CN1681870A - 有机聚硅氧烷及其在室温下可交联组合物中的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含至少一个式(I)R₂SiO_2/2单元、至少一个式(II)(R⁵O)R₂SiO_1/2单元、和至少一个式(III)(R¹R²N－CR¹⁰ ₂－)RSiO_2/2单元的有机聚硅氧烷，其中各基团及指数的定义如权利要求1中所述。本发明还涉及该有机聚硅氧烷的制备方法，及其在室温下可交联组合物中的用途，特别在交联时消除醇类的组合物中的用途。

Description

有机聚硅氧烷及其在室温下可交联组合物中的用途

技术领域

本发明涉及具有含氮基团的有机聚硅氧烷，其制备方法及其在室温下可交联组合物中的用途，特别在交联时消除醇类的组合物中的用途。

背景技术

用于室温固化(RTV)组合物、以硅氧烷为主要成分的聚合物是已知的，例如：烷氧基甲硅烷基亚烷基封端的聚合物(如参见US-A6,037,434)或烷氧基亚甲硅基封端的聚合物(如参见EP-A 1 006 146)。基于经济及技术上的原因，制备室温固化橡胶仅可在局限的聚合物粘度范围内进行。但对于低模量密封剂，需要更高粘度的聚合物，优选应在制备室温固化组合物过程中由标准聚合物产生。

为增加该聚硅氧烷的粘度并且因此而降低由其所得固化橡胶的张力值，可通过较短聚合物链的增长制得较长聚合物。为此可使用具有足够高反应活性的双官能硅烷或硅氧烷，这是已知的。例如，US-A 5,110,967中描述了Si-N杂环硅烷，但在配制室温固化组合物时该硅烷需要使用特定的交联剂。诸如双乙酰氨基硅烷(如参见US-A 5,290,826)、二乙酰氧基硅烷(如参见DE-AS 1 295 834)或二氨基硅烷(如参见EP-A74 001)等的化合物在硫化过程中会释放出危害健康或具有腐蚀性的裂解产物。二乙酰氧基硅烷还需额外添加胺类化合物(如参见DE-AS 1 295 834)。裂解产物因此通常优选为醇，其中US-A 5,300,612及US-A 5,470,934中所述的二烷氧基硅烷或二烷氧基硅氧烷通常不适合与硅烷醇封端的硅氧烷发生快速的反应。若使用氨甲基二烷氧基甲基硅烷，虽然与聚硅氧烷发生快速的反应，但在经常出现的含有活性氢的物质如醇存在的情况下，当在室温固化组合物中使用所得聚合物时，该聚合物亦将再次分解。被如此破坏的室温固化组合物通常不能再实施硫化作用。

发明内容

本发明提供有机聚硅氧烷，其含有至少一个下式的单元：

R₂SiO₂/₂                                     (I)，

至少一个下式的单元：

(R⁵O)R₂SiO₁/₂                                (II)，

以及至少一个下式的单元：

(R¹R²N-CR¹⁰ ₂-)RSiO₂/₂                        (III)，

其中，

R可相同或不同，且为未经取代或经取代的单价烃基，

R′、R³、R⁴、R⁷、R⁸及R⁹可相互独立地相同或不同且与R的上述定义相同，

R¹及R¹⁰可相互独立地相同或不同，且为氢原子或与R的上述定义相同，

R²为-C(＝O)-NH-R³基或-C(＝O)(OR⁴)基，

R⁵可相同或不同，且为氢原子或-(R′2Si-R⁶-)_ySi(OX)_aR⁷ _3-a基，

X是-C(＝O)-R⁸、-N＝CR⁹ ₂或与R的上述定义相同，

R⁶可相同或不同且为未经取代或经取代的两价烃基，

a等于1、2或3，以及

y为0或1。

本发明范围内的有机聚硅氧烷包括高聚、低聚及二聚硅氧烷，其中部分硅原子也可通过除氧以外的基团相连接，例如通过-N-或-C-。

本发明的有机聚硅氧烷优选为式(IV)所示者：

其中，

R、R¹、R²及R⁵与上述的定义相同，

o≥1，

m≥1，以及

n≥1，

其条件是：各个单元可以任何方式在分子内分布。

m、n及o数值的选择应使本发明式(IV)有机聚硅氧烷的粘度优选为5,000至1,000,000毫帕斯卡·秒，更优选为20,000至500,000毫帕斯卡·秒，尤其优选为50,000至200,000毫帕斯卡·秒，以上情况均基于20℃。

本发明的有机聚硅氧烷优选为具有式(I)且n∶o之比≥1，更优选为≥50，尤优选为≥100。

基团R、R′、R³、R⁴、R⁷、R⁸及R⁹优选为具有1至12个碳原子、相互独立、未经取代或经氮原子、卤素原子及氧原子等杂原子取代的单价烃基。

基团R、R′、R³、R⁴、R⁷、R⁸及R⁹的实例是：烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及异辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基及甲基环己基；烯基，如乙烯基、5-己烯基、环己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基及4-戊烯基；炔基，如乙炔基、炔丙基及1-丙炔基；芳烃基，如苯基；烷芳基，如邻-、间-、对甲苯基；及芳烷基，如苯甲基，α-及β-苯乙基。

经取代的基团R、R′、R³、R⁴、R⁷、R⁸及R⁹的实例是：卤代烷基，如3，3，3-三氟-正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟异丙基、七氟异丙基及卤代芳基，如邻-、间-、对-氯苯基，上述所有R、R′、R³、R⁴、R⁷、R⁸及R⁹基团均可由硫醇基、环氧官能基、羧基、酮基、烯胺基、氨基、氨乙基氨基、异氰酸酯基、芳氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羟基及卤素基取代。

基团R优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为甲基。

基团R′优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为甲基。

基团R³优选为未经取代或经式-NH-C(＝O)-的两价基团取代的烷基或芳基，更优选为具有1至12个碳原子的烷基。

基团R⁴优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为甲基及乙基。

基团R⁷优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为甲基。

基团R⁸优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为甲基。

基团R⁹优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为甲基或乙基。

基团R¹⁰优选为氢原子。

基团R¹优选为如上述所定义的R基，更优选为具有1至12个碳原子的烷基或芳烷基，尤优选为环己基、甲基或乙基。

基团R²优选为基团-C(＝O)-NH-R³，其中R³与上述定义相同，更优选为具有1至6个碳原子的烷基。

基团R⁶优选为具有1至12个碳原子、未经取代或经氮原子、卤素元子及氧原子等杂原子取代的两价烃基。

两价基团R⁶的实例是：亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚新戊基、亚叔戊基；亚己基，如亚正己基；亚庚基，如亚正庚基；亚辛基，如亚正辛基及亚异辛基，如2，2，4-三甲基亚戊基；亚壬基，如亚正壬基；亚癸基，如亚正癸基；亚十二烷基，如亚正十二烷基；亚烯基，如亚乙烯基及亚烯丙基；亚环烷基，如亚环戊基、亚环己基、亚环庚基及甲基亚环己基；亚芳基，如亚苯基及亚萘基：亚烷芳基，如邻-、间-、对-亚甲苯基、亚二甲苯基及亚乙苯基；亚芳烷基，如亚苯甲基、α-及β-亚苯乙基。

R⁶优选为亚乙基或亚丙基，更优选为亚乙基。

y优选为0。

a优选为2。

X优选为与基团R的上述定义相同以及-N＝CR⁹ ₂，更优选为甲基。

基团R⁵优选为烷氧基甲硅烷基及氢原子，更优选为烷氧基甲硅烷基。

本发明的有机聚硅氧烷实例是：

HO-(Me₂SiO)₅₀₀-SiMe[CH₂-NCy-(C＝O)NHCy]-(OSiMe₂)₅₀₀-OH、(MeO)₂MeSi-O-(Me₂SiO)₆₅₀-SiMe[CH₂-NCy-(C＝O)NHCy]-(OSiMe₂)₆₅₀-O-SiMe(OMe)₂、HO-(Me₂SiO)₅₀₀-{SiMe[CH₂-NCy-(C＝O)NHCy]-(OSiMe₂)₅₀₀-O}₃H及(MeO)₂MeSi-O-(Me₂SiO)₁₀₀₀-{SiMe[CH₂-NCy-(C＝O)NHCy]-(OSiMe₂)₁₀₀₀-O}₂-SiMe(OMe)₂，其中Cy是环己基，Me是甲基。

本发明有机聚硅氧烷的优点是：在储存期间对分解具有高稳定性。

此外，本发明有机聚硅氧烷的优点是：该有机聚硅氧烷可广泛地用于缩合交联组合物中，不会发生聚合物的分解也不会由此阻碍硫化作用。

本发明有机聚硅氧烷可利用有机硅化学内任何已知的方法制得。

根据一个优选的方法，在

第一步

羟基封端的有机聚硅氧烷与下式的硅烷和/或其部分水解产物发生反应，

R¹HN-CH₂-SiR(OR¹¹)₂                              (V)

其中R及R¹与上述的定义相同，且R¹¹可相同或不同并与R的上述定义相同，

以及，在

第二步

第一步所得反应产物的氨基可利用选自异氰酸酯、反应性异氰酸酯衍生物及反应性羧酸衍生物的化合物转化成脲基或氨基甲酸酯基，其中反应性羧酸衍生物的实例为羧酸酐或酰氯。

若需要使本发明有机聚硅氧烷进行进一步的分枝作用，例如在本发明方法的第二步中，还可使用低官能异氰酸酯，从而使更多如式(I)类型的硅氧烷聚合物通过基团R³加以键结。

根据一个特别优选的方法，在

第一步

羟基封端的有机聚硅氧烷与下式的硅烷和/或其部分水解产物发生反应，

R¹HN-CH₂-SiR(OR¹¹)₂                              (V)

其中R及R¹与上述的定义相同，且R¹¹可相同或不同并与R的上述定义相同，

以及，在

第二步

第一步所制反应产物的氨基是利用异氰酸酯转化成脲基。

若需要，随后在第三步中，利用如式Si(OX)_a’R⁷ _4-a’(VI)硅烷的有机硅化合物，通过对于硅氧烷化学中的专业人员已知的常用方法，可使本发明所制有机聚硅氧烷封端化，其中X及R⁷与上述的定义相同，a′是2、3或4。

本发明还提供一种制备本发明有机聚硅氧烷的方法，其特征在于：

在第一步中

羟基封端的有机聚硅氧烷与下式的硅烷和/或其部分水解产物发生反应，

R¹HN-CH₂-SiR(OR¹¹)₂                              (V)

其中R及R¹与上述的定义相同，且R¹¹可相同或不同并与R的上述定义相同，

在第二步中

第一步所得反应产物的氨基可利用选自异氰酸酯、反应性异氰酸酯衍生物及反应性羧酸衍生物的化合物转化成脲基或氨基甲酸酯基，以及如需要，在第三步中

利用式Si(OX)_a’R⁷ _4-a’(VI)的硅烷使第二步中所制有机聚硅氧烷封端化，其中X及R⁷与上述的定义相同，a′是2、3或4。

本发明方法中所用式(V)硅烷的实例是：

CyHN-CH₂-Si(CH₃)(OCH₂CH₃)₂、C₆H₅-CH₂-HN-CH₂-Si(CH₃)(OCH₃)₂及(H₃C-CH₂)HN-CH₂-Si(CH₃)(OCH₂CH₃)₂，其中Cy是环己基。

本发明方法的第一步中，使用式(V)硅烷的量为：Si-OH/OR¹¹的摩尔比优选为大于或等于1。

本发明方法的第二步中可使用的异氰酸酯的实例是：环己基异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯或1，6-亚己基二异氰酸酯。

本发明方法的第二步中可使用的反应性异氰酸酯衍生物的实例是上述异氰酸酯与酚或己内酰胺的反应产物。

本发明方法的第二步中可使用的羧酸衍生物的实例是乙酸酐及乙酰氯。

若本发明方法的第二步中使用异氰酸酯，则其基于所用式(V)硅烷的摩尔量优选为100至120％。

若本发明方法的第二步中使用羧酸衍生物，则其基于所用式(V)硅烷的摩尔量优选为100至130％。

若实施本发明方法的第三步，则式(VI)硅烷的使用量优选为1至5重量份，以100重量份的所用羟基封端聚硅氧烷为基准。

本发明方法中所用的各成分可为该成分的一种或该成分至少两种的混合物。

本发明方法优选在5至100℃下实施，更优选在室温下，即约20℃下，而且优选在环境大气压下，即约900至1100百帕斯卡。

本发明方法的各步骤可分别实施或在一个反应容器内以所谓的一罐反应方式实施。

本发明的反应过程中形成的R¹¹-OH，可留在反应组合物内或根据已知的方法除去，其中R¹¹与上述的定义相同。

所有制备过程仅包含快速反应，所以本发明的方法既可连续又可分批地实施。

本发明方法的优点是：可快速且简单地实施，并使用容易获得的原料作为反应物。

本发明方法的一个特别的优点是：该方法可以一罐反应的方式实施，若连续式制备则以渐进反应的方式实施，因为在每个步骤之后根本无需对任何添加剂实施去活化处理或对所制有机聚硅氧烷进行提纯处理。

本发明方法的另一优点是：所制有机聚硅氧烷可直接继续使用，如用于室温固化组合物的制备。

本发明的有机聚硅氧烷或依照本发明所制的有机聚硅氧烷可用于目前使用有机聚硅氧烷的所有应用场合。该有机聚硅氧烷尤其适于制备室温可交联的组合物。

本发明还提供通过缩合反应而可交联的组合物，其特征在于：该组合物包括本发明的有机聚硅氧烷或依照本发明所制的有机聚硅氧烷。

除本发明的有机聚硅氧烷之外，本发明的组合物还可包括目前用于制备室温可交联有机聚硅氧烷组合物的所有成分，其中室温可交联有机聚硅氧烷组合物即为所谓的室温固化组合物。参加交联反应的有机硅化合物可具有的可水解基团可以是下列任何基团，例如乙酰氧基、肟盐基及有机基氧基，例如乙氧基、烷氧基乙氧基及甲氧基，其中优选为利用有机基氧基在室温下可交联的单成分组合物。

本发明室温固化组合物的制备过程中，可使用的成分的实例是：缩合作用催化剂、增强填料、非增强填料、颜料、可溶性染料、香料、增塑剂，例如由三甲基硅氧基封端的室温下为液体的二甲基聚硅氧烷或磷酸酯、杀真菌剂、树脂型有机聚硅氧烷，包含(CH₃)₃SiO_1/2及SiO_4/2单元的纯有机树脂，例如丙烯腈、苯乙烯、氯乙烯或丙烯的单聚物或共聚物，其中，该纯有机树脂，尤其为苯乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物可在端基单元中总有一个硅键结羟基的二有机聚硅氧烷存在的情况下，由所述单体的自由基聚合作用生成；腐蚀抑制剂、可酯化和/或醚化的聚乙二醇、氧化作用抑制剂、耐热剂、溶剂、影响电性能的试剂，如电导黑、阻燃剂、防光致老化剂以及皮膜形成时间延长剂，如具有SiC-键结硫醇基烷基的硅烷、以及小孔产生剂，如偶氮二羰酰胺。同样还可添加粘着促进剂，优选为如γ-氨丙基三乙氧基硅烷的氨基烷基官能硅烷。

为制备本发明组合物优选使用的缩合作用催化剂可以是目前在无水的情况下可储存且在室温下吸入水分后可交联生成弹性体的组合物中存在的任何缩合作用催化剂。

该缩合作用催化剂的实例是：锡、锌、锆、钛及铝的有机化合物，其中优选为钛酸丁酯及有机锡化合物，如二乙酸二正丁基锡、二月桂酸二正丁基锡、以及每个分子具有至少两个通过氧键结在硅上、未经取代或经烷氧基取代的单价烃基作为可水解基团的硅烷或其低聚物与二酰二有机锡的反应产物，而且由基团≡SiOSn≡的氧原子或由SnC-键结的单价有机基团使该反应产物中锡原子的所有化合价饱和。

本发明的室温固化组合物优选包括填料。该填料的实例是：非增强填料、即BET表面积最高达到50平方米/克的填料，例如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末，例如铝、钛、铁或锌的氧化物或其混合氧化物、硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉末及塑料粉末，例如聚丙烯腈粉末；增强填料，即BET表面积超过50平方米/克的填料，例如火成硅酸、沉积硅酸、碳黑，例如炉黑及乙炔黑，及BET表面积大的硅-铝混合氧化物；纤维填料，如石棉及塑料纤维。

可对所述填料实施疏水化处理，例如用有机硅烷或有机硅氧烷或硬脂酸进行处理或通过由羟基至烷氧基的醚化处理。若单独使用增强硅酸作为填料，可制得透明的室温固化组合物。

制备本发明组合物所用的各成分可为该成分的一种或该成分至少两种的混合物。

本发明的可交联组合物优选包括下列各成分：

(A)本发明的有机聚硅氧烷，

(B)具有至少三个有机基氧基的交联剂，

(C)缩合作用催化剂及

(D)填料。

本发明的可交联组合物更优选为包括下列各成分：

(A)本发明的有机聚硅氧烷，

(B)0.01至5重量份具有至少三个烷氧基的硅烷和/或其部分水解产物，以100重量份的(A)为基准，

(C)0.01至3重量份的缩合作用催化剂，以100重量份的(A)为基准，以及

(D)0.5至20重量份的填料，以100重量份的(A)为基准。

本发明的组合物可利用任何目前已知的方式方法制得，例如：将单个成分加以简单混合，其中作为成分(A)使用的本发明硅氧烷可在原位制得。

为实施本发明室温固化组合物的交联作用，空气中通常的含水量是足够的。若需要，交联作用还可在高于或低于室温的温度下实施，例如-5至10℃或30至50℃。实施交联作用优选在环境大气压力下，即约900至1100百帕斯卡压力下。

本发明还提供由本发明组合物交联所得的成型体。

对于目前通过缩合反应在室温下可交联组合物的所有应用场合也可使用本发明的组合物。例如，该组合物突出的适合作为建筑物、车、船及飞机的接缝密封剂组合物使用，其中该接缝包括垂直接缝和类似的空洞；或适合作为窗体安装或展示橱窗制备的粘合剂或胶结组合物使用；还可用于保护涂层或橡胶弹性成型体的制备，以及电或电子装置的绝缘。本发明的室温固化组合物特别适合作为可能的高容许间隙的接缝的低模量密封组合物使用。

具体实施方式

除非另有说明，在下述实施例中所有百分率均是基于重量。此外，所有粘度值均是20℃下的数据。除非另有说明，下列实施例均是在环境大气压，即约1000百帕斯卡压力下及室温，即约20℃下实施，或在无需额外加热或冷却的情况下，反应物于室温化合所产生的温度下实施。

以下，Cy代表环己基。

实施例1

于行星式混合器内将500重量份粘度为1000毫帕斯卡·秒的硅醇封端的二甲基聚硅氧烷和500重量份粘度为100毫帕斯卡·秒的三甲基硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷以及4重量份以下式的硅烷加以混合，

CyHN-CH₂-Si(CH₃)(OCH₂CH₃)₂

并将测定的粘度η¹列于表1。该聚合物混合物中混入2重量份的环己基异氰酸酯，5分钟后，再混入30重量份的甲基三甲氧基硅烷，并添加0.15重量份的乙酰丙酮酸锌作为催化剂。测定的粘度变化过程列于表1。

比较例1

于行星式混合器内将500重量份粘度为1000毫帕斯卡·秒的硅醇封端的二甲基聚硅氧烷和500重量份粘度为100毫帕斯卡·秒的三甲基硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷以及4重量份以下式的硅烷加以混合，

(CH₃CH₂)₂N-CH₂-Si(CH₃)(OCH₂CH₃)₂

并将测定的粘度η¹列于表1。然后添加30重量份的甲基三甲氧基硅烷，并添加0.15重量份的乙酰丙酮酸锌作为催化剂。测定的粘度变化过程列于表1。

            表1粘度(毫帕斯卡·秒)

	实施例1	比较例1
			η1	1312	560
η2小时后	992	480
			η2天后	960	200
η3天后	864	170

实施例2

于行星式混合器内，将50.0重量份粘度为80,000毫帕斯卡·秒的硅醇封端的二甲基聚硅氧烷及30.0重量份粘度为100毫帕斯卡·秒的三甲基硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷与0.1重量份以下式的硅烷加以混合，

CyHN-CH₂-Si(CH₃)(OCH₂CH₃)₂

并搅拌5分钟。该聚合物混合物中混入0.07重量份的环己基异氰酸酯，5分钟后，再混入3.0重量份的甲基三甲氧基硅烷，并添加0.015重量份的乙酰丙酮酸锌作为催化剂。当硅醇含量＜30ppm时，立即用1.2重量份3-氨丙基三甲氧基硅烷、8.5重量份BET比表面积为150平方米/克的火成硅酸及0.3重量份由二乙酸二正丁基锡与四乙氧基硅烷反应制得的锡催化剂调配成稳定的室温固化配制品。将如此制得的组合物在聚乙烯薄膜上涂敷成2毫米厚的涂层，并在23℃/50％相对空气湿度下储存。皮膜形成时间为15分钟；该组合物于24小时内完全固化形成弹性硫化材料。

比较例2

于行星式混合器内，将50.0重量份粘度为80,000毫帕斯卡·秒的硅醇封端的二甲基聚硅氧烷及30.0重量份粘度为100毫帕斯卡·秒的三甲基硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷与0.1重量份式的硅烷加以混合，

(CH₃CH₂)₂N-CH₂-Si(CH₃)(OCH₂CH₃)₂

并搅拌5分钟。然后添加3.0重量份的甲基三甲氧基硅烷及0.015重量份的乙酰丙酮酸锌。当硅醇含量＜30ppm时，立即用1.2重量份3-氨丙基三甲氧基硅烷、8.5重量份BET比表面积为150平方米/克的火成硅酸及0.3重量份由二乙酸二正丁基锡与四乙氧基硅烷反应制得的锡催化剂调配成稳定的室温固化配制品。将该组合物在聚乙烯薄膜上涂敷成2毫米厚的涂层，并在23℃/50％相对空气湿度下储存。皮膜形成时间为15分钟；但该组合物未发生完全固化也未形成弹性硫化材料。

实施例3

于行星式混合器内，将50.0重量份粘度为80,000毫帕斯卡·秒的硅醇封端的二甲基聚硅氧烷及30.0重量份粘度为100毫帕斯卡·秒的三甲基硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷与0.1重量份式的硅烷加以混合，

CyHN-CH₂-Si(CH₃)(OCH₂CH₃)₂

并搅拌5分钟。该聚合物混合物中混入0.07重量份的环己基异氰酸酯，5分钟后，添加3.0重量份的乙基三乙酰氧基硅烷。然后用8.5重量份BET比表面积为150平方米/克的火成硅酸及0.01重量份的二乙酸二丁基锡调配成稳定的室温固化配制品。将该组合物在聚乙烯薄膜上涂敷成2毫米厚的涂层，并在23℃/50％相对空气湿度下储存。皮膜形成时间为10分钟；该组合物于24小时内完全固化形成弹性硫化材料。

Claims (8)

1、一种有机聚硅氧烷，其中含有至少一个下式的单元

R₂SiO_2/2                                   (I)，

至少一个下式的单元

(R⁵O)R₂SiO_1/2                             (II)，

以及至少一个下式的单元

(R¹R²N-CR¹⁰ ₂-)RSiO_2/2                   (III)，

其中

R可相同或不同，且为未经取代或经取代的单价烃基，

R′、R³、R⁴、R⁷、R⁸及R⁹可相互独立地相同或不同，且与R的上述定义相同，

R¹及R¹⁰可相互独立地相同或不同，且为氢原子或与R的上述定义相同，

R²是基团-C(＝O)-NH-R³或基团-C(＝O)(OR⁴)，

R⁵可相同或不同，且为氢原子或基团-(R′₂Si-R⁶-)_ySi(OX)_aR⁷ _3-a，

X是-C(＝O)-R⁸、-N＝CR⁹ ₂或与R的上述定义相同，

R⁶可相同或不同，且为未经取代或经取代的两价烃基，

a是1、2或3，以及

y是0或1。

2、如权利要求1的有机聚硅氧烷，其特征在于，该有机聚硅氧烷为式(IV)所示者：

其中，

R、R¹、R²及R⁵与权利要求1中的定义相同，

o≥1，

m≥1，以及

n≥1，

其条件是：各个单元可以任何方式在分子内分布。

3、如权利要求2的有机聚硅氧烷，其特征在于，式(IV)中，m、n及o数值的选择要使该有机聚硅氧烷在20℃下的粘度为5,000至1,000,000毫帕斯卡·秒。

4、一种用以制备如权利要求1至3之一的有机聚硅氧烷的方法，其特征在于，

在第一步中

羟基封端的有机聚硅氧烷与下式的硅烷和/或其部分水解产物发生反应，

R¹HN-CH₂-SiR(OR¹¹)₂                                (V)

其中R及R¹与上述的定义相同，且R¹¹可相同或不同并与R的上述定义相同，

在第二步中

第一步所得反应产物的氨基利用选自异氰酸酯、反应性异氰酸酯衍生物及反应性羧酸衍生物的化合物转化成脲基或氨基甲酸酯基，以及

如需要，在第三步中

利用式Si(OX)_a’R⁷ _4-a’(VI)的硅烷使第二步中所制有机聚硅氧烷封端化，其中X及R⁷与上述的定义相同，a′是2、3或4。

5、如权利要求4的方法，其特征在于，第一步所制反应产物的氨基是利用异氰酸酯在第二步中转化成脲基。

6、一种通过缩合反应可交联的组合物，其特征在于，该组合物包括如权利要求1至3之一的有机聚硅氧烷或依照权利要求4或5的方法制备的有机聚硅氧烷。

7、如权利要求6的可交联组合物，其特征在于，该组合物包括：

(A)本发明的有机聚硅氧烷，

(B)0.01至5重量份具有至少三个烷氧基的硅烷和/或其部分水解产物，以100重量份的(A)为基准，

(C)0.01至3重量份的缩合作用催化剂，以100重量份的(A)为基准，以及

(D)0.5至20重量份的填料，以100重量份的(A)为基准。

8、一种通过如权利要求6或7的组合物交联反应而制得的成型体。