CN1365270A - 除臭剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供适用于空间和纤维制品除臭的液体除臭剂,及除臭效果高的毛发化妆品和皮肤化妆品。此处,毛发化妆品和皮肤化妆品也可称作身体用除臭剂。即,本发明提供含有25℃时一级酸解离常数与二级酸解离常数之差为1.7以上的有机二元酸和/或其盐组成的除臭性有机二元酸的除臭剂。

Description

除臭剂
技术领域
本发明涉及除臭剂、毛发化妆品和皮肤化妆品。更具体地涉及均可称为身体用除臭剂的毛发化妆品和皮肤化妆品。
背景技术
除臭剂和芳香剂一起减轻不快的气味，对舒适的生活起着重要的作用。以汗臭、腋臭、足臭、头皮臭等体臭、烟臭、宠物臭等为主的家庭中的生活臭气味不仅易吸附于身体和空间，而且易吸附于包括毛发在内的身体和纤维制品上，因此期望有满意的除臭方法。如特开昭61-193665号公报、特开平4-257514号公报上所公开的，将植物提取物等除臭成分与除臭剂掺合，用乳酸、酒石酸或柠檬酸等及其钠盐将组合物进行缓冲，但是，除臭剂的效果并不充分。用香料遮掩的方法也是一般性的，效果并不充分，相反可有不快感增加等问题。
特开平6-181972号公报上记载了由柠檬酸-柠檬酸盐组成的有缓冲能力的烟草除臭剂，特公昭62-6449号公报上记载了表面活性剂和柠檬酸、醋酸或琥珀酸组成的除臭用湿餐巾，特开平5-255059号公报记载了用沉香木精油进行遮掩。
特开平5-255059号公报上记载的遮掩效果不充分，如遮掩香料太强等。
特开平6-181972号公报和特公昭62-6449号公报上记载的柠檬酸等具有缓冲作用的物质仅有对烟草和鱼等碱性恶臭的除臭效果。恶臭有以低级脂肪酸代表的酸性臭气、以氨代表的碱性恶臭、以硫醇代表的硫系臭气。不快的臭气以这些臭气的复合臭为多，特开平6-181972号公报和特公昭62-6449号公报上记载的除臭剂并不是对前述三种恶臭都有良好效果的。
发明的揭示
本发明的课题在于提供适合于空间和纤维制品除臭的液体除臭剂。
本发明的课题还在于提供除臭效果好的毛发化妆品和皮肤化妆品。以下将毛发化妆品和皮肤化妆品均称为身体用除臭剂。
本发明提供一种除臭剂，包含25℃时一级酸解离常数(以下简称一级酸解离常数或pK1)与二级酸解离常数(以下简称二级酸解离常数或pK2)之差为1.7以上的有机二元酸和/或其盐，即选自前述有机二元酸及其盐中至少一种组成的除臭性有机二元酸。
而且发现前述除臭性有机二元酸除臭性能优异，从而提供含上述成分的空间和纤维制品用除臭剂组合物、毛发化妆品、皮肤化妆品。
上述有机二元酸的二级解离常数以6-8为佳。较理想的是上述除臭剂的含水量为80-99重量％。
本发明提供含有上述除臭剂和表面活性剂0.01-10重量％的除臭剂组合物。上述除臭剂组合物可进一步含有0.001-2.0重量％香料。
本发明提供在喷雾容器中充填上述除臭剂的喷雾式除臭物品。
本发明还提供含有上述除臭性有机二元酸的毛发化妆品。
本发明还提供含有上述除臭性有机二元酸的身体用除臭剂。
本发明还提供含有上述除臭性有机二元酸的皮肤化妆品。
本发明提供将上述除臭性有机二元酸作为除臭剂使用的用途。上述用途较佳为衣服或身体用，或毛发或皮肤用。
本发明提供将上述除臭性有机二元酸用于除臭对象的除臭方法。较佳为上述对象为衣服或身体、或毛发或皮肤的方法。
本发明提供含有上述除臭剂和杀菌剂或汗液控制剂的身体用除臭剂组合物。
本发明提供含上述身体用除臭剂的薄片。
本发明提供将上述薄片以干燥或湿润的状态敷贴在身上或清拭身体的除臭方法。
实施发明的方式
本发明中用作除臭剂的有机二元酸选自25℃时一级酸解离常数与二级酸解离常数之差为1.7以上的有机二元酸和/或其盐(以下称作除臭性有机二元酸)。酸解离常数可用例如The Journal of Physical Chemistry，Vol.68，No.6，P1560(1964)记载的方法(A)测定。较简便的可用京都电子工业株式会社制的电位差自动滴定装置(如AT310J等)进行测定的方法(B)。
而且，以前所有的数据也可使用。例如从日本化学会编的化学手册(第3修订版，1984年6月25日，丸善株式会社)(C)中记载的酸解离常数选择马来酸(一级酸解离常数1.75，二级解离常数5.83)。或者可根据Compudrug公司制的pKaBASE等数据库(D)选择有机二元酸。有机二元酸的一级解离常数和二级解离常数可按方法(A)-(D)之一求出。按方法(D)，本发明的除臭性有机二元酸的具体物质及其一级和二级解离常数见表1和表2。
                                表1    (25℃)
    除臭性有机二元酸   一级酸解离常数(pK1)   二级酸解离常数(pK2)     差值
  反-1，2-环戊二羧酸     4.14     5.99     1.85
  反-1，2-环己二羧酸     4.30     6.06     1.76
  反-1，2-环庚二羧酸     4.30     6.18     1.88
  反-1，2-环辛二羧酸     4.37     6.24     1.87
  顺-1，2-环丙二羧酸     3.56     6.65     3.09
  顺-1，2-环丁二羧酸     4.16     6.23     2.07
  顺-1，2-环戊二羧酸     4.42     6.57     2.15
  顺-1，2-环己二羧酸     4.25     6.74     2.49
  顺-1，2-环庚二羧酸     3.87     7.60     3.73
  顺-1，2-环辛二羧酸     3.99     7.34     3.35
  2，3-二甲基-顺-1，2-环丙二羧酸     2.61     8.17     5.56
  2，3-二甲基琥珀酸     3.92     6.00     2.08
  2，3-二乙基琥珀酸     3.63     6.46     2.83
  2，3-二叔丁基琥珀酸     2.20     10.26     8.06
  2-乙基-3-甲基琥珀酸     3.20     6.10     2.90
  四甲基琥珀酸     3.56     7.41     3.85
  苯基琥珀酸     3.78     5.55     1.77
  3，3-二甲基戊二酸     3.85     6.45     2.60
  3，3-二乙基戊二酸     3.67     7.42     3.75
  3，3-二丙基戊二酸     3.65     7.48     3.83
 3，3-二异丙基戊二酸     3.65     7.68     4.05
 3-甲基-3-乙基戊二酸     3.62     6.70     3.08
 3-异丙基-3-甲基戊二酸     3.78     6.92     3.14
 3-叔丁基-3-甲基戊二酸     3.61     7.49     3.88
 2-乙基-2-(1-乙基丙基)戊二酸     2.15     7.31     5.16
 3-甲基-3-苯基戊二酸     4.12     6.17     2.05
 3-乙基-3-苯基戊二酸     3.89     6.95     3.06
 3，3-二苯基戊二酸     4.02     6.81     2.79
 3-苯基-3-丙基戊二酸     3.88     6.94     3.06
                                表2    (25℃)
  除臭性有机二元酸 一级酸解离常数(pK1) 二级酸解离常数(pK2)     差值
  2-甲基环己基-1，1-二乙酸     3.53     6.89     3.36
  3-甲基环己基-1，1-二乙酸     3.49     6.08     2.59
  4-甲基环己基-1，1-二乙酸     3.49     6.10     2.61
  环戊基-1，1-二乙酸     3.80     6.77     2.97
  3-甲基-环戊基-1，1-二乙酸     3.79     6.74     2.95
  环己基-1，1-二乙酸     3.49     7.08     3.59
  2-甲基丙二酸     3.05     5.76     2.71
  2-乙基丙二酸     2.96     5.81     2.85
  2-异丙基丙二酸     2.92     5.88     2.96
  2-叔丁基丙二酸     2.92     7.04     4.12
  2，2-二甲基丙二酸     3.30     5.73     2.70
  2，2-二乙基丙二酸     2.15     7.42     5.27
  2，2-二丙基丙二酸     1.86     7.18     5.32
  2，2-二异丙基丙二酸     2.12     8.85     6.73
  2-乙基-2-甲基丙二酸     2.20     6.55     4.35
  2-乙基-2-异丙基丙二酸     2.03     8.10     6.07
  马来酸     1.75     5.83     4.08
具有表面活性剂性能的化合物可列举其烷基链或烯基链的碳原子数为8-18的烷基或烯基琥珀酸等。它们的一级酸解离常数为4.1左右，二级酸解离常数为6.1左右。
容易用除臭性有机二元酸合成的物质可列举异戊二烯、环戊二烯、月桂烯等二烯化合物与马来酸、柠康酸等亲双烯体化合物的Diels-Alder反应产物，例如，5-降冰片烯-2，3-二羧酸。也可使用这些反应物在反应中新产生的烯键氢化后的产物。其他可合成的有酒石酸被醛、酮和光气缩醛化、缩酮化、碳酸酯化所生成的化合物。
其中，较佳为二级酸解离常数为6-8的化合物，具体可选择顺-1，2-环辛二羧酸、顺-1，2-环庚二羧酸、顺-1，2-环己二羧酸、顺-1，2-环戊二羧酸、顺-1，2-环丁二羧酸、顺-1，2-环丙二羧酸、反-1，2-环辛二羧酸、反-1，2-环庚二羧酸、反-1，2-环己二羧酸、反-1，2-环戊二羧酸、其烷基链或烯基链的碳原子数为8-18的烷基或烯基琥珀酸等。以具有稠环结构的化合物为特别好。
上述除臭性有机二元酸也可以是盐，作为配对盐，可选自碱金属盐、碱土金属盐、锌盐、铝盐、铵盐等，较佳为碱金属盐，如钾盐和钠盐。这些盐也可以是一盐、二盐或其混合物。也可以是含有与对应的碱一起的酸的形式。
空间和纤维制品用除臭剂
本发明的除臭剂中，有效成分除臭性有机二元酸的含量占除臭剂的0.005重量％，较佳为0.01-20重量％，特别在作为喷雾式除臭剂的情况下，较佳为0.01-10重量％，最佳为0.01-5.0重量％。除臭性有机二元酸使用时可单独或作为混合物使用。
本发明的除臭剂为含有除臭性有机二元酸的物质，但也可合用其他除臭剂，也可进一步加入抗氧化剂、pH调节剂、防腐剂、香料、表面活性剂、色素、紫外线吸收剂等常规添加剂。
根据使用情况，除臭剂的形式可以是液状、粉状、凝胶状、粒状等，尤以液状为最佳。本发明的除臭剂在烟臭、汗臭、宠物臭、烹调味等方面有效，尤其以充填于喷雾式容器内对空间或纤维制品等除臭对象进行喷雾的方法为佳。
为了达到充分的除臭效果，以及用作纤维制品的喷雾式除臭剂时不腐蚀纤维，除臭剂中的水分量以80-99重量％为宜，较佳为85-96重量％。而且，本发明中，为了杀菌或抗菌，且纤维除臭处理后液体除臭剂易从纤维制品挥发、易干燥，以掺入乙醇为佳，掺入量为1-15重量％，较佳为2-12重量％。乙醇可使用变性乙醇，特别以使用8-乙酰化蔗糖变性乙醇或聚氧乙烯烷基醚硫酸钠变性乙醇为佳。最佳为水分量和乙醇量共占除臭剂的90-99.5重量％。
本发明的除臭剂以含具有1个或2个碳原子数为8-22的烷基或烯基的阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂或两性表面活性剂等表面活性剂为佳，以阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂为更佳。阴离子型表面活性剂为烷基或烯基的碳原子数为8-18的阴离子型表面活性剂，具体的可为烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、环氧乙烷平均附加摩尔数(以下称作EOp)为1.0-20.0的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、EOp为1.0-20.0的聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐或EOp为0-8.0的聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸盐。非离子型表面活性剂为烷基或烯基的碳原子数为8-18的非离子型表面活性剂，具体的可为平均糖缩合度为1.0-2.0的烷基葡糖苷、EOp为1.0-40.0的聚氧乙烯烷基醚、EOp为1.0-40.0的聚氧乙烯甘油酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯，及单长链烷基型氧化胺。这些表面活性剂中，在用作空间用喷雾式除臭剂时，可使用碳原子数为8-18的一个烷基或烯基加到葡萄糖的1位上、葡萄糖残基的聚合度为1.2-1.8的烷基葡糖苷，而采用后述的香料使效果提高。作为纤维制品用的除臭剂时，以使用具有8-18个碳原子的烷基的单烷基二甲基氧化胺或脂肪酰胺丙基二甲基氧化胺为佳。这些表面活性剂在除臭剂中的掺入量以0.005-10重量％为佳，特别以5重量％以下为佳，更以阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的总量按0.05-3重量％掺入为佳。
本发明中，掺入香料0.001-2重量％、较佳为0.005-1重量％、最佳为0.01-1重量％，可得到更好的除臭效果。香料可使用单一香料，但以使用复合香料为佳。构成香料的具体香料成分，具有薄荷系香气的香料成分除了1-香芹酮、1-薄荷酮、1-薄荷醇等之外还有薄荷油、胡椒油、取自mentha的薄荷油等天然精油，具有柑橘系香气的香料成分除了苧烯、柠檬醛、二氢月桂烯醇等之外还有天然精油柠檬油、橙油、白柠檬油、葡萄籽油、香柠檬油、柠檬草油等。具有草本植物系香气的香料成分除了水杨酸甲酯、百里香酚、1，8-桉树脑、里哪醇、香茅醇、香叶醇、萜品醇、樟脑等之外还有天然精油桉树油、老鹳草油、香茅油等。具有木本植物系香气的香料成分除了α，β-蒎烯之外还有天然精油如柏木油(取自Cupressus Sempervirens)、柏木油、松油、日罗汉柏油(hiba oil)等。
这些香料成分中，1-香芹酮、香叶醇、柠檬醛、百里香酚、1，8-桉树脑、薄荷油、取自mentha的薄荷油、柠檬草油和日罗汉油具有抗菌作用，在用于如纤维制品的除臭时可抑制附着于纤维的皮脂、汗成分繁殖细菌而发生的恶臭，因此是特别好的香料。本发明中，上述具有抗菌作用的香料成分占全部香料成分的3～100重量％，尤以占10～100重量％为佳。香料以选自2-甲基-2，4-二羟基丁烷、2-甲基-2，4-二羟基戊烷、2，4-二羟基丁烷、双丙二醇和三丙二醇的一种以上化合物稀释后掺合为佳。本发明的液体除臭剂中也可进一步掺入作为加溶剂的异丙醇等低级(3-4个碳原子)醇类，乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇等多元醇类(2-12个碳原子)，对甲苯磺酸盐、间二甲苯磺酸盐等芳香族磺酸盐类。根据需要，也可掺入食用色素，增稠剂等，较佳为掺入对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸钠、proxel BDN等防腐、防霉剂。本发明除臭剂的pH以5.0～9.0为宜，尤以6.0～8.0为佳。本发明的液体除臭剂以充入喷雾容器中为佳，例如，较佳为使用装有如特开昭50-78909号公报图1、图3和图4所示每次喷雾量为0.2ml-0.5ml的烟雾型喷雾器的实开平4-37554号公报图1所示防液滴性和喷雾均匀性优异的累积式触发器。
毛发化妆品
本发明的毛发化妆品中除臭性有机二元酸的含量以0.001～50重量％(以下简称％)为宜，较佳为0.001～30％，更佳为0.01～10％。当以盐的形式含有本发明的除臭性有机二元酸时，规定为换算成该盐对应的有机二元酸的含量。
本发明的毛发化妆品除了含有除臭性有机二元酸作为有效成分外，更以含有香料增强除臭效果为佳。香料在毛发化妆品中的含量以0.001～2％为宜，较佳为0.005～1％，更佳为0.01～1％。香料可使用单一香料，但以使用混合香料为佳。构成混合香料的具体香料成分可列举α-蒎烯、β-蒎烯、氨茴酸甲酯、异丁基喹啉、丁子香酚、醛C-10、香豆素、香草醛、trypral、顺-3-己烯醇、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、α-异甲基紫罗兰酮、烯丙基紫罗兰酮、α-甲基芷香酮、β-甲基芷香酮、γ-甲基芷香酮、α-鸢尾酮、β-鸢尾酮、γ-鸢尾酮、甲基芷香酮-G、Sandalmysolecore、γ-十一烷酸内酯、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、γ-二氢大马酮、α-Dynaskon、β-Dynaskon、铃兰醛、Chuberose、蒈烷醛(caranal)、Anbroxane、对甲酚、Malakja、Mosscins、Olivanamresinoid、香叶腈、苯氧基乙醇、Florosa、天芥菜精、茴香醇乙酸酯、大茴香基丙酮、乙酰丁子香酚、乙酰异丁子香酚、pentalide，及水杨酸环己酯、薄荷油、取自mentha的薄荷油、柠檬油、橙油、白柠檬油、葡萄籽油、香柠檬油、柠檬草油、老鹳草油、Pachori油等天然精油，1-香芹酮、1-薄荷酮、1-薄荷醇、苎烯、二氢月桂烯醇、水杨酸甲酯、百里香酚、1，8-桉树脑、里哪醇、香芳醇、香叶醇、萜品油、樟脑等。
特别是，这些香料中，α-蒎烯、β-蒎烯、氨茴酸甲酯、异丁基喹啉、丁子香酚、醛C-10、香豆素、香草醛、trypral、顺-3-己烯醇、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、α-异甲基紫罗兰酮、烯丙基紫罗兰酮、α-甲基芷香酮、β-甲基芷香酮、γ-甲基芷香酮、α-鸢尾酮、β-鸢尾酮、γ-鸢尾酮、甲基芷香酮-G、Ssndalmysolecore、桃醛C-14、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、γ-二氢大马酮、α-Dynaskon、β-Dynaskon、铃兰醛、Chuberose、蒈烷醛、Anbroxane、对甲酚、Malakja、Mosscins、Olivanamresinoid、香叶腈、苯氧基乙醇、Florosa、天芥菜精、茴香醇惭酸酯、大茴香基丙酮、乙酰丁子香酚、乙酰异丁子香粉、pentalide和水杨酸环己酯对头皮臭的遮掩效果好，对除了毛发和头部吸附的烟臭、烹调味及头部产生的汗臭等恶臭外的头皮臭也有遮掩作用，这一点是令人满意的。其掺合比在混合香料中以0.001～100％为宜，尤以1～100％为佳。
尤其在这些香料单体中，1-香芹酮、香叶醇、柠檬醛、百里香酚、1，8-桉树脑、薄荷油、取自mentha的薄荷油、柠檬草油和日罗汉柏油具有抗菌作用，可抑制附着于毛发等上的皮脂、汗成分繁殖细菌而发生的恶臭，因此是特别好的香料。这些香料单体可根据效果程度掺入混合香料中。其比例为具有上述抗菌作用的香料单体在全部香料中占0.001～100％为宜，尤以1～100％为佳。
香料成分必要时可加其他单体香料再用稀释剂稀释后使用。这种情况下，所用的稀释剂较佳为一种或一种以上选自以下物质的化合物：2-甲基-2，4-二羟基丁烷、2-甲基-2，-二羟基戊烷，2，4-二羟基丁烷、丙二醇、双丙二醇、三丙二醇、乙醇、液体石腊、3-甲氧基-3-甲基丁醇、苯二甲酸二乙酯和IP溶剂。
具有抗菌作用的香料单体以外的抗菌剂并无特别限定，可有例如2-巯基吡啶氧化物锌盐(2-吡啶硫醇-1-氧化物锌盐)、氯化铝、氧化锌、异丙基甲基苯酚、苯扎氯铵、三氯生、盐酸洗必泰、卤卡班、benzotonium chloride、氯化羟基铝、allantoincloxyaluminum、对苯酚磺酸锌等，也可在本发明的毛发化妆品中含有0.001～50％，较佳为0.01～30％。
本发明的毛发化妆品中还可含有表面活性剂。这些表面活性剂除了有提高毛发化妆品的整发效果、充分洗净效果外，保持对烟臭、烹调味、汗臭等恶臭的效果，因而宜掺入毛发化妆品中。表面活性剂的具体例子如下。首先，阴离子型表面活性剂包括例如(1)乙醇酸N-烷基(或烯基)酰胺硫酸酯盐、(2)烷基苯磺酸盐、(3)烷基(或烯基)醚硫酸盐、(4)烷基(或烯基)硫酸盐、(5)烯属磺酸盐、(6)链烷磺酸盐、(7)饱和或不饱和脂肪酸盐、(8)烷基(或烯基)醚羧酸、(9)α-磺酸盐或酯、(10)N-酰基氨基酸型表面活性剂、(11)磷酸一酯或二酯型表面活性剂、(12)磺基琥珀酸酯，等等。
非离子型表面活性剂包括例如(B)聚氧乙烯烷基(或烯基)醚、(14)聚氧烷基苯基醚、(15)聚氧丙烯烷基(或烯基)醚、(16)聚氧化烯烷基(或烯基)醚、(18)高级脂肪酸链烷醇酰胺或及其氧化烯加成物、(19)蔗糖脂肪酸酯、(20)甘油脂肪酸单酯，等等。其中以聚氧乙烯(1-30)月桂基醚、甘油脂肪酸单酯为佳，因为它们不显示增粘作用。
阳离子型表面活性剂以季铵盐(特别是单长链或二长链季铵)为佳。此处，单长链或二长链可列举烷基盐、烯基盐、羟基烷基盐、烷基羰基氨基烷基、烯基羰基氨基烷基、烷基氨基羰基烷基、烯基氨基羰基烷基、烷氧基烷基、烯氧基烷基、脂肪酰氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烯氧基羰基烷基，等等。此外，烷基部分和烯基部分可以是直链也可以是有支链的。较具体地，可列举特开昭62-141176号、63-50574号、63-260991号、63-260992号、63-295765号，特开平7-90773、7-309723、7-309724号公报等记载的可用于毛发化妆品和柔软剂的季铵盐、较好的例子有单长链(直链或带支链的)烷基三甲基铵盐、二长链(直链或带支链的)烷基二甲基铵盐、单长链(直链或带支链的)烷基二甲基苄基铵盐、二长链(直链或带支链的)烷基甲基苄基铵盐、二长链(直链或带支链的)烷基甲基羟乙基铵盐，等等。
两性表面活性剂的例子有咪唑啉型、酰胺基氨基酸盐、内铵盐型、烷基内铵盐型、烷基酰胺内铵盐型、烷基磺基内铵盐型等。
表面活性剂可使用一种以上，从发泡等方面来看，以占全部组成的0.05～30重量％(特别是0.1～10重量％)掺入为佳。
本发明的毛发化妆品中还可掺入聚硅氧烷衍生物，以提高敏感和残香性。这样的聚硅氧烷衍生物可列举二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、醇改性聚硅氧烷、脂族改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷，等等。
聚硅氧烷可使用一种以上，较佳为全组成中掺入0.01～15重量％，尤以0.1～10重量％为佳。
本发明的毛发化妆品中可掺入阳离子性聚合物以改善润滑性和芳香性。这样的阳离子性聚合物可列举阳离子化的纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子化的瓜耳胶衍生物、二烯丙基季铵盐聚合物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物，等等。
本发明的毛发化妆品宜选择液状、粉末状、凝胶状、颗粒状等形状加以使用，但为了有效地发挥除臭效果，宜使用水或低级醇为溶剂、较佳以水性低级醇溶剂、更佳为水性乙醇溶液的液状物。本发明的毛发化妆品的pH无特别限定，但从充分发挥除臭效果出发，pH以4.5-9.0、尤以5.0-8.0为佳。
本发明的毛发化妆品中，除了作为有效成分使用的除臭有机二元酸及根据需要使用的上述成分外，还可适当地使用常用于毛发化妆品的成分。例如，可使用油脂、酯类等油性物质、保湿剂、增稠剂、加溶剂、pH调节剂、低级醇之外的有机溶剂、成膜剂、高分子微细粉粒剂、防氧化剂、螯合剂、色素等。
本发明的毛发化妆品的除臭效果，一般对于毛发洗净剂、浴室中使用的处理剂、整发、育毛等毛发化妆品均有效，特别是除臭有机二元酸和/或其盐用于非冲洗使用的毛发滋养剂、毛发液、毛发泡沫剂、毛发定型剂、毛发处理剂、毛发喷雾剂等整发剂及育毛、养毛剂时，可得到优异的除臭效果。
本发明的毛发化妆品以充填在喷雾容器内为佳，例如，较佳为使用装有如特开昭50-7809号公报图1、图3和图4所示每次喷雾量为0.2ml的烟雾型喷雾器的实开平4-37554号公报图1所示防液滴性和喷雾均匀性优异的累积式触发器。
皮肤化妆品
本发明的皮肤化妆品中除臭性有机二元酸的含量以0.001-50重量％(以下简称％)为宜，较佳为0.001-30％、更佳为0.01-10％。当以盐的形式含有本发明的除臭性有机二元酸时，规定为换算成该盐对应的有机二元酸的含量。
本发明的皮肤化妆品中，可含有抗菌剂或汗液控制剂。作为抗菌剂，可列举如3，4，4-三氯碳酰苯胺(TCC)、雷琐辛、苯酚、六氯酚、三氯生、异丙基甲基苯酚等非离子型抗菌剂，如苯扎氯铵、苄索氯铵、氯化烷基三甲基铵、吡硫鎓锌等阳离子型抗菌剂，及如山梨酸、水杨酸等阴离子型抗菌剂。作为汗液控制剂，可列举氯化氢氧化铝、氯化铝、硫酸铝、碱式溴化铝、苯酚磺酸铝、单宁酸、萘磺酸铝、碱式碘化铝、锆盐、铝-锆复合盐、对苯酚磺酸锌等。抗菌剂在全部组成中含有0.01-5.0％、特别以含有0.05-3.0％为佳。汗液控制剂在全部组成中含有0.1-30％、特别以含有1.0-15.0为佳。
本发明的皮肤化妆品的pH无特别限定，从充分发挥除臭效果出发，pH以4.5-9.0、特别以5.0-8.0为佳。本发明的皮肤化妆品中除作为有效成分使用的除臭性有机二元酸和根据需要使用的上述成分外，可适当地使用皮肤化妆品中常用的其他成分。例如，任意地掺入表面活性剂、油脂和酯等油性物质、保湿剂、增粘剂、皮膜形成剂、油性凝胶剂、金属氧化物、有机紫外线吸收剂、无机金属盐类、有机金属盐类、加溶剂、pH调节剂、防腐剂、有机溶剂、高分子微细粉粒剂、防氧化剂、螯合剂、色素、药效成分、香料等成分，可形成各种形状，如油/水、水/油型乳化化妆品、面霜、化妆乳液、化妆水、油性化妆水、基质、喷脚剂、汗液控制喷剂、皮肤洗净剂、洗剂和凝胶等液体剂型、气溶胶、泵喷雾剂、贴片、用滚搽式容器装的除臭剂等。
本发明的除臭化妆品的除臭效果，对于身体洗净剂、化妆水、喷脚剂、制汗喷剂等皮肤化妆品一般是有效的，特别在非流动洗涤用的洗剂和凝胶等液体、气溶胶、泵喷雾剂、贴片、用滚搽式容器装的除臭剂等中使用除臭性有机二元酸时，可得到优异的效果。
本发明的除臭剂可有效地除去胺类、硫醇类和低级脂肪酸类等臭气，特别可提供除臭性能优异的空间和纤维制品除臭剂、毛发化妆品、皮肤化妆品。
(身体用除臭剂)
本发明的身体用除臭剂组合物中的除臭性有机二元酸的含量与上述毛发化妆品相同。
本发明的身体用除臭剂组合物中可进一步含有挥发性溶剂以提高使用感。
挥发性溶剂可列举水、碳原子数1-4的低级醇、聚合数4-5的环状二烷基硅氧烷(特别是环状二甲基硅氧烷(例如“Silicone SH-344”，Dow CorningTray Silicone Co.，Ltd.制)、聚合数2-5的链状二烷基硅氧烷(特别是链状二甲基硅氧烷(例如“Silicone KF-96L(lcs)”，信越化学工业株式会社制)、轻质石蜡(例如“Nisseki Isosol 300”，日本石油化学株式会社)等，但以水和水溶性溶剂为佳，特别是水和低级醇的混合溶剂，其混合重量比为水/低级醇＝9/99-50/50，更佳为10/90-50/50，最佳为20/80-45/55。
水/低级醇之比在上述范围，除了可提高速干性外，与例如粉末合用，可达到容易产生干燥滑润感觉的效果。低级醇以乙醇、异丙醇为佳，尤以乙醇为佳。除臭剂中挥发性溶剂通常为40-99％，较佳为60-99％，特别以80-99％为佳。
本发明的身体用除臭剂组合物中若掺入杀菌剂或汗液控制剂，可形成除臭效果优异的除臭剂组合物，它们虽然有时合用，但以杀菌剂为佳。作为其中的杀菌剂，可使用上述关于皮肤化妆品所述的杀菌剂。这些杀菌剂中以非离子型或阴离子型杀菌剂为佳。作为其中的汗液控制剂，可使用上述关于皮肤化妆品所述的汗液控制剂。杀菌剂或汗液控制剂的含量仍然可用上述关于皮肤化妆品所述的量。
本发明的身体用除臭剂组合物中若合用水不溶性粉体，可达到非常良好的皮肤干爽感。
粉体可列举有机粉体，例如将末端具有自由基聚合性基团的聚硅氧烷化合物作为分散剂在溶剂中进行乙烯基单体的分散聚合所得的聚合物微粒(以下称作聚合物珠S)、聚硅氧烷树脂(KMP-590(信越化学社制)、Tospearl 145和Tospearl 2000 B(以上为Toshiba Silicones制)、Trayfil(东レ社制)等)，尼龙树脂(SP-500(东レ社制)等)，聚苯乙烯系树脂(Fine Pearl(住友化学工业社制)、TecPolymer-SB(积水化成品社制)、Fine Powder SGP(综研化学社制)等)、聚乙烯树脂(Flow Bead(住友精化社制)等)、聚甲基丙烯酸甲酯系树脂(Matsumoto Micro Sphere M(松本油脂制药社制)、TecPolymer MB(积水化成品工业社制)、Fine Powder-MP(综研化学社制)等)、二乙烯基苯系树脂、合成二氧化硅珠、聚氨基甲酸酯系树脂、benquanamine树脂、蜜胺树脂、苯酚系树脂、氟系树脂等有机粉体；滑石、丝云母、云母、高岭土、氧化铁红、粘土、膨润土、硅酸酐、云母等无机粉体等。
粉体的形状无论球体、柱状、板状、针状等均可，从容易滑动这一点来看，以球状为佳。粉体的球形度无特别限制，但球形度增加、动摩擦系数下降、机体滑爽感增加，因此使用尽可能接近真球形的粉体为佳。
粉体的平均粒径(激光衍射/散射法)为0.05-50μm，尤以0.5-50μm为佳。
这些粉体也可以是按规定方法进行硅氧烷化处理、氟处理、金属皂处理、脂肪酸处理等疏水性处理的粉体。
粉体也可以使用两种以上，在全部组成中含0.1-40％、特别是1-20％、尤其是2-8％，可见充分的效果，同时，涂布后不变白为佳。
作为油性成分，可列举二甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、二甲基环丙基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等硅氧烷油；固体状或液状石蜡、结晶油、(纯)地腊、地腊、褐煤腊等烃类；橄榄、矿腊、巴西棕榈腊、羊毛脂、鲸腊等植物性或动物性油脂和腊；还有硬脂酸、棕榈酸、油酸、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油单油酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、二癸酸新戊二醇酯等脂肪酸及其酯类；鲸腊醇、十八烷醇、棕榈醇、己基十二烷醇等高级醇类。较佳的可列举肉豆蔻酸异丙酯。
使用油性成分时，在身体用除臭剂组合物中含0.05-10％，较佳为含0.1-5％。
赋予本发明的身体用除臭剂组合物香味时，以含有如下单味香料的混合香料赋香，更能增强对不快臭味的除臭效果。这些单味香料以与前述毛发化妆品同样的香料、同样的量掺合为佳。
这些单味香料中，如下香料在体臭的遮掩上具有优异的效果：α-蒎烯、β-蒎烯、邻氨基苯甲酸甲酯、异丁基喹啉、丁子香酚、醛C-10、香豆素、香草醛、trypral、顺-3-己烯醇、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、α-异甲基芷香酮、烯丙基芷香酮、α-甲基芷香酮、β-甲基芷香酮、γ-甲基芷香酮、α-甲基芷香酮、β-甲基芷香酮、γ-甲基芷香酮、甲基芷香酮-G、Sandalmysolecore、桃醛C-14、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、γ-二氢大马酮、α-Dynaskon、β-Dynaskon、铃兰醛、Chuberose、蒈烷醛(caranal)、Anbroxane、对甲酚、Malakja、Mosscins、Olivanamresinoid、香叶腈、苯氧基乙醇、Florosa、天芥菜精、茴香醇乙酸酯、大茴香基丙酮、乙酰丁子香酚、乙酰异丁子香酚、pentalide，及水杨酸环己酯。
尤其在这些单味香料中，1-香芹酮、香叶醇、柠檬醛、百里香酚、1，8-桉树脑、薄荷油、取自mentha的薄荷油、柠檬草油和罗汉柏油具有抗菌作用，可抑制附着于毛发等上的皮脂、汗成分繁殖细菌而发生的恶臭，因此是特别好的香料。
本发明的身体用组合物的剂型除了洗剂、凝胶等液状剂型外，可使用气溶胶、泵喷雾剂、贴片、用滚搽式容器装的除臭剂等，而在无纺布等基体中含浸身体用除臭剂组合物的含浸片也是令人满意的。
以在无纺布等基体中含浸身体用除臭剂组合物的含浸片剂型使用时，片的材料可使用无纺布、布、植物纤维，它们的复合物也可。含浸片在例如湿润状态用作身体清拭用片、干燥状态用作鞋垫，还可以在其一面设置粘合层，直接贴敷于皮肤或贴敷于衣服上。
实施例
参考例1
在市售顺-环己烷-1，2-二羧酸(和光纯药制，六氢邻苯二甲酸)20g(0.116mol)中加入5.3重量％的氢氧化钾水溶液123g，调节至pH7.2，作为除臭剂基剂1进行评价(一级酸解离常数4.25，二级酸解离常数6.74)。
参考例2
将马来酸酐12.5g和环戊二烯8g溶于100ml甲苯，在高压釜中120℃加热搅拌2小时。蒸去甲苯，得到5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐18g(0.116mol)。在此物质中加入3.7重量％的氢氧化钠水溶液125g，调节至pH7.1，作为除臭剂基剂2进行评价(一级酸解离常数4.16，二级酸解离常数6.23)。
实施例1
对氨臭的除臭效果
在直径4cm的盆中加入参考例1、2中所得的除臭剂基剂250mg，在其上滴加1％氨水溶液50mg。将上述盆在2.5升干燥器中静置20分钟后，在北川式气体检测管中测定氨浓度(S)。用不含除臭剂基剂的盆作为空白1，添加250mg水代替除臭剂基剂的盆作为空白2，同样地测定氨浓度。该空白1的氨浓度作为C，用下式计算出除臭率。作为比较例1，用公知的除臭剂基剂甲基丙烯酸月桂酯28g(0.116mol)溶于二甘醇一乙醚115g所得的溶液250mg，与实施例1同样地进行对氨臭的除臭效果测定。作为比较例2，在酸解离常数之差不到1.7的琥珀酸(一级酸解离常数4.00，二级酸解离常数5.25)13.7g(0.116mol)中加入5.3重量％氢氧化钠水溶液127g，调节至pH7.0，用此溶液250mg与实施例1同样地进行对氨臭的除臭效果测定。结果见表3。
(除臭率的测定方法)
除臭率(％)＝〔(C-S)/C〕×100
S：20分钟后的氨气浓度(ppm)
C：空白1的氨气浓度(ppm)
            表3
    除臭剂基剂     除臭率
    除臭剂基剂1     79％
    除臭剂基剂2     88％
    空白1     0％
    空白2     9％
    比较例1     10％
    比较例2     33％
实施例2
对硫醇的除臭效果
在长7cm、宽0.5cm的滤纸上浸渍150mg的除臭剂基剂，再在同一滤纸上浸渍0.0002％甲硫醇丙二醇溶液50mg。将滤纸直立放置于3升烧杯中，盖上薄膜，放置20分钟后，用感官评价充满烧杯的气味。最初甲硫醇的臭气强度为3，20分钟后的气味由3人分别按0-3的四级进行评价，求出平均值，小数点第一位四舍五入，作为除臭效果。并且，所用的除臭剂基剂与实施例1相同。结果见表4。
            表4
    除臭剂基剂     臭味评价
    除臭剂基剂1     2
    除臭剂基剂2     1
    空白1     3
    空白2     3
    比较例1     3
    比较例2     3
实施例3
对低级脂肪酸的除臭效果
除了用异戊酸、乙酸和3-甲基-2-己烯酸以20/60/20的比例混合而成的低级脂肪酸混合物的水溶液150mg外，与实施例2同样地进行臭味的评价。结果见表5。
             表5
    除臭剂基剂     臭味评价
    除臭剂基剂1     1
    除臭剂基剂2     1
    空白1     3
    空白2     3
    比较例1     2
    比较例2     2
实施例4
纤维制品用除臭剂的制备及其除臭效果
配制表6所示液体除臭剂1-7。再用N/10 NaOH调节至pH7。用如下方法检测这些液体除臭剂的除臭性能。结果见表6。
<除臭剂中所用的成分详解>
a-1：顺-环己烷-1，2-二羧酸(和光纯药制，六氢邻苯二甲酸)
a-2：参考例2的除臭剂基剂2
a-3：链烯基碳原子数为12的烯基琥珀酸(一级酸解离常数4.06，二级酸解离常数6.01)
防腐·防霉剂：Proxel BDN(商品名，Zeneka公司制)
乙醇：8-乙酰化蔗糖改性的乙醇
香料A：薄荷油40重量份〔Pepper Madras RECT(I.P.CALLISON & SONSINC制)〕、苧烯20重量份和2-甲基-2，4-二羟基丁烷40重量份的混合物。
<除臭对象的制备>
烟臭纤维制品的制备
在5m×5m×5m密闭吸烟室的一面墙壁上垂直于地板悬挂1m×1m的棉布2003#，使从地板到布上边的高度为3m。在该吸烟室中，2小时内10个男人各吸3支烟。然后，将上述布制成20cm×20cm的试验片供实验用。
汗臭纤维制品的制备
将10个男人穿着24小时的内衣(Gunze Ltd.制半袖衬衣，Gunze YG)密封在乙烯基树脂袋中后，于室内放置3天。然后，切成20cm×20cm，作为试验片供实验用。
<除臭方法>
将从花王(株)制熨斗用平整工具中除去400ml内容物的手动式喷雾容器洗涤至无臭味，自然干燥，在此容器(每一行程喷出0.3g，从15cm处以水平方向喷射时其附着面积为420cm2)中，加入表6所示液体除臭剂400ml。向上述除臭对象物的整个表面喷雾二次液体，自然干燥。
<除臭性能评价>
让30多岁的男性和女性10人(各5人)闻除臭对象物的臭味，按如下六级臭气强度表示法进行评价，求出平均点。平均点0以上、不到1为◎，平均点1以上、不到2为○，2以上、不到3为△，3以上、5以下为×。以◎或○为佳。
0：无臭
1：虽然不知是何种臭味，但感觉轻微的臭味(检测阈值水平)
2：知道是何种气味，容易感觉的弱臭(认知阈值水平)
3：明显感觉到的臭味
4：强烈的臭味
5：不可忍受的强烈的臭味
                                                   表6
                              液体除臭剂
  1   2   3   4   5   6   7
掺合成份重量％     a-1   1   0.5
a-2 1
    a-3   1   1
甲基丙烯酸月桂酯   1
氧化月桂基二甲胺   0.5
防腐·防霉剂1   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
乙醇   5   5   5   5   5   5   5
香料A   0.02   0.02   0.02   0.1   0.02   0.02
离子交换水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
合计   100   100   100   100   100   100   100
pH   7   7   7   7   7   7   7
除臭性能 烟臭   刚处理后   ◎   ◎   ○   ◎   △   △   △
  24小时后   ○   ○   ○   ○   △   △   ×
汗臭   刚处理后   ○   ◎   ○   ◎   ○   △   △
  24小时后   ○   ○   ○   ◎   △   △   ×
<结果>
本发明的液体除臭剂1-4显示优异的除臭效果，处理后经放置臭味的变化也少。
实施例5
空间用除臭剂的制备及其除臭效果
配制表7所示液体除臭剂8-14。再用N
/10 NaOH调节至pH7。将所得的液体除臭剂20ml充填喷雾性能为0.2ml/次的喷雾式喷雾容器，对如下所述的除臭空间按如下所示除臭实验方法喷雾后，检测其除臭性能。结果见表7。
<除臭剂中所用的成分详解>
a-1：与实施例4相同
a-3：与实施例4相同
a-4：链烯基碳原子数为14的烯基琥珀酸(一级酸解离常数4.01，二级酸解离常数6.12)
AG1：在糖的一位上添加具有来自棕榈油的碳原子数的烷基、聚合度为1.5的烷基糖苷
AG2：在糖的一位上添加具有9个碳原子数的支链烷基、聚合度为1.3的烷基糖苷
AES：聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠盐(烷基为碳原子数12的直链烷基，EOp为2，5)
防腐·防霉剂1：与实施例4相同
防腐·防霉剂2：与实施例4相同
乙醇：与实施例4相同
香料B：薄荷油〔Pepper Madras RECT(I.P.CALLISON & SONS INC制)〕/1-薄荷酮/桉叶油〔Eucalyputus Oil Citriodora(CHARABOT & DARGEVILLE制)〕/顺-3-己烯醇以60/30/8/2的重量比混合所得混合物80重量份与20重量份二丙二醇的混合物
香料C：顺-3-己烯醇/橙油/柠檬油/香叶油以2/60/30/8的重量比混合所得混合物80重量份与20重量份二丙二醇的混合物
<除臭实验方法>
在可排气且具有充分空调设备的宽3.5m、深4.5m、高2.5m的空间中，烟臭评价是在刚吸5支烟后的空间中评价，烹调味评价是刚进行炒肉后的空间中评价。温度定为25℃。实验者站在有烟臭或烹调味的屋子中央，拿着喷雾器在眼睛的高度先在屋子的四角各喷雾2次，共计8次，按如下除臭性能评价标准评价喷雾后即刻的臭味。
<除臭性能评价>
由对臭味敏感度高的30多岁女性1名用实施例4的六级臭气强度表示法进行评价。
                                                 表7
                              液体除臭剂
    8   9   10   11   12   13   14
掺合成份重量％     a-1     0.2
    a-3   0.25   0.06   0.03
    a-4   0.4
    AG1     0.5   1   0.5   0.3   0.5   0.3
    AG2   0.5   1
    AES   0.3   0.03
    防腐·防霉剂1   0.1
    防腐·防霉剂2   0.1   0.1
    柠檬酸   0.1   0.1
    苯甲酸     0.1   0.1
    乙醇     7     7   5.5   5.5   10   5.5   7
    香料B     0.5     1   0.3   0.05   0.3
    香料C   0.1   0.1
    离子交换水     余量    余量   余量   余量   余量   余量   余量
    合计     100    100   100   100   100   100   100
 pH     7    7   7   7   7   7   7
除臭性能 烟臭   刚处理后     0    0   0   1   0   1   1
  24小时后     1    1   1   1   1   3   3
烹调味   刚处理后     0    0   0   0   0   2   2
  24小时后     1    1   1   1   1   3   3
<结果>
本发明的液体除臭剂8-12显示优异的除臭作用。
实施例6
配制表8所示毛发化妆品1-6，即表6所示本发明产品1-4及比较品1-3，按如下方法评价本发明的除臭效果。
毛发附着臭(烟臭、烹调味、汗臭)
烟臭毛发附着样品的制备：
在保持温度25℃、湿度65HR、5m×5m×5m的密闭吸烟室的一面墙壁上，将人发制成的发束20g(15cm)相对地板垂直悬挂，使从地板到发束上部的高度为3m。在该吸烟室中，2小时内10名男性各吸烟3支。将此时发束上附着的臭味作为试验样品。
烹调味毛发附着样品的制备：
在保持温度25℃、湿度65HR、10m×10m×10m的密闭吸烟室的一面墙壁上，将人发制成的发束纤维20g(15cm)相对地板垂直悬挂，使从地板到发束上部的高度为3m。在该吸烟室中，30分钟内烹调鱼肉、肉类各3种。烹调时发生的烹调味附着在发束上，作为试验样品。
汗臭毛发附着样品的制备：
在保持温度25℃、湿度65HR、5m×5m×5m的密闭训练室中，将发束约7g(15cm)以3个单位结在男女各5人的头部，分别进行约1小时的行走训练，从出汗后的头部采取的发束3束合为1束，共计10束，作为试验样品。
除臭试验
(1)除臭方法及评价
将按常规方法制备的本发明产品的毛发化妆品在除臭对象样品上涂布1g，用梳子梳遍整个样品后，对该处理后即刻及次日(24小时后)的经时性变化的除臭·遮掩效果进行评价。20-40多岁的男女10人(各5人)检验者闻除臭·遮掩对象物的臭味，按如下6级标准进行评价，求出平均点。平均点0以上、不到1为◎，平均点1以上、不到2为○，2以上、不到3为△，3以上为×。
(2)评价标准
1.可完全除臭或遮掩
2.可几乎完全除臭或遮掩
3.轻度臭味
4.臭味(略微除臭或遮掩不充分)
5.明显臭味(除臭或遮掩不充分)
                                                                表8
                                                            毛发化妆料
    本发明品1   比较品1     本发明品2     比较品2    本发明品3    本发明品4    比较品3
    毛发化妆品1   毛发化妆品5     毛发化妆品2     毛发化妆品6    毛发化妆品3    毛发化妆品4    毛发化妆品7
配合成分(重量％) 顺-1，2-环己烷二羧酸     1.0   -     1.0     -     -     -     -
反-1，2-环辛烷二羧酸     -   -     -     -     1.0     1.0     -
酒石酸     1.0
尼龙粉     3.0   3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0
苯乙烯·甲基丙烯酸十八酯·二乙烯基苯共聚物     0.1   0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
甲基聚硅氧烷(聚硅氧烷KT-5，Toshiba Silicones制)     1.5   1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5
羧基乙烯基聚合物(Carbopol 981，B.F.Goodrich制)     0.2   0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
氢氧化钾     0.07   0.07     0.07     0.07     0.07     0.07     0.07
甘草酸二钾     0.1   0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
1，3-丁二醇     1.0   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
乙醇     50.0   50.0     50.0     50.0     50.0     50.0     50.0
对羟苯甲酸丙酯     0.1   0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
纯水     余量   余量     余量     余量     余量     余量     余量
香料组合物D     1.0   1.0     -     -     1.0     -     1.0
 pH     5.8   5.8     5.8     5.8     5.8     5.8     5.8
除臭性能 烟臭 刚处理后     ◎   ○     ○     △     ◎     ○     ○
24小时后     ○   △     ○     ×     ○     ○     △
烹调味 刚处理后     ◎   ○     ○     △     ◎     ○     ○
24小时后     ○   △     ○     ×     ○     ○     △
汗臭 刚处理后     ◎   ○     ○     △     ◎     ○     ○
24小时后     ○   △     ○     ×     ○     ○     △
本发明产品1-4，即毛发化妆品1-4对附着于毛发的烟臭、烹调味和汗臭均显示优异的除臭效果。
配制具有如下组成的香料组合物D(表9)，配制实施例7-17的毛发化妆品。
        表9香料组合物D    (重量份)
柠檬油     10
香柠檬油     100
Dihydromicenol     155
顺-3-己烯醇     15
Tripranol     4
戊基甘醇酸烯丙酯     15
熏衣草油     40
乙酸里哪酯     75
丁子香酚     10
α-二氢大马酮(50％二丙二醇溶液)     4
香叶醇     20
苯氧基乙醇     20
Edion     100
氨茴酸甲酯(10％二丙二醇溶液)     5
铃兰醛     70
里哪醇     200
β-紫罗兰酮     50
蒈烷醛(Caranal)(10％二丙二醇溶液)     5
香草醛(10％二丙二醇溶液)     3
香豆素     7
二丙二醇     107
合计     1000
                    实施例7(洗剂)顺-1，2-环己烷二甲酸                                      1.0苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷接枝共聚物            3.5甲基聚硅氧烷(Silicone KF-96A，Shin-Etsu Silicone K.K.制)  1.0丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物(PEMULEN TR-1，B.F.Goodrich制)     0.2L-精氨酸                                                  0.2乙酸二-α-生育酚                                          0.1聚乙二醇600                                               1.01-薄荷醇                                                  0.3乙醇                                                      30.0对羟基苯甲酸乙酯                                          0.2香料组合物D                                               0.1纯水                                                总量  100.0
                      实施例8(育发剂)顺-1，2-环己烷二甲酸                                      1.0烟酰胺                                                    0.1乙酸二-α-生育酚                                          0.05β-甘草酸                                                 0.1Swertia草提取物                                           1.2胡萝卜提取物                                              0.3Hyperricum erectum提取物                                  0.51-薄荷醇                                                  0.2黄杞提出油                                                0.3聚氧乙烯(25EO)硬化蓖麻油                                  0.2氯化十八烷基三甲基铵(Coatamine 86W，Kao Corp.制)          0.5乙醇                                                      50.0香料组合物D                                               0.1纯水                                                总量  100碳酸气：喷雾剂(原液/喷雾剂)                               98/2
                    实施例9(补剂)顺-1，2-环己烷二甲酸                                1.0氯化十八烷基三甲基铵(Coatamine 86W，Kao Corp.制)    0.2聚氧乙烯(25EO)硬化蓖麻油                            0.1聚氧乙烯/聚氧丙烯十八烷基醚                         0.7乙酸二-α-生育酚                                    0.05甘草酸二钾                                          0.1二十三烷                                            0.1乙醇                                                60.0香料组合物D                                         0.1纯水                                          总量  100
                  实施例10(洗发露)顺-1，2-环己烷二甲酸                                1.0聚氧乙烯(3)十二烷基醚硫酸钠                         10.0十二烷基硫酸钠                                      5.0聚氧乙烯(15)十二烷基醚                              1.0月桂酸二乙醇酰胺                                    1.0月桂酸酰胺丙基内鎓盐                                1.0氯化十八烷基甲基铵                                  0.1香料组合物D                                         0.4纯水                                          总量  100
                 实施例11(漱口液)顺-1，2-环己烷二甲酸                                1.0氯化十八烷基三甲基铵                                1.1鲸腊醇                                              3.0棕榈酸异丙酯                                        0.5二甲基聚硅氧烷乳液                                  4.0羟乙基纤维素                                        0.1香料组合物D                                         0.3纯水                                          总量  100
                    实施例12(喷雾剂)顺-1，2-环己烷二甲酸                                      1.0甘油                                                      2.0鲸腊醇                                                    4.0轻质液体异链烷烃(Isosol 400，Nisseki Mitsubish K.K.制)    4.0聚氧乙烯(20EO)异辛醚                                      0.5异十八烷基甘油基醚                                        2.0二甲基聚硅氧烷                                            1.095％乙醇                                                  85.4香料组合物D                                               0.1纯水                                                总量  100
                  实施例13(毛发喷雾剂)顺-1，2-环己烷二甲酸                                      1.0聚氧乙烯硬化蓖麻油                                        0.2氯化十八烷基三甲基铵(28％)                                0.5Softanol                                                  0.1甘油                                                      3.095％乙醇                                                  10.0香料组合物D                                               0.05纯水                                                总量  100
                    实施例14(发乳)顺-1，2-环己烷二甲酸                                      1.0二甲基聚硅氧烷                                            5.0山梨醇                                                    10.0α-单异硬脂基甘油基醚                                     1.0高碳醇(烯丙醇)                                            7.0丙二醇                                                    2.095％乙醇                                                  2.0聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯                                4.0单油酸甘油酯                                              2.0香料组合物D                                               0.1纯水                                                总量  100
                 实施例15(育发剂)顺-1，2-环己烷二甲酸                            1.095％乙醇                                        60.01-薄荷醇                                        0.15烟酰胺                                          0.15β-甘草酸                                       0.12十八烷胺                                        1.5黄杞提出油                                      0.95Hypericum erectum提取物                         0.09触感改善剂                                      0.2pH调节剂                                        0.2香料组合物D                                     0.1纯水                                      总量  100
              实施例16(育发剂)顺-1，2-环己烷二甲酸                            1.095％乙醇                                        74.01-薄荷醇                                        0.7氧化癸基四癸基二甲基胺                          0.151，3-丁二醇                                     0.12泛醇基乙基醚                                    0.4烟酰胺                                          0.1烟酸苄酯                                        0.01β-甘草酸                                       0.21-十二碳烯                                      0.01氧化钛                                          0.5pH调节剂                                        4.5香料组合物D                                     0.1纯水                                      总量  100
                    实施例17(发水)顺-1，2-环己烷二甲酸                              1.0丙烯酰胺/丙烯酸/甲氧基甲基丙烯酸聚乙二醇共聚物    2.0磷酸聚氧丙烯丁基醚(21 P.O.)                       7.0聚氧乙烯硬化蓖麻油                                5.0二丙二醇                                          3.0聚氧乙烯异鲸蜡基醚(20EO)                          0.4二乙二醇单乙基醚                                  0.62-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸                      0.1香料组合物D                                       0.3氢氧化钠                                          3.095％乙醇                                          60.0缓冲剂                                            0.4毛发渗透剂                                        0.2纯水                                        总量  100
实施例7-17的毛发化妆品对毛发上附着的烟臭、烧肉烹调等的厨具、汗臭的除臭效果均佳。
实施例18
配制表10的身体用除臭剂组合物，由10名怕脚臭的评判员进行感官评价，结果如下。
穿过8小时的袜子脱下后立即闻脚趾臭味，该水平作为对照。然后，不间隔时间，用泵喷雾器在脚趾部分均匀喷遍，涂布身体用除臭剂组合物1g，涂布10分钟后，按如下标准评价脚趾部分与对照相比臭气的除臭效果。
      评价标准                         评分
      除臭                             4
      略除臭                           3
      不怎么除臭                       2
      不除臭                           110名评判员的平均评分分为以下等级：
        平均评分              等级
        3.5-4.5               ◎
        2.5-3.4               ○
        1.5-2.4               △
        1.0-1.4               ×
                           表10
    本发明产品实施例18    比较例3
顺-环己烷-1，2-二甲酸     5.0(0.029mol)％    -
琥珀酸     -    3.4(0.029mol)
氢氧化钾(pH调节剂)     适量    适量
纯水     余量    余量
pH     7.0    7.0
除臭效果等级     ◎    △
本发明产品(即实施例18)对脚臭除臭效果极佳。
实施例19身体洗剂
顺-环己烷-1，2-二甲酸       3.0％
滑石粉                      3.0
三乙醇胺                    适量
丙二醇                      1.0
香料                        0.1
乙醇                        10
纯水                        余量
pH 6.0实施例20用滚搽式容器装的身体用除臭剂组合物制备下列成分，充填到用滚搽式容器中。
链烯基琥珀酸(C12)                      5.0％
异丙基甲基苯酚                         0.2
羟丙基纤维素                           2.0
三乙醇胺                               适量
甘油                                   0.5
香料                                   0.05
乙醇                                   50
纯水                                   余量
实施例21除臭贴片
顺-环己烷-1，2-二甲酸钾*1)            3.0％
氧化羟铝                               15.0
滑石粉                                 10.0
肉豆蔻酸异丙酯                         20.0
十八烷醇                               12.0
硬化油                                 4.0
聚氧乙烯硬化蓖麻油                     2.0
倍半硬脂酸聚氧乙烯甲基葡糖苷           1.0
香料                                   0.1*1)顺-环己烷-1，2-二甲酸钾以1.7倍当量氢氧化钾中和并干燥。
实施例22除臭喷雾剂以如下成分为原料，制备原液/喷射剂(甲醚)重量比＝50/50的气溶胶。
顺-环己烷-1，2-二甲酸钾                1.0％
Triclosane                             0.1
1-薄荷醇                               0.5
methylparavene                         0.2
香料                                   0.07
乙醇                                   40.0
纯水                                   58.13
实施例23除臭贴片
制备如下身体用除臭剂组合物，将其4.5g浸渍于纸浆中，制成除臭贴片(5×6cm，两片重1.8g)。
     顺-环己烷-1，-二甲酸钾                    3.0％
     Triclosane                                0.1
     苯甲酸钠                                  0.3
     羟丙基纤维素                              0.5
     聚硅氧烷粉*2)                            5.0
     肉豆蔻酸异丙酯                            2.0
     聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单月桂酸酯          0.5
     香料                                      0.05
     乙醇                                      35.0
     纯水                                      53.55
*2)聚硅氧烷KMP590(信越化学社制)
实施例24腋用除臭贴片
将如下身体用除臭剂组合物2.0g浸渍于无纺布(直径70mm)上后，干燥，制成腋用除臭贴片。
    顺-环己烷-1，2-二甲酸钾                   3.0％
    Triclosane                                0.1
    苯甲酸钠                                  0.3
    聚醚改性的聚硅氧烷*3)                    0.5
    香料                                      0.05
    乙醇                                      35.0
    纯水                                      61.05
*3)聚醚改性的聚硅氧烷SH3775C(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制)
实施例19-24的本发明产品均有优异的除臭效果。

Claims (18)

1.一种除臭剂，包含25℃时一级酸解离常数与二级酸解离常数之差为1.7以上的有机二元酸和/或其盐组成的除臭性有机二元酸。
2.如权利要求1所述的除臭剂，其中有机二元酸的二级酸解离常数为6-8。
3.如权利要求1或2所述的除臭剂，其中水分量为80-99重量％。
4.如权利要求1-3之一所述的除臭剂，其中含有表面活性剂0.01-10重量％。
5.如权利要求1-4之一所述的除臭剂，其中还含有香料0.001-2.0重量％。
6.在喷雾式容器中充填权利要求1-5之一所述除臭剂形成的喷雾式除臭物品。
7.含有权利要求1-2之一所述的除臭性有机二元酸的毛发化妆品。
8.含有权利要求1-5之一所述的除臭性有机二元酸的身体用除臭剂。
9.含有权利要求1-5之一所述的除臭性有机二元酸的皮肤化妆品。
10.权利要求1所述除臭性有机二元酸作为除臭剂使用的用途。
11.作为衣服或身体用除臭剂的权利要求10所述的用途。
12.作为毛发或皮肤用除臭剂的权利要求10所述的用途。
13.权利要求1所述除臭性有机二元酸用于除臭对象的除臭方法。
14.如权利要求13所述的方法，其中对象为衣服或身体。
15.如权利要求13所述的方法，其中对象为毛发或皮肤。
16.含有权利要求1所述除臭剂和杀菌剂或汗液控制剂的身体用除臭剂组合物。
17.含有权利要求8所述身体用除臭剂的片。
18.除臭方法，其特征在于：用权利要求17所述片以干燥或湿润状态贴敷于身上或清拭身体。
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