CN1697829A - 氯化嘧啶的合成 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种制备4，6－二氯代嘧啶的简易方法，它用季铵盐或季鏻盐作为用于例如4，6－二羟基嘧啶或4－氯－6－甲氧基嘧啶与光气反应的催化剂。

Description

氯化嘧啶的合成
                       发明领域
本发明属于有机化学领域。具体地说，它涉及在季铵盐或季鏻盐的存在下经光气与例如4，6-二羟基嘧啶反应制备4，6-二氯代嘧啶的方法。
                       发明背景
4，6-二氯代嘧啶(DCP)用作制备某些农用产品的中间体。例如，美国专利第5,145,856和WO92/08703A1描述了某些用作杀真菌剂的某些化合物，它们用DCP作为关键的合成中间体。
美国专利第5,723,612描述了在作为酸清除剂和催化剂的化学计算量的三烷基胺的存在下，经4，6-二羟基嘧啶与三氯氧化磷反应制备DCP。
美国专利第6,018,045描述了在饱和仲或叔胺、受阻的饱和仲或叔胺的盐酸盐或5个环原子数的不饱和含叔氮环的存在下，用三氯氧化磷处理4，6-二羟基嘧啶制备DCP的方法。所述碱性胺用作酸清除剂。
Research Disclosure(研究公开)39104(1996年11月)描述了经4，6-二羟基嘧啶或4-氯-6-甲氧基-嘧啶的氯化制备DCP。在该反应中，所述氯化剂为式R3PCl2化合物，其中R为苯基或烷基，或R基团之一与聚合物载体连接。
WO95/29166(美国专利第5,750,694号)描述了在适合的酸清除剂的存在下，用光气由4，6-二羟基嘧啶制备4，6-二氯代嘧啶的方法。适合的碱包括叔胺和杂环胺。美国专利第4,668,788号描述了在催化剂的存在下，用氯化剂由5，5-二氯-4，5-二氢-6-羟基-2-三氯代甲基嘧啶4-酮制备2-氯代甲基-4，5，6-三氯代嘧啶的方法。所用催化剂一般是酸清除剂(胺)或者如在弗瑞德-克来福特催化剂的情况下，通过与X配位成形成共价键如ICl，活化所述氯化剂的Cl-X键(I2、硫、弗瑞德-克来福特催化剂、所介绍的各种磷化合物等等)，其中的X＝-Cl、-SO2Cl、-NR1R2、-I、-Br、-PCl4。在实施例7中，用光气作氯化剂，三苯基膦氧化物作催化剂。2，3-二羟基喹喔啉-6-羧酸的氯化的类似方法描述于EP-A-0095637。
这些文献都没有提及如本发明提出的季铵盐和季鏻盐的使用。这些盐不能用作酸清除剂或者通过或与X配位或形成共价键活化氯化剂的Cl-X键。因此，并未预料到这些盐的功效。
                       发明概述
本发明提供4，6-二氯代嘧啶的一种简易制备方法，它是用季铵盐或季鏻盐作为在羟基、卤代基和烷氧基取代的嘧啶与光气反应中的催化剂。在优选实施方案中，在氯化三辛基(tricaprylyl)甲基铵或氯化三丁基甲基铵的存在下，使4，6-二羟基嘧啶或4-氯-6-甲氧基嘧啶与光气反应。
                       发明详述
本发明提供4，6-二氯代嘧啶的制备方法，它包括在至少一种季铵盐或季鏻盐的存在下，使式(I)化合物与光气接触，
其中X1和Y独立地选自羟基、C1-C4烷氧基和卤代基。
在本发明的方法中，优选式(I)的起始原料为4，6-二羟基嘧啶或4-氯-6-甲氧基嘧啶。
在上述方法中，应该明白所提及的所有4，6-二羟基嘧啶包括它的互变异构形式，即
季铵盐或季鏻盐是已知的化合物，既可用本领域熟知的方法制备，也可从市场上购买。
优选的季铵盐或季鏻盐的实例包括式(II)化合物
其中的R1、R2、R3和R4独立地选自被芳基、苄基、辛基(capryl)、苯基和三苯甲基取代的支链或线性C1-C16烷基；
M为P或N；和
X2为卤代基、硫酸氢根、四氟代硼酸根、三氟代甲磺酸根、乙酸根、高氯酸根、磷酸二氢根、六氟锑酸根或硝酸根。
式(II)化合物的实例包括下表所列的这些：
  R1   R2   R3   R4   M   X2
  甲基   甲基   甲基   甲基   N   Cl
  乙基   乙基   乙基   乙基   N   Cl
  苯基   甲基   甲基   甲基   N   Cl
  苄基   甲基   甲基   甲基   N   Cl
  正丁基   正丁基   正丁基   甲基   N   Cl
  苄基   乙基   乙基   乙基   N   Cl
  苄基   正丙基   正丙基   正丙基   N   Cl
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基   N   Cl
  苄基   正丁基   正丁基   正丁基   N   Cl
  甲基   辛基   辛基   辛基   N   Cl
  正戊基   正戊基   正戊基   正戊基   N   Cl
  苯基   苯基   苯基   苯基   P   Cl
  三苯甲基   苯基   苯基   苯基   P   Cl
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基   P   Cl
  甲基   甲基   甲基   甲基   N   Br
  甲基   甲基   甲基   甲基   N   I
  甲基   乙基   乙基   乙基   N   Br
  乙基   乙基   乙基   乙基   N   Br
  乙基   乙基   乙基   乙基   N   I
  乙基   乙基   乙基   乙基   N   乙酸根
  乙基   乙基   乙基   乙基   N   四氟硼酸根
  正己基   甲基   甲基   甲基   N   Br
  苯基   甲基   甲基   甲基   N   I
  正辛基   甲基   甲基   甲基   N   Br
  苄基   甲基   甲基   甲基   N   F
  苄基   甲基   甲基   甲基   N   Br
  苄基   甲基   甲基   甲基   N   I
  正壬基   甲基   甲基   甲基   N   Br
  正丙基   正丙基   正丙基   正丙基   N   Br
  正丙基   正丙基   正丙基   正丙基   N   硫酸氢根
  正丙基   正丙基   正丙基   正丙基  N   三氟甲磺酸根
  苯基   乙基   乙基   乙基  N   I
  正癸基   甲基   甲基   甲基  N   Br
  苄基   乙基   乙基   乙基  N   四氟代硼酸根
  苄基   乙基   乙基   乙基  N   Br
  正十二烷基   甲基   甲基   甲基  N   Cl
  正十二烷基   甲基   甲基   甲基  N   Br
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  N   Br
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  N   I
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  N   乙酸根
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  N   硫酸氢根
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  N   三氟甲磺酸根
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  N   磷酸二氢根
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  N   高氯酸根(ClO4 -)
  正戊基   正戊基   正戊基   正戊基  N   I
  苄基   丁基   丁基   丁基  N   Br
  正己基   正己基   正己基   正己基  N   Br
  正己基   正己基   正己基   正己基  N   硫酸氢根
  正辛基   正辛基   正辛基   正辛基  N   Br
  正十二烷基   正十二烷基   正十二烷基   正十二烷基  N   I
  正十二烷基   正十二烷基   正十二烷基   正十二烷基  N   硝酸根
  乙基   乙基   乙基   乙基  N   F
  正丁基   正丁基   正丁基   正丁基  P   Br
  苯基   苯基   苯基   苯基  P   Br
  苯基   苯基   苯基   苯基  P   I
  苯基   苯基   苯基   苯基  P   六氟锑酸根
  苯基   苯基   苯基   苯基  P   四氟硼酸根
  正十六烷基   正丁基   正丁基   正丁基  P   Br
特别优选的催化剂选自以下：氯化苄基三丁基铵；氯化苄基三苯基鏻；氯化三辛基甲基铵；氯化三丁基铵和氯化三丁基甲基铵。
季铵化合物的实例包括购自Cognis公司的ALIQUAT 336和ALIQUAT175。
在优选实施方案中，式(I)的起始原料与式(II)的催化剂一起于质子惰性溶剂中被制成浆状，并被加热到高达160℃，优选约90-160℃，更优选约100-110℃，最优选约105-110℃，再用光气处理。
在该优选实施方案中，适用溶剂的实例包括丁腈、硝基苯、苄腈、邻甲苯基氰(tolunitrile)、间甲苯基氰、乙腈、邻二甲苯和丙腈。或者，所述溶剂可为低极性溶剂或终产物4，6-二氯代嘧啶可用作溶剂。
当式(I)化合物为4，6-二羟基嘧啶时，优选的溶剂包括间甲苯基氰、邻甲苯基氰和硝基苯。而且，在这种情况下，优选季铵盐或季鏻盐催化剂以相对于式(I)起始原料约1∶100-1∶5，特别是1∶5-1∶20的摩尔比存在。所用光气的量优选约2.5-4摩尔当量。
当式(I)化合物为4-氯-6-甲氧基嘧啶时，优选溶剂包括邻二甲苯和乙腈；或者，所述反应可在无需溶剂即用纯4-氯-6-甲氧基嘧啶进行。而且，在这种情况下，优选季铵盐或季鏻盐催化剂以相对于式(I)起始原料约1∶20-1∶1，特别是1∶20-1∶1.5的摩尔比存在。所用光气的量优选约1.1-2.2摩尔当量。
如上所述，DCP用作制备某些农用产品的中间体。例如，通过引用结合到本文中的美国专利第5,145,856号和WO92/08703A1描述了某些用作杀真菌剂的化合物，它们将DCP用作关键的合成中间体。而且，可用DCP作为关键中间体，按如下反应流程制备称作Azoxystrobin的商业化产品：
Figure A0181172100111
Figure A0181172100112
在上述反应流程中，可采用碱例如碳酸钾或甲醇钠。在另一替代实施方案中，所述的起始原料可为具有下列结构的内酯：
Figure A0181172100113
在这种情况下，应采用C1-C6醇化物的金属盐如甲醇钠(参见WO92/08703 A1)。
因此，本发明的另一方面，提供了本文中提出的本发明的方法，它还包括在碱存在下，使DCP与至少一种下式
Figure A0181172100121
或
化合物接触的步骤，以得到下式的中间体，
Figure A0181172100123
接着通过使所述中间体与2-氰基酚在碱的存在下接触以得到Azoxystrobin。
                      实验部分
实施例1-6
4，6-二羟基嘧啶(DHP)转化为4，6-二氯代嘧啶(DCP)的通用方法：所述反应容器为装有加热罩、机械搅拌器、温度探头、光气浸渍管(当光气不引入该反应器时，它也用作氮气入口)和干冰冷凝器的Morton型烧杯。所述干冰冷凝器被接入碱洗气器。所述反应器装有4，6-二羟基嘧啶、溶剂和催化剂形成的浆状物。开动搅拌器并将混合物加热到105-110℃。当达到该温度范围时，经浸渍管将光气导入到所述反应混合物的表面下。用3-5小时持续加入光气。加入过程中，经干冰冷凝器冷凝逸出反应物的光气并使之返回到反应器中。在光气开始加入后不久就发生了这种的光气回流，并持续于整个反应过程中。加入全部量的光气后，通常需要约一个小时的后继反应使所述反应完全。在此期间，于所述反应温度下持续搅拌所述反应混合物。进行反应后，用液相层析监测DHP的消失。通过对所述反应混合物的液相层析分析测定所述反应得率。
表1.由4，6-二羟基嘧啶合成4，6-二氯代嘧啶
  实施例   DHP用量(moles)   溶剂   溶剂用量(moles)   催化剂  催化剂用量(moles)   光气用量   DCP得率
  1   0.05   丁腈   1.14   BTBAC   0.01   0.21   91％
  2   0.13   丁腈   3.41   BTPPC   0.03   0.53   79％
  3   1.90   硝基苯   9.49   TCMAC   0.09   5.46   94％
  4   1.90   苄腈   11.33   TCMAC   0.09   5.18   88％
  5   1.55   邻-甲苯基氰   8.11   TCMAC   0.08   4.59   94％
  6   1.10   间-甲苯基氰   2.96   TCMAC   0.06   3.10   93％
注释：DHP＝4，6-二羟基嘧啶
      DCP＝4，6-二氯代嘧啶
      BTBAC＝氯化苄基三丁基铵
      BTPPC＝氯化苄基三苯基鏻
      TCMAC＝氯化三辛基甲基铵(ALIQUAT 336)
实施例7-12
4-氯-6-甲氧基嘧啶(CMP)转化为4，6-二氯代嘧啶(DCP)的通用方法：所述反应容器为装有加热罩、机械搅拌器、温度探头、光气浸渍管(当光气不引入该反应器时，它也用作氮气入口)和干冰冷凝器的Morton型烧杯。所述干冰冷凝器被接入碱洗气器。所述反应器装有CMP、溶剂和催化剂。开动搅拌器并将所述混合物加热到100-110℃。当达到该温度范围时，经浸渍管将光气导入到所述反应混合物的表面下。用3-5小时持续加入光气。加入过程中，经干冰冷凝器冷凝逸出反应物的光气并使之返回到反应混合物中。在光气开始加入后不久就发生了这种光气的回流，并持续于整个反应过程中。加入全部用量的光气后，通常需要一个小时的后继反应使所述反应完全。在此时，于所述反应温度下继续搅拌反应混合物。进行反应后，用液相层析(和/或气相层析)监测CMP的消失。通过对反应混合物的液相层析分析测定所述反应得率。
表2.由4-氯-6-甲氧基嘧啶合成4，6-二氯代嘧啶
  实施例  CMP用量(moles)   溶剂   溶剂用量(moles)   催化剂  催化剂用量(moles)   光气用量   DCP得率
  7   2.47   乙腈   1.536   TCMAC   0.12   3.26   97％
  8   0.64   乙腈   0.48   TMAC   0.06   1.20   80％
  9   0.64   乙腈   0.29   TBMAC   0.03   0.80   97％
  10   0.52   邻二甲苯   0.93   TCMAC   0.37   1.12   95％
  12   0.52   邻二甲苯   1.65   TCMAC   0.19   1.02   98％
注释：CMP＝4-氯-6-甲氧基嘧啶
      DCP＝4，6-二氯代嘧啶
      TCMAC＝氯化三辛基甲基铵(ALIQUAT 336)
      TMAC＝氯化四甲基铵
      TBMAC＝氯化三丁基甲基铵(ALIQUAT 175)

Claims (11)

1.一种制备4，6-二氯代嘧啶的方法，它包括在至少一种季铵盐或季鏻盐的存在下，使式(I)化合物
其中的X1和Y独立地选自羟基、C1-C4烷氧基和卤代基，与光气接触。
2.权利要求1的方法，其中的季铵盐和季鏻盐为式(II)化合物：
Figure A018117210002C2
其中R1、R2、R3和R4独立地选自被芳基、苄基、辛基、苯基和三苯甲基取代的支链或线性C1-C16烷基；
M为P或N；和
X2为卤代基、硫酸氢根、四氟代硼酸根、三氟甲磺酸根、乙酸根、高氯酸根、磷酸二氢根、六氟锑酸根或硝酸根。
3.权利要求1的方法，其中X1和Y为羟基。
4.权利要求1的方法，其中X1为C1-C4烷氧基和Y为卤代基。
5.权利要求1的方法，其中X1为甲氧基和Y为氯代基。
6.权利要求2的方法，其中式(II)化合物选自氯化苄基三丁基铵、溴化苄基三丁基铵、氯化苄基三苯基鏻、氯化三辛基甲基铵、氯化三丁基铵和氯化三丁基甲基铵。
7.权利要求6的方法，其中X1和Y为羟基。
8.权利要求6的方法，其中X1为甲氧基和Y为氯代基。
9.权利要求1的方法，它还包括在碱的存在下，使4，6-二氯代嘧啶与至少一种下式
或
化合物接触的步骤，得到下式的中间体，
Figure A018117210003C3
接着使所述中间体在碱的存在下与2-氰基酚接触，得到下式化合物
10.权利要求9的方法，其中的4，6-二氯代嘧啶在C1-C6烷氧化物的金属盐存在下与下式化合物接触，
得到下式中间体，
接着使所述中间体在碱的存在下与2-氰基酚接触，得到下式化合物
Figure A018117210004C3
11.权利要求10的方法，其中的C1-C6醇化物的金属盐为甲醇钠。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073505A (zh) * 2013-01-28 2013-05-01 泰州百力化学股份有限公司 4-氯-6-甲氧基嘧啶合成4，6-二氯嘧啶的方法
CN103242236A (zh) * 2013-04-26 2013-08-14 扬州大学 以丙烯腈为氮源合成取代苯并咪唑的制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10226220A1 (de) * 2002-06-13 2003-12-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin
IL180134A0 (en) * 2006-12-17 2007-07-04 David Ovadia Process for the preparation of substituted cyanophenoxy-pyrimidinyloxy -phenyl acrylate derivatives
IL181125A0 (en) * 2007-02-01 2007-07-04 Maktheshim Chemical Works Ltd Polymorphs of 3-(e)-2-{2-[6-(2-
JP6722365B1 (ja) 2017-07-18 2020-07-15 ロンザ リミテッドＬｏｎｚａ Ｌｉｍｉｔｅｄ 塩素化ｓ−プロピル−チオバルビツル酸の製造方法
EP3898578A1 (en) * 2018-12-20 2021-10-27 Basf Se Manufacturing method for an aromatic isocyanate compound

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3220105A1 (de) * 1982-05-28 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung in (alpha)-stellung chlorierten stickstoff-heterocyclen
GB9408270D0 (en) * 1994-04-26 1994-06-15 Zeneca Ltd Chemical process
US6160117A (en) * 1997-11-06 2000-12-12 Zeneca Limited Chemical process
WO2000046212A1 (en) * 1999-02-05 2000-08-10 Syngenta Participations Ag Method of producing substituted pyrimidine derivatives
DE19935322A1 (de) * 1999-07-28 2001-02-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlorpyrimidin mit Phosgen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073505A (zh) * 2013-01-28 2013-05-01 泰州百力化学股份有限公司 4-氯-6-甲氧基嘧啶合成4，6-二氯嘧啶的方法
CN103073505B (zh) * 2013-01-28 2015-11-18 泰州百力化学股份有限公司 4-氯-6-甲氧基嘧啶合成4，6-二氯嘧啶的方法
CN103242236A (zh) * 2013-04-26 2013-08-14 扬州大学 以丙烯腈为氮源合成取代苯并咪唑的制备方法
CN103242236B (zh) * 2013-04-26 2014-11-19 扬州大学 以丙烯腈为氮源合成取代苯并咪唑的制备方法

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