CN1076365C - 成膜树脂和含该树脂的护发产品 - Google Patents

成膜树脂和含该树脂的护发产品 Download PDF

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Abstract

本发明提供含有由下列成分构成的共聚物的成膜树脂：(a)30-80%(重量)式(1)代表的(甲基)丙烯酰胺单体，(b)2-50%(重量)式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺单体，(c)0-30%(重量)式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯单体，和(d)0-40%(重量)式(4)代表的(甲基)丙烯酸酯单体；和含此树脂的护发产品。此树脂即使在高湿度下亦能长时间地保持发型，并具有极佳的洗发剂可洗性。若将其用作头发造型用树脂，则能获得长时间且良好的涂层效果。所述式(1)、(2)、(3)和(4)如下，式中取代基定义见说明书：

Description

成膜树脂和含该树脂的护发产品
本发明涉及成膜树脂和含该树脂的护发产品。
成膜树脂已被用于护发产品(喷发剂、定形涂剂等)中以赋予其良好的造型能力或延长保持定形的能力。这些成膜树脂的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
用在护发产品中的成膜树脂需能够长时间保持发型并能容易地用洗发剂或水洗掉。
但在已知的聚合物中，可溶于水的聚合物由于其高吸湿性而具有在高湿度下发粘的问题。这说是说，尚无既能满足即使在高湿度下仍不粘的需要又能显示出良好的洗发剂可洗性的聚合物。为解决这些问题，人们已尝试降低粘性而放弃获得良好的洗发剂可洗性或者通过将油质成分例如硅氧烷油与聚合物一同使用而使粘性明显降低。
此外，由这样的水溶性成膜树脂形成的膜由于吸水性而软化，使得难以在高湿度条件下保持发型。因此在气溶胶型喷发剂中使用这样的成膜树脂作为造型树脂时会产生另一问题。即，该成膜树脂在通常用作喷射剂的烃类(LPG)中的溶解性较差，因此该气溶胶组合物应以增加的量含有另外的溶剂(乙醇、异丙醇等)。结果，如此喷出的喷雾颗粒变大且变重，使得难以获得良好的造型。此外，在这种情况下头发表面的树脂膜由于例如刷梳往往会剥落(所谓成片剥落)。在这种情况下，头发的光泽受到损害。
本发明人在前发现了一种即使在高湿度条件下仍能维持良好的定形保持力的成膜树脂并将其申请了专利(EP-A-372546和USP 5278269，相应于JP-A-2-180911；这里所用的术语“JP-A”是指“未审查的公开的日本专利申请”)。但此成膜树脂也具有由于吸水性而在高湿度下变粘的问题。因此仍需要将特定的油质成分混入其中以改善质地。
因此，本发明的目的是提供一种成膜树脂，该树脂即使在高湿度下仍不粘、能长时间保持发型、能容易地用洗发剂或水洗掉、当作为成膜树脂用在气溶胶型喷涂剂组合物中时能产生良好的涂层以及该膜不会由于刷梳而由头发的表面剥落。
在这些情况下，本发明人进一步进行了广泛的研究，结果成功地发现：当通过使用低分子量(甲基)丙烯酰胺单体代替构成JP-A-2-108911的共聚物的(甲基)丙烯酸酯单体保持JP-A-2-180911的成膜树脂的基本性能时，可以解决上面所述的问题。于是完成了本发明。
因此，本发明提供成膜树脂，它包含由下列成分构成的共聚物：(a)30-80％(重量)由下式(1)代表的(甲基)丙烯酰胺单体：
Figure C9610259400051
式中R1代表氢原子或甲基；和R2和R3可以相同或不同，各自代表氢原子或具有4至12个碳原子的烷基，但条件是：R2和R3不同时代表氢原子；(b)2-50％(重量)由下式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺单体：式中R1的定义同上；和R4和R5可以相同或不同，各自代表氢原子或具有1至3个碳原子的烷基；(c)0-30％(重量)由下式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体：
Figure C9610259400062
式中R1的定义同上；R6代表具有2或3个碳原子的亚烷基；R7和R8可以相同或不同，各自代表甲基或乙基；和a代表数字0或1：和(d)0-40％(重量)由下式(4)代表的(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure C9610259400063
式中R1的定义同上；R9和R10可以相同或不同，各自代表具有2至4个碳原子的亚烷基；R11代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基或苯基；和b和c各自代表0至50的一个数，但条件是b和c不同时为0。
本发明还提供含有上述成膜树脂的护发产品。
用于制备本发明的成膜树脂的由式(1)代表的(甲基)丙烯酰胺单体(1)的实例包括N-正丁基(甲基)丙烯酰胺，N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺，N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺，N-1-甲基十一烷基(甲基)丙烯酰胺，N-2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺和N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺。其中特别优先选用N-支链烷基(甲基)丙烯酰胺例如N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺，N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺和N-2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺。
这些单体之一或其混合物的用量可以为总单体的30-80％(按重置计，下同)，优选40-70％。
由式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺单体(2)的实例包括(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N-异丙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。其中特别优先选用N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
这些单体之一或其混合物的用量可以为总单体的2-50％，优选10-35％。
由式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺单体(3)的实例包括(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯，N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
这些单体之一或其混合物用量可以为总单体的0-30％，优选0-10％，更优选0.5-5％。
由式(4)代表的单体是具有聚亚氧烷基链的(甲基)丙烯酸酯。在式(4)中，R11代表氢原子，具有1至10个碳原子的烷基或苯基。优选R11是氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，更优选是甲基。这样的(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括(甲基)丙烯酸羟乙酯，(甲基)丙烯酸羟丙酯，聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯，丁氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯和苯氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯。该聚亚氧烷基链是C2-C4氧化烯的均聚物或共聚物。在共聚物的情况下，它可以是氧化乙烯、氧化丙烯等的嵌段共聚物或无规共聚物。该氧化烯的聚合度(可用气相色谱分析)最好在平均1-50范围内。
这些单体之一或其混合物的用量可以为总单体的0-40％，优选5-30％，更优选10-25％。
本发明的成膜树脂可用已知的聚合方法例如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法或乳液聚合法来制备，可将上述的单体混合，并使其在自由基聚合引发剂存在下共聚合。特别优选溶液聚合法。优先选用可选地混有水的与水混溶的有机溶剂作为用在溶液聚合中的溶剂。可以使用一种这样的有机溶剂或其混合物。所述与水混溶的有机溶剂的实例包括具有1至3个碳原子的脂肪醇类(甲醇、乙醇、丙醇等)，酮类(丙酮、甲基·乙基酮等)和醚类(四氢呋喃、甘醇二甲醚、二氧六环等)。其中优先选用可选地混有水的甲醇、乙醇或丙酮。
可用在本发明中的自由基聚合引发剂的优选实例包括偶氮化合物，例如2，2′-偶氮二异丁腈，2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯，2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)和1，1′-偶氮二(1-环己腈)。还可以使用有机过氧化物，例如过辛酸叔丁酯，过氧化二枯基，过氧化二叔丁基和过氧化二苯甲酰。但从工业的角度来看最好不使用这样的有机过氧化物，这是因为有机过氧化物可能会与单体(3)的叔氨基基团进行氧化还原反应，因而使得需要严格控制反应条件，例如在不高于40℃的低温进行聚合。
聚合引发剂的用量优选为单体混合物的0.001-2.0％(摩尔)，更优选0.01-1.0％(摩尔)。
聚合可以通过投入所有单体和聚合引发剂随后加热来进行。或者，可适当地滴入或分批投入各单体和/或聚合引发剂。
聚合温度可适当地根据所用的自由基聚合引发剂、单体和溶剂来确定。它通常在30-100℃范围内，优选40-90℃。该共聚合反应可以按本领域中通常所做的那样在惰性气体气氛(例如氮气氛中进行)。
聚合反应步骤完成后，可将共聚物用已知方法例如再度沉淀或将溶剂蒸馏由聚合混合物中分出。还可以用已知方法例如反复再度沉淀法、膜分离法、色谱法或萃取法将未反应单体由该共聚物产物中去除。
如此获得的共聚物的分子量(关于聚乙二醇，用凝胶过滤色谱测定)可以通过选择合适的聚合条件而被调节至1000-1000000。在本发明中，该共聚物的分子量优选在10000-500000范围内，更优选在20000-200000范围内。
在使用前，可将如此获得的共聚物中的叔氨基基团用无机酸或有机酸中和，由此赋予该共聚物以水溶性。在这种情况下，优选中和50-100％、更优选中和80-100％的总叔氨基基团。所述酸可稍微过量(即相当于100-110％的中和当量的量)使用。
这里可用的无机酸的实例包括盐酸，硫酸和磷酸，而可用的有机酸的实例包括乙酸，羟基乙酸，二甲基羟基乙酸，乳酸，二羟甲基丙酸，酒石酸，柠檬酸，马来酸和苹果酸。
还可以用适当的季铵化剂将该共聚物中的氨基季铵化。在这种情况下，最好将至少50％的总叔氨基基团季铵化。
这里可用的季铵化剂的实例包括硫酸二烷基酯(硫酸二甲酯，硫酸二乙酯等)，烷基卤(甲基氯，丙基溴，苄基氯等)和芳烷基囟。
或者，这样的季铵化共聚物可以通过将单体(3)用季铵化剂季铵化随后共聚合来获得。
含有本发明的成膜树脂的护发产品的实例包括喷发剂，定形泡沫，定形涂剂，凝胶，洗发剂或冲洗液。所述护发产品可以是各种形式的，包括水溶液、含水醇溶液、乳液、乳膏和凝胶。可将这些护发产品粗略地分成含有喷射剂类(喷发剂、定形泡沫等)和不含喷射剂类(定形涂剂、定形发胶、洗发剂、冲洗液等)。本发明的护发产品最好含有喷射剂。
护发产品最好含有包含以下成分的喷射剂：0.01-15％(更优选2-8％)本发明的成膜树脂，50-99.8％选自低级醇(乙醇等)、多元醇和水的溶剂(一种或多种)和0.1-20％选自烃类、酯油类、硅氧烷及其衍生物和天然的脂肪和油类的油质成分(一种或多种)。此外，护发产品还可以含有0.5-3.0％质地改善剂(texture improver)(一种或多种)例如高级醇类、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、甘油、聚乙二醇或聚氧乙烯十六烷基醚和0.1-3.0％成膜助剂(一种或多种)例如氧化烯加成类烷基醚(例如聚氧乙烯硬脂基醚)或阳离子聚合物(例如阳离子化的纤维素)。
所述喷射剂的实例包括LPG，二甲醚(DME)，flon气体，LPG/flon混合物和LPG/DME混合物。其中特别优先选用50-100％LPG气体。在喷雾型护发产品中，储液与喷射剂的比率优选在5/95至70/30范围内，更优选在20/80至50/50范围内。
凝胶形式的护发产品(例如定形发胶)最好含有0.5-10.0％(更优选1.0-3.0％)所述成膜树脂、0.5-2.0％选自水溶性聚合物例如聚丙烯酸和羟乙基纤维素的增稠剂(一种或多种)并可选地含有溶剂(一种或多种)例如低级醇的净化水。
还可以在洗发剂、冲洗液等中使用本发明的成膜树脂。在这样的情况下，所述成膜树脂的含量最好在0.1-5.0％范围内，优选0.5-2.0％。
此外，这些护发产品组合物还可以根据用途含有本领域常用的抗菌剂、UV吸收剂、螯合剂、药物成分(去头屑剂等)、着色物质、香料等。
本发明的成膜树脂不仅在正常湿度下不粘，在高湿度下亦不粘，并能提供具有极佳的定型能力和延长定形保持的能力的护发产品。然而它可通过用水洗涤或按常规方法洗发被容易地洗掉，因为它带有已被中和或季铵化的氨基，因此易溶于水。此外本发明的成膜树脂可与LPE高度相容。它不仅能与烃类溶剂(LPG)等高度相容，而且可与各种有机溶剂包括芳族溶剂、卤代溶剂、酮类、酯类等高度相容。因此它可用各种形式来使用。例如它可用作天然皮革、合成革、橡胶、塑料、玻璃等的表面处理剂，由此赋予这些原材料以极佳的质地、光泽和光辉。当适当地选择组成时，还可产生防腐和抗静电作用。它还能用于给指甲上光等，因为它对蛋白质例如指甲和皮肤具有良好的附着力。
为更详细地进一步说明本发明，给出下列合成实施例和实施例，但不受其所限。
                    合成实施例1至12
将100份乙醇加至一个四颈烧瓶中，该烧瓶装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、氮入口管和搅拌器。加热至60℃之后，在氮气氛中用1.5小时向其中滴加100份如表1中指定的各单体溶于200份乙醇(可选地含有水)中的溶液和聚合引发剂溶于33份乙醇中的溶液。然后使得到的混合物在60℃反应8小时。聚合完毕后，将聚合物的乙醇溶液倒入正己烷中以获得纯化的聚合物，将其在60℃减压[26.6×102Pa(20mmHg)]干燥12小时。
如此获得的各聚合物均为白色固体形式。合成实施例1的聚合物的重均分子量[GPC在二甲基甲酰胺(DMF)中的溶液；依据聚乙二醇(PEG)]为118900。合成实施例2至12的聚合物的重均分子量在70000-200000范围内。                                                              表1
合成实施例                           1    2    3    4    5    6    7    8    9    10    11    12单体·(wt.％)(1)
N-叔丁基丙烯酰胺                     60   55   55   50   50   60   60             55    45    65
N-叔辛基丙烯酰胺                                                        40   50(2)
N，N-二甲基丙烯酰胺                  25   30             30   15   35        30   25          10
N，N-二乙基丙烯酰胺                                                     36              25
N-甲基丙烯酰胺                                 25   30(3)
丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯                   5    10
N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺            5              3         5    5         5          10    10
N，N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺                            5              4         5(4)
甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯*1         10   10   10   17        20             15               15
甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯*2                             15                             20
甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯*3                                            20
甲基丙烯酸2-羟乙酯                                                                15引发剂**(mol％)2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)   (V-65)  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2                  0.2   0.2偶氮二异丁腈                                                                0.3  0.3  0.3*：以基于总单体的重量百分数表示**：以基于总单体的摩尔百分数表示*1：PEG的分子量＝400*2：PEG的分子量＝1,000*3：PEG的分子量＝600
                                         合成实施例13氨基基团的季铵化：
按与上述相同的方式用1.5小时滴加合成实施例1的单体混合物。随后使混合物于60℃反应5小时。然后用1小时时间将与N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺等当量的硫酸二乙酯滴加至该反应混合物中，并使反应再进行3小时。反应完毕后，将产物通过从己烷中再度沉淀纯化，并于60℃减压[26.6×102Pa(20mmHg)]干燥12小时。如此获得的聚合物为白色固体形式。
合成实施例13的聚合物的重均分子量为137000(GPC在DMF中的溶液，依据PEG)。
                                      实施例1至13气溶胶组合物的制备：
按照表2中给定的各组分，先将共聚物溶于干燥的乙醇中，然后向其中加入中和剂、二甲基聚硅氧烷(TSF-451-5；ToshibaSilicone·制造)和香料。将如此获得的溶液装入气溶胶容器中，然后向其中压入喷射剂，由此得到气溶胶组合物。                                                        表2合成实施例                   1      2      3      4      5      6      7      8      9      10     11     12     13合成实施例1的共聚物          2.5合成实施例2的共聚物                 2.5合成实施例3的共聚物                        2.5合成实施例4的共聚物                               2.5合成实施例5的共聚物                                      2.5合成实施例6的共聚物                                             2.5合成实施例7的共聚物                                                    2.5合成实施例8的共聚物                                                           2.5合成实施例9的共聚物                                                                  2.5合成实施例10的共聚物                                                                        2.5合成实施例11的共聚物                                                                               2.5合成实施例12的共聚物                                                                                      2.5合成实施例13的共聚物                                                                                             2.5中和剂乳酸                         0.072  0.079                0.066  0.072                0.072                0.144  -羟基乙酸                                   0.133                       0.061                0.056  0.122         -二甲基羟基乙酸                                    0.050                       0.061                              -二甲基聚硅氧烷               0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3香料                         0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15干燥的乙醇                   平衡   -      -      -      -      -      -      -      -      -      -      -      -喷射剂LPG                          50     50     45     50     50     50     50     50     50     45     50     50     50DME                                        5                                                5总计                         100    100    100    100    100    100    100    100    100    100    100    100    100*：“平衡”指调节除喷射剂外的总量至50的足够量。
                           对比例1至4
重复实施例1的操作，但在对比例1至3中用已用乳酸以100％的比率中和的JP-A-2-180911中的合成实施例1至3中的共聚物(这些共聚物的组成比率见表3)代替实施例1中所用的合成实施例1的共聚物，而在对比例4中用市售甲基乙烯基醚/马来酸一丁酯的共聚物(Gantrez ES425，由International Specialty Products制造)来代替实施例1中所用的合成实施例1的共聚物，由此获得各气溶胶组合物                                                    表3
                                                  对比例
                                        1           2           3(1)N-叔丁基丙烯酰胺                         55          65          55(2)丙烯酸乙酯                               25                      25甲基丙烯酸甲酯
                                                    15(3)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯                  10          10甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯
                                                                10(4)甲氧基聚乙二醇(PEG400)甲基丙烯酸酯       10          10          10重均分子量                               104，300    135，600    118，400
                              实验例
用下列方法评价实施例1至13和对比例1至4的气溶胶组合物(喷发剂)和其中所含的成膜树脂的性能。(1)定形保持力试验
将一束头发(长度：18cm，重量：1.5g)用水润湿，卷绕在一根棒上，然后凉干。然后将棒从如此卷曲的发束中抽出，并将各组合物从四个方向喷至该卷发束上。干燥后，将卷发束在热恒湿器(20℃，98％R.H.)中悬挂30分钟，并观察卷曲的伸长，由此评价定形力。按下述方式评定定形保持力。即，测定卷发的长度，并将喷雾后立即测得的头发长度认作定形保持力为100％，而将无卷曲的发束的长度(18cm)认作定形保持力为0％。定形保持力的评判标准：
等级        状况
◎：        81％或81％以上
○：        61-80％.
△          51至60％.
×：        0至50％.(2)挺度/粘性的感觉试验
将各喷发剂喷至实验室用人头模型(wig)上，并按下列评判标准靠感觉评价挺度和粘性。结果见表4和5。挺度和粘性的评判标准：
◎：比对照好得多
○：比对照略好
△：与对照相当
×：比对照差(3)头发光泽试验
将各喷发剂喷至人头模型(wig)上，并按下列评判标准肉眼评价头发的状况。结果见表4和5。头发光泽的评判标准：
◎：比对照好得多
○：比对照略好
△：与对照相当
×：比对照差(4)水溶性试验
将各喷发剂喷至玻璃盘上放3秒种。将如此形成的膜浸入水中5分钟，然后按照下列详判标准评价溶解情况。结果见表4和5。水溶性/洗发剂可洗性的评判标准：
◎：比对照好得多
○：比对照略好
△：与对照相当
×：比对照差(5)洗发剂可洗性试验
通过重复上述(4)(水溶性试验)的操作来评价各气溶胶组合物的洗发剂可洗性，但是将在玻璃盘上形成的膜浸入3％的洗发剂水溶液中。                                      表4
   评价项目    1     2     3     4     5     6     7     8     9     10(1)保持定形能力    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎(2)粘性            ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎挺度             ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎(3)头发光泽        ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎(4)水溶性          ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎(5)洗发剂可洗性    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎                                          表5
                           喷发剂    (实施例序号)
   评价项目    11    12    13    C.1   C.2   C.3  C.4(1)保持定形能力    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    △(2)粘性            ○    ○    ◎    ×    ×    ×    ×挺度             ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    △(3)头发光泽        ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎(4)水溶性          ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○(5)洗发剂可洗性    ○    ○    ◎    ×    ×    ×    ○
如表4和5所示，对比例1至4的喷发剂发粘，对比例1至3的喷发剂的洗发剂可洗性差。与其相反，实施例1至13的喷发剂均能同时满足这两项要求。此外，它们的定形保持力极佳。含有较少量阳离子单体的产品显示出较好的性能。
                           制剂实施例1
将下列成分混合，制得头发定形涂剂。
成分                                               (％)
合成实施例1的共聚物                                2.0
聚醚变性的硅氧烷(KF-352A，
Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)                  1.0
乳酸                                               0.06
乙醇                                               86.44
净化水                                             10.0
香料                                               0.5
总计                                               100.0
                         制剂实施例2
将下列成分混合，制得洗发剂。
成分                                               (％)
月桂基聚氧乙烯硫酸三乙醇胺盐
(40％水溶液，Emnl 20C，Kao Co.制造)                32.0
月桂酰二乙醇酰胺                                   4.0
聚乙二醇(PEG 400，Sanyo Chemical
Industries，Ltd.制造)                              1.0
合成实施例2的共聚物                                1.0乳酸                                             0.05净化水                                           61.45香料                                             0.5总计                                             100.0
                      制剂实施例3将下列成分混合，制得护发凝胶。成分                                             (％)合成实施例2的共聚物                              2.0乳酸                                             0.05净化水                                           80.0Carbopol 940(B.F.Goodrich制造)                   0.5三乙醇胺                                         0.5乙醇                                             16.75香料                                             0.2总计                                             100.0
                           制剂实施例4将下列成分混合，制得头发定形泡沫。储液的组成                                       (％)合成实施例1的共聚物                              3.0聚氧乙烯月桂基醚(Emulgen 109P，Kao Co.制造)                      0.5聚醚变性的硅氧烷(KF-352A，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)                1.5乙醇                                             10.0净化水                                           84.71香料                                             0.2乳酸                                             0.09总计                                             100.0
喷射剂(LPG 100％)
储液/喷射剂之重量比＝90/10
                        制剂实施例5将下列成分混合，制得头发冲洗液。成分                                             (％)合成实施例1的共聚物                              1.0羟基乙酸                                         0.04氯化硬脂基三甲基铵                               2.0鲸蜡醇                                           2.0净化水                                           94.76香料                                             0.2总计                                             100.0

Claims (5)

1.包含由下列成分构成的共聚物的成膜树脂：(a)30-80％(重量)由下式(1)代表的(甲基)丙烯酰胺单体：
Figure C9610259400021
式中R1代表氢原子或甲基；和R2和R3可以相同或不同，各自代表氢原子或具有4至12个碳原子的烷基，但条件是：R2和R3不同时代表氢原子；(b)2-50％(重置)由下式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺单体：式中R1的定义同上；和R4和R5可以相同或不同，各自代表氢原子或具有1至3个碳原子的烷基；(c)0-30％(重量)由下式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺
Figure C9610259400023
式中R1的定义同上；R6代表具有2或3个碳原子的亚烷基；R7和R8可以相同或不同，各自代表甲基或乙基；和a代表数字0或1；和(d)0-40％(重量)由下式(4)代表的(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure C9610259400031
式中R1的定义同上；R9和R10可以相同或不同，各自代表具有2至4个碳原子的亚烷基；R11代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基或苯基；和b和c各自代表0至50的一个数，但条件是b和c不同时为0。
2.如权利要求1所述的成膜树脂，其中，在所述的共聚物中的至少50％的叔氨基基团已用无机酸或有机酸中和或已用季铵化剂季铵化。
3.含有如权利要求1或2所述的成膜树脂的护发产品。
4.如权利要求3所述的护发产品，其中使用了喷射剂。
5.如权利要求1所述的成膜树脂在护发产品中的应用。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19838851A1 (de) 1998-08-26 2000-03-02 Basf Ag Kosmetisches Mittel
DE10008263A1 (de) * 2000-02-23 2001-08-30 Basf Ag Kosmetisches Mittel
WO2002028357A1 (en) 2000-10-03 2002-04-11 Unilever Plc Cosmetic and personal care compositions
US6767968B1 (en) 2000-10-03 2004-07-27 Symyx Technologies, Inc. ABA-type block copolymers having a random block of hydrophobic and hydrophilic monomers and methods of making same
DE60316687T2 (de) * 2002-07-22 2008-02-07 Unilever N.V. Methode zur Haarbehandlung gekennzeichnet durch Applikation bestimmter 2-Hydroxyalkansäuren
AU2003281485A1 (en) * 2002-07-22 2004-02-09 Unilever Plc Hair care composition
JP3873931B2 (ja) * 2003-05-30 2007-01-31 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 吸液性シート及び非水電解液電池パック
FR2872423B1 (fr) * 2004-07-02 2006-09-22 Oreal Compositions cosmetiques contenant au moins un agent conditionneur et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol
EP2165699A4 (en) * 2007-05-31 2015-11-25 Kao Corp CAPILLARY COSMETICS
CN102014862B (zh) * 2008-05-21 2014-08-06 花王株式会社 毛发整理方法
JP5502368B2 (ja) * 2009-05-28 2014-05-28 花王株式会社 ヘアスプレー
CN102481237A (zh) * 2009-08-21 2012-05-30 花王株式会社 染发方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3296235A (en) * 1960-02-16 1967-01-03 Henkel & Cie Gmbh Copolymer of acrylamide and nu-alkyl acrylamide with a propellant in aerosol spray cans
US3850178A (en) * 1971-09-15 1974-11-26 Sperry Rand Corp Hair setting composition and method of use
US4196190A (en) * 1976-07-19 1980-04-01 Rohm And Haas Company Acrylic hair setting resins having high resistance to moisture and rapid removability from the hair with shampoo
LU76955A1 (zh) * 1977-03-15 1978-10-18
JPH0670104B2 (ja) * 1988-12-09 1994-09-07 花王株式会社 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料

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