JP3273064B2 - ポリマー微粒子およびその製造方法 - Google Patents
ポリマー微粒子およびその製造方法Info
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- poly
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- polymer fine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は官能性モノマーであるＮ
−ビニルホルムアミドをモノマー成分として含むポリマ
ー微粒子の製造方法に関するものである。該ポリマー微
粒子は、電子写真用のトナー、液晶表示板ギャップ調節
剤、高性能イオン交換樹脂、クロマトグラフィー用カラ
ム充填剤、免疫診断用担体、化粧品、および塗料用の充
填剤等の用途が期待される。
−ビニルホルムアミドをモノマー成分として含むポリマ
ー微粒子の製造方法に関するものである。該ポリマー微
粒子は、電子写真用のトナー、液晶表示板ギャップ調節
剤、高性能イオン交換樹脂、クロマトグラフィー用カラ
ム充填剤、免疫診断用担体、化粧品、および塗料用の充
填剤等の用途が期待される。
【０００２】また、本発明のポリマー微粒子は、さらに
化学反応により、表面にビニルアミン単位を持つ反応性
粒子に変えることができるので、各種の機能性物質を担
持させて高機能の粒子として利用することもできる。
化学反応により、表面にビニルアミン単位を持つ反応性
粒子に変えることができるので、各種の機能性物質を担
持させて高機能の粒子として利用することもできる。
【０００３】
【従来の技術】従来、ポリマー粒子の製造方法としては
多くの報告がされているが、ポリＮ−ビニルホルムアミ
ドに関しては、Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーおよび
生成するポリマーのいずれにも溶解しない溶媒中で、該
モノマーの水溶液を乳化または分散重合する方法が知ら
れているにすぎない。
多くの報告がされているが、ポリＮ−ビニルホルムアミ
ドに関しては、Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーおよび
生成するポリマーのいずれにも溶解しない溶媒中で、該
モノマーの水溶液を乳化または分散重合する方法が知ら
れているにすぎない。
【０００４】例えば、特開昭６３−９０５１３および特
開平２−２２２４０４記載の乳化重合方法で得られたポ
リマーは、分解溶媒中の分散物を反転用の界面活性剤の
存在下、含水状態のまま水に溶解して凝集剤や石油回収
用等の用途に水溶液として利用することを目的とし、粒
子の均一性、性質、形状および生成物を単離する操作
上、本願の上記用途には適さない。さらに、特開昭６３
−１０５００９記載の高分子分散剤を使用する分散重合
法によれば球状のポリマーが得られるが微粒子を製造す
ることはできない。
開平２−２２２４０４記載の乳化重合方法で得られたポ
リマーは、分解溶媒中の分散物を反転用の界面活性剤の
存在下、含水状態のまま水に溶解して凝集剤や石油回収
用等の用途に水溶液として利用することを目的とし、粒
子の均一性、性質、形状および生成物を単離する操作
上、本願の上記用途には適さない。さらに、特開昭６３
−１０５００９記載の高分子分散剤を使用する分散重合
法によれば球状のポリマーが得られるが微粒子を製造す
ることはできない。
【０００５】
【課題を解決しようとする課題】本発明は電子写真用の
トナー、液晶表示板ギャップ調節剤、高性能イオン交換
樹脂、クロマトグラフィー用カラム充填剤、免疫診断用
担体、化粧品、および塗料用の充填剤等の用途に適した
ポリマー微粒子の製造方法を提供することを目的とす
る。
トナー、液晶表示板ギャップ調節剤、高性能イオン交換
樹脂、クロマトグラフィー用カラム充填剤、免疫診断用
担体、化粧品、および塗料用の充填剤等の用途に適した
ポリマー微粒子の製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のポリマー微粒子
は、モノマー構造単位としてＮ−ビニルホルムアミドを
１〜１００モル％、Ｎ−ビニルホルムアミドと共重合可
能な１種または２種以上のビニル化合物を９９〜０モル
％含有するポリマーであって、その粒子径が０．１〜２
０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍのポリマー微粒子
である。
は、モノマー構造単位としてＮ−ビニルホルムアミドを
１〜１００モル％、Ｎ−ビニルホルムアミドと共重合可
能な１種または２種以上のビニル化合物を９９〜０モル
％含有するポリマーであって、その粒子径が０．１〜２
０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍのポリマー微粒子
である。
【０００７】本発明のポリマー微粒子は従来公知のＮ−
ビニルホルムアミドの重合方法で得られる微粒子と異な
り、その形状が球状で均一であるために、電子写真用の
トナー、液晶表示板ギャップ調節剤、高性能イオン交換
樹脂、クロマトグラフィー用カラム充填剤、免疫診断用
担体、化粧品、および塗料用の充填剤に利用できるとい
う特徴を有する。
ビニルホルムアミドの重合方法で得られる微粒子と異な
り、その形状が球状で均一であるために、電子写真用の
トナー、液晶表示板ギャップ調節剤、高性能イオン交換
樹脂、クロマトグラフィー用カラム充填剤、免疫診断用
担体、化粧品、および塗料用の充填剤に利用できるとい
う特徴を有する。
【０００８】本発明のポリマー微粒子の製造方法に使用
されるモノマーは、Ｎ−ビニルホルムアミド１〜１００
モル％、およびＮ−ビニルホルムアミドと共重合可能な
１種または２種以上のビニル化合物９９〜０モル％含有
するからなるモノマーである。Ｎ−ビニルホルムアミド
の含有量は、好ましくは５モル％以上、特に好ましくは
１０モル％以上である。Ｎ−ビニルホルムアミドと共重
合可能なビニル化合物としては、Ｎ−ビニルホルムアミ
ドと共重合可能な物質のいずれも使用することができ
る。特に、以下の１種または２種以上の物質との混合物
が例示される。
されるモノマーは、Ｎ−ビニルホルムアミド１〜１００
モル％、およびＮ−ビニルホルムアミドと共重合可能な
１種または２種以上のビニル化合物９９〜０モル％含有
するからなるモノマーである。Ｎ−ビニルホルムアミド
の含有量は、好ましくは５モル％以上、特に好ましくは
１０モル％以上である。Ｎ−ビニルホルムアミドと共重
合可能なビニル化合物としては、Ｎ−ビニルホルムアミ
ドと共重合可能な物質のいずれも使用することができ
る。特に、以下の１種または２種以上の物質との混合物
が例示される。
【０００９】１）非イオン性モノマー：エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン、ブタジエン、αーオ
レフィン類、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニト
リル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換ア
クリルアミド、Ｎ−置換メタクリルアミド、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル ２）カチオン性のモノマー：アミノアルキルアクリルア
ミド、アミノアルキルメタクリルアミド、アリルアミ
ン、ジアリルジアミン、Ｎ−アルキルアリルアミン、こ
れらの塩および第４級アンモニウム塩、ジアルキルジア
リルアンモニウム塩 ３）アニオン性モノマー：アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸、アクリルアミドアルカンスルホン
酸、およびこれらのアルカリ金属塩
ピレン、ブチレン、イソブチレン、ブタジエン、αーオ
レフィン類、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニト
リル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換ア
クリルアミド、Ｎ−置換メタクリルアミド、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル ２）カチオン性のモノマー：アミノアルキルアクリルア
ミド、アミノアルキルメタクリルアミド、アリルアミ
ン、ジアリルジアミン、Ｎ−アルキルアリルアミン、こ
れらの塩および第４級アンモニウム塩、ジアルキルジア
リルアンモニウム塩 ３）アニオン性モノマー：アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸、アクリルアミドアルカンスルホン
酸、およびこれらのアルカリ金属塩
【００１０】本発明のポリマー微粒子の製造方法に使用
される溶媒は、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびＮ−ビ
ニルホルムアミドと共重合可能な１種または２種以上の
ビニル化合物の混合物を含有するモノマーを溶解し、生
成するポリマーを溶解しない溶媒のいずれもが使用され
る。Ｎ−ビニルホルムアミドは極めて多くの有機溶媒に
溶解し、しかもそのポリマーはほとんどの溶媒に溶解し
ないという性質を有するもので、モノマーとしてＮ−ビ
ニルホルムアミドを単独で用いる場合は極めて広い範囲
の有機溶剤が使用できる。好ましい溶媒として以下の物
質が例示される。
される溶媒は、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびＮ−ビ
ニルホルムアミドと共重合可能な１種または２種以上の
ビニル化合物の混合物を含有するモノマーを溶解し、生
成するポリマーを溶解しない溶媒のいずれもが使用され
る。Ｎ−ビニルホルムアミドは極めて多くの有機溶媒に
溶解し、しかもそのポリマーはほとんどの溶媒に溶解し
ないという性質を有するもので、モノマーとしてＮ−ビ
ニルホルムアミドを単独で用いる場合は極めて広い範囲
の有機溶剤が使用できる。好ましい溶媒として以下の物
質が例示される。
【００１１】１）芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ブチルベンゼン ２）ハロゲン化芳香族炭化水素：クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、ブロムベンゼン ３）ハロゲン化炭化水素：塩化メチル、塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、各種塩素化エチレン、各種
塩素化プロパン ４）アルコール類：メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シク
ロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコー
ル、メトキシエタノール、ブトキシエタノール ５）エステル類：蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸ブチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、
酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン
酸ブチル ６）エーテル類：ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル ７）ケトン類：アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン ８）含窒素溶媒：アセトニトリル、ニトロメタン、ニト
ロエタン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、 ９）含硫黄化合物：ジメチルホルムアミド、二硫化炭素 必要により水またはこれらの溶媒を相互に混合すること
ができる。
ン、キシレン、エチルベンゼン、ブチルベンゼン ２）ハロゲン化芳香族炭化水素：クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、ブロムベンゼン ３）ハロゲン化炭化水素：塩化メチル、塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、各種塩素化エチレン、各種
塩素化プロパン ４）アルコール類：メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シク
ロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコー
ル、メトキシエタノール、ブトキシエタノール ５）エステル類：蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸ブチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、
酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン
酸ブチル ６）エーテル類：ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル ７）ケトン類：アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン ８）含窒素溶媒：アセトニトリル、ニトロメタン、ニト
ロエタン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、 ９）含硫黄化合物：ジメチルホルムアミド、二硫化炭素 必要により水またはこれらの溶媒を相互に混合すること
ができる。
【００１２】溶媒は、Ｎ−ビニルホルムアミド単独また
はＮ−ビニルホルムアミドと他のビニル化合物の混合物
からなるモノマーの濃度が、通常１〜４０重量％、好ま
しくは５〜３０重量％となる条件で使用される。溶媒は
その沸点が３０〜１８０℃であることが好ましく、特に
好ましくは、６０〜１５０℃の溶媒である。本発明のポ
リマー粒子の製造に使用する高分子分散剤は、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニ
ルメチルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリ（２−メチル−
２−オキサゾリン）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）またはこれらのポリマー成分を含有するマクロマ
ーからなる分子量４８００以上のポリマーである。特に
好ましくはポリ（２−オキサゾリン）誘導体である。高
分子分散剤の使用量は、モノマーに対して０．０５〜１
００重量％、好ましくは０．２〜５０重量％である。特
にマクロマーを使用する場合０．２〜５重量％で優れた
効果を奏する。
はＮ−ビニルホルムアミドと他のビニル化合物の混合物
からなるモノマーの濃度が、通常１〜４０重量％、好ま
しくは５〜３０重量％となる条件で使用される。溶媒は
その沸点が３０〜１８０℃であることが好ましく、特に
好ましくは、６０〜１５０℃の溶媒である。本発明のポ
リマー粒子の製造に使用する高分子分散剤は、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニ
ルメチルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリ（２−メチル−
２−オキサゾリン）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）またはこれらのポリマー成分を含有するマクロマ
ーからなる分子量４８００以上のポリマーである。特に
好ましくはポリ（２−オキサゾリン）誘導体である。高
分子分散剤の使用量は、モノマーに対して０．０５〜１
００重量％、好ましくは０．２〜５０重量％である。特
にマクロマーを使用する場合０．２〜５重量％で優れた
効果を奏する。
【００１３】Ｎ−ビニルホルムアミド単独またはＮ−ビ
ニルホルムアミドと他のビニル化合物の混合物からなる
モノマーは分散剤の存在下溶媒中で不活性ガスの雰囲気
下重合されるが、その重合法としては、通常公知のラジ
カル重合法のいずれもが用いられ、攪拌または振盪等の
条件下、公知の分離方法により単離される。ラジカル重
合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２′−アゾビス−２−アミジノプロパン
の塩酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸のナ
トリウム塩などのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウリルパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーオクトエイトなどの過酸化物が
例示され、必要によりレドックス系の重合開始剤を併用
する重合法も利用できる。
ニルホルムアミドと他のビニル化合物の混合物からなる
モノマーは分散剤の存在下溶媒中で不活性ガスの雰囲気
下重合されるが、その重合法としては、通常公知のラジ
カル重合法のいずれもが用いられ、攪拌または振盪等の
条件下、公知の分離方法により単離される。ラジカル重
合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２′−アゾビス−２−アミジノプロパン
の塩酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸のナ
トリウム塩などのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウリルパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーオクトエイトなどの過酸化物が
例示され、必要によりレドックス系の重合開始剤を併用
する重合法も利用できる。
【００１４】重合温度は０℃〜２００℃の範囲で実施さ
れるが、操作上４０〜１２０℃であることが好ましい。
重合反応はその操作法、および添加順序に制限されない
が、通常、不活性雰囲気下、モノマー、分散剤および重
合開始剤を溶媒に溶解し、攪拌条件下、所定温度で重合
し、得られた微粒子状の生成物を遠心分離する。本発明
のＮ−ビニルホルムアミドを成分として有するポリマー
微粒子は、さらに酸性またはアルカリ性の条件下、加水
分解または加アルコール分解等、ポリＮ−ビニルホルム
アミドを変性する公知の方法により、表面にビニルアミ
ン単位を持つ反応性粒子に変えることができるので、各
種の機能性物質を担持させて高機能の粒子として利用す
ることもできる。
れるが、操作上４０〜１２０℃であることが好ましい。
重合反応はその操作法、および添加順序に制限されない
が、通常、不活性雰囲気下、モノマー、分散剤および重
合開始剤を溶媒に溶解し、攪拌条件下、所定温度で重合
し、得られた微粒子状の生成物を遠心分離する。本発明
のＮ−ビニルホルムアミドを成分として有するポリマー
微粒子は、さらに酸性またはアルカリ性の条件下、加水
分解または加アルコール分解等、ポリＮ−ビニルホルム
アミドを変性する公知の方法により、表面にビニルアミ
ン単位を持つ反応性粒子に変えることができるので、各
種の機能性物質を担持させて高機能の粒子として利用す
ることもできる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１〜６ アルゴンガス雰囲気下、３０ｍｌのガラス管に表−１に
示すモノマー１ｇ、同じく表−１に示す分散剤０．２ｇ
（実施例５は０．０２ｇ）、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．０２ｇ、およびメタ
ノール９ｇを入れ封管した。封管を５６℃の水浴中に入
れ、毎分１５０回振盪しつつ２４時間重合した。冷却後
遠心分離により生成したポリマーを分離後、乾燥し、収
率および粒子径を測定し、表−１に示した。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１〜６ アルゴンガス雰囲気下、３０ｍｌのガラス管に表−１に
示すモノマー１ｇ、同じく表−１に示す分散剤０．２ｇ
（実施例５は０．０２ｇ）、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．０２ｇ、およびメタ
ノール９ｇを入れ封管した。封管を５６℃の水浴中に入
れ、毎分１５０回振盪しつつ２４時間重合した。冷却後
遠心分離により生成したポリマーを分離後、乾燥し、収
率および粒子径を測定し、表−１に示した。
【００１６】
【表１】 ＮＶＦ：Ｎ−ビニルホルムアミド Ｓｔ：スチレン ＰＥｔＯＺＯ：ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）
（分子量：５０万） ＰＶＭＥ：ポリビニルメチルエーテル（分子量：４．６
万） ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量：５万） ＰＮＶＰ：ポリＮ−ビニルピロリドン（分子量：３６
万） ＰＭｅＯＺＯＭ：ポリ（２−メチル−２−オキサゾリ
ン）マクロマー（重合性基：スチリル基、分子量：４８
００）
（分子量：５０万） ＰＶＭＥ：ポリビニルメチルエーテル（分子量：４．６
万） ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量：５万） ＰＮＶＰ：ポリＮ−ビニルピロリドン（分子量：３６
万） ＰＭｅＯＺＯＭ：ポリ（２−メチル−２−オキサゾリ
ン）マクロマー（重合性基：スチリル基、分子量：４８
００）
【００１７】
【発明の効果】本発明のポリマー微粒子は、電子写真用
のトナー、液晶表示板ギャップ調節剤、高性能イオン交
換樹脂、クロマトグラフィー用カラム充填剤、免疫診断
用担体、化粧品、および塗料用の充填剤等の用途が期待
される。表面の化学反応によりビニルアミン単位を持つ
反応性粒子に変えることができるので、各種の機能性物
質を担持した高機能の粒子として利用することもでき
る。
のトナー、液晶表示板ギャップ調節剤、高性能イオン交
換樹脂、クロマトグラフィー用カラム充填剤、免疫診断
用担体、化粧品、および塗料用の充填剤等の用途が期待
される。表面の化学反応によりビニルアミン単位を持つ
反応性粒子に変えることができるので、各種の機能性物
質を担持した高機能の粒子として利用することもでき
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎ−ビニルホルムアミドを１〜１００モ
ル％、およびＮ−ビニルホルムアミドと共重合可能な１
種または２種以上のビニル化合物を９９〜０モル％含有
するモノマーを、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリ
ドン、ポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）、ポリ
（２−エチル−２−オキサゾリン）、またはそのマクロ
マーからなる分子量４８００以上の高分子分散剤の存在
下、該モノマーを溶解するが、生成するポリマーを溶解
しない溶媒中で重合することを特徴とする粒子径が０．
１〜２０μｍであるポリマー微粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27311192A JP3273064B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | ポリマー微粒子およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27311192A JP3273064B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | ポリマー微粒子およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122725A JPH06122725A (ja) | 1994-05-06 |
| JP3273064B2 true JP3273064B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=17523287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27311192A Expired - Lifetime JP3273064B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | ポリマー微粒子およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3273064B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0774952B1 (en) * | 1994-08-05 | 2002-01-09 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Hair care compositions containing polymeric n-vinyl formamide and methods of treating hair |
| DE19630977A1 (de) | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Basf Ag | Wasserlösliche Polymerisate und deren Verwendung in kosmetischen Formulierungen |
| DE19640363A1 (de) | 1996-09-30 | 1998-04-02 | Basf Ag | Verwendung wasserlöslicher Copolymere als Wirkstoffe in kosmetischen Formulierungen |
| US5977274A (en) * | 1998-03-09 | 1999-11-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method for making polymers from N-vinyl formamide monomer |
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