CN109628058A - 一种有机硅胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种有机硅胶粘剂,包含带有与硅原子键合的羟基和/或可水解基团的聚硅氧烷、催化剂、交联剂和填料,其特征在于所述填料含有至少一种橡胶填料。本发明的有机硅胶粘剂不仅降低了成本,而且保持了胶黏剂原有的性能,并改降低了硬度,改善了胶粘剂的耐湿热老化性能。

Description

一种有机硅胶粘剂
技术领域
本发明涉及有机硅高分子领域,更具体地涉及一种有机硅胶粘剂。
背景技术
室温硫化有机硅胶粘剂由于其优异的可操作性和耐温耐候等性能已在建筑、电子、工业、汽车、新能源领域得到广泛的应用。而有机硅胶粘剂往往需要添加各种填料才能达到一定的使用要求,如拉伸强度、耐湿热老化性能等。此外,由于有机硅胶粘剂是一种较为成熟的技术,竞争较为激烈,已进入白热化阶段,市场对有机硅胶粘剂的成本要求极高。所以,为降低有机硅胶粘剂成本,最常用的方法包括增加填料用量或者加入白油等其他价格低廉的溶剂油。而碳酸钙、氧化铝、硅微粉、高岭土、白刚玉等作为填料,加入量过高时,虽然成本大幅降低,但会带来硬度的升高和伸长率的降低,增加了胶体开裂的风险,逐渐已不满足市场的需求。而白油这些溶剂油与有机硅体系相容性差,在应用的过程中存在析出问题,造成污染、开裂、湿热老化性能下降等问题,影响恶劣。而这些问题,在有机硅胶粘剂的应用过程中,是不希望出现的,因此,如何在保持有机硅胶粘剂低成本的同时,又能维持有机硅胶粘剂的基本性能,并改善其硬度和耐湿热老化性能成为目前的难题。
发明内容
鉴于上述现有技术及发明人发现的现有技术存在的问题,本申请的发明人在有机硅胶粘剂领域进行了广泛的研究,以期得到一种成本低,且综合性能尤其是硬度较低且耐湿热老化性能优异的有机硅胶粘剂。
由于橡胶的聚合物主体是以碳氢为主,与有机硅的硅氧烷结构不同,属于完全不同的体系和技术领域,通常情况下,人们很难想到将碳氢为主的橡胶和硅氧烷为主的有机硅结合到一起。结果发明人发现,将橡胶如废旧橡胶作为填料加入有机硅胶粘剂中,与使用常规填料的有机硅胶粘剂相比,不仅不会显著增加胶体的硬度,而且其耐双85湿热老化1000h的性能保持率大大提高,超过70%,同时还提高了其拉伸断裂伸长率,从而解决了目前的技术问题。
本发明的一个目的是提供一种有机硅胶粘剂。本发明的另一个目的是提供一种回收利用废旧橡胶的方法。
本发明提供了一种有机硅胶粘剂,包含带有与硅原子键合的羟基和/或可水解基团的聚硅氧烷、催化剂、交联剂和填料,其特征在于所述填料含有至少一种橡胶填料。
本发明有以下特点:
1、与无机填料及廉价的溶剂油相比,加入橡胶颗粒不会带来胶粘剂硬度的增加和开裂,提高了有机硅胶粘剂的柔韧性。
2、橡胶粉的加入,提高了有机硅胶粘剂的耐水和耐湿热老化性能。
3、提供了一个新的利用回收橡胶粉的途径,有利于环境治理和保护。
4、首次在有机硅领域使用橡胶填料,揉和了不同技术领域的技术,实现了有机硅领域一个新的技术突破。
具体实施方式
本发明的一个方面,提供了一种有机硅胶粘剂,包含带有与硅原子键合的羟基和/或可水解基团的聚硅氧烷、催化剂、交联剂和填料,其特征在于所述填料含有至少一种橡胶填料。
在本发明中,聚硅氧烷为有机硅胶粘剂的基体聚合物。该聚合物是在分子链上具有羟基和/或可水解基团且该羟基和可水解基团与硅原子键合的聚硅氧烷。在本文中,可水解基团是指能够发生水解的基团,且水解产生的羟基与硅原子键合。该聚硅氧烷的分子结构并无特别的限制,可以是直链的,也可以是支化的,还可以是无主链的树枝状的。优选的是,用于本发明的聚硅氧烷为其主链基本上由有机硅氧烷重复单元组成的直链或支化聚硅氧烷,此时其羟基和可水解基团位于分子链的末端。另外,聚硅氧烷也可包含一个或多个与硅原子键合的选自卤素和氰基的取代基。
在本发明中,聚硅氧烷包含与硅原子键合的羟基和/或可水解基团。作为可水解基团,优选为烷氧基和/或烷氧基取代的烷氧基。作为聚硅氧烷中可水解基团的烷氧基,其优选碳原子数为1-10,特别优选碳原子数为1-4的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基等。作为聚硅氧烷中可水解基团的烷氧基取代的烷氧基,优选全部碳原子数为2-10,特别优选为全部碳原子数为3或4的烷氧基取代的烷氧基,例如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基和乙氧基乙氧基等。
在本发明的优选实施方案中,聚硅氧烷中可以只含有羟基,或者只含有可水解基团。
存在于聚硅氧烷中的羟基和/或可水解基团的数量并无特别限制,优选每分子聚硅氧烷中二者的总数大于等于2。在本发明的一个优选实施方案中,聚硅氧烷为含有的羟基和/或可水解基团位于链端的聚硅氧烷。
作为可用于本发明有机硅胶粘剂的聚硅氧烷,优选使用25℃时的粘度为100-100000mPa.s的聚硅氧烷,优选使用25℃时的粘度为1000-50000mPa.s的聚硅氧烷。
作为可用于本发明有机硅胶粘剂的聚硅氧烷,可以为羟基封端聚二甲基硅氧烷、甲氧基封端的聚硅氧烷、羟基MQ树脂。
本发明有机硅胶粘剂的一个重要特点是,包含橡胶填料。对于该橡胶填料的类型,没有特别限制,可以是天然橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、异戊橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶或其任意组合。优选使用废旧橡胶粉,如废旧乙丙橡胶粉末。有利的是,橡胶填料的红外光谱在2800-3000处有吸收峰。
对于用于本发明有机硅胶粘剂的橡胶填料的来源,没有特别的限制。橡胶填料可来源于橡胶原料、新橡胶制品和/或废旧橡胶制品制成的粉。出于成本和环保考虑,优选使用废旧橡胶粉末。例如,橡胶粉可以来源于废旧轮胎、废旧胶鞋、废旧胶管、橡胶制品生产过程中产生的边角料及其废品制成的粉末,如废旧丁苯橡胶轮胎粉末、废旧氯丁橡胶管粉末、废旧乙丙橡胶胶管粉末。
在本发明的一个实施方案中,橡胶填料的平均粒径为小于等于50目,优选小于等于70目,更优选小于等于80目,特别优选小于等于100目。在另一个实施方案中,橡胶填料的平均粒径为大于等于600目,优选大于等于500目,更优选大于等于400目,特别优选大于等于300目。在本发明的一个特别优选实施方案中,橡胶填料的平均粒径为50-500目,优选80-400目。平均粒径过小,有机硅胶粘度上升明显,挤出性变差,不易操作;粒径过大,影响储存稳定性,填料易析出。
本发明有机硅胶粘剂除了包含橡胶填料外,还可包含其它填料。例如,有机硅胶粘剂可还包含碳酸钙、滑石粉、硼酸锌、磷酸酯、钛白粉、硅微粉、石英粉、氢氧化铝、氧化铝、白炭黑、氧化镁、氧化锌、碳酸钡、硅藻土、高岭土和蒙脱土中的一种或多种。在本发明的实施方案中,以100质量份聚硅氧烷为基础,有机硅胶粘剂含有10-300质量份,优选100-200质量份的填料。在本发明的另一个优选实施方案中,橡胶填料在填料中的质量占比为10%-70%,优选20-60%。
为了增加有机硅胶粘剂与基材的粘接性,及增加各组分之间的相容性,有机硅胶粘剂还可包含偶联剂。该偶联剂有利地为一种或多种选自硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂的偶联剂。硅烷偶联剂优选为氨基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂、酰氧基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、钛酸酯硅烷偶联剂、巯基类硅烷偶联剂和异氰酸酯类硅烷偶联剂中的一种或多种。进一步优选的是,硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、3-[(2,3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、γ-脲丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂中的一种或多种。含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂在室温下通常为固态,因此可称作干硅烷。
在本发明的一个优选实施方案中,含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂具有下式结构:
其中
R1为乙烯基、甲氧基或γ-(甲基丙烯酰氧)丙基;
R2a、R2b彼此相同或不同,且各自独立地选自原子数大于等于12且小于等于25、优选大于等于18且小于等于20的烷基或烷氧基,更优选原子数大于等于18且小于等于20的烷氧基;
R2c、R2d彼此相同或不同,且各自独立地选自原子数大于等于12且小于等于25、优选大于等于18且小于等于20的烷基或烷氧基,更优选原子数大于等于18且小于等于20的烷氧基;
n为0-12的任意整数,如0、1、2、3、4;
m为0或1,但是m和n不同时为0;
当m为0时,R3为C1-C20烷基,优选甲基、乙基、丙基或C18烷基;以及当m为1时,R3为乙烯基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,γ-(甲基丙烯酰氧)丙基或碳原子数大于等于12且小于等于25、优选大于等于18且小于等于20的烷氧基。例如,含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂可以为选自下组中的一种或多种:(CH2CH)(C18H36O)2SiOSi(C18H36O)2(CH2CH)、(CH3O)(C18H36O)2SiOSi(C18H36O)2(CH3O)、(CH2CH)Si(C18H36O)3和(CH2CH)(C18H36O)2SiOCH2CH2CH3
优选的是,本发明的有机硅胶粘剂含有至少一种含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂和/或含有碳原子数大于等于12碳链的钛酸酯偶联剂。使用含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂和/或含有碳原子数大于等于12碳链的钛酸酯偶联剂,不会增加额外工序和能耗,节约能源,同时使得橡胶粉能够均匀的分散在硅橡胶体系中,固化后不会形成缺陷点,有利于本体强度的提高。
在本发明中,钛酸酯偶联剂可以为三异硬脂酸钛酸异丙酯或包含三异硬脂酸钛酸异丙酯的复配偶联剂、异硬脂酸钛酸异丙酯或包含异硬脂酸钛酸异丙酯的复配偶联剂,例如UP-133(南京优普化工有限公司)、UP-132(南京优普化工有限公司)。
在本发明的一个优选实施方案中,以100质量份聚硅氧烷为基础,有机硅胶粘剂含有0.1-20质量份的偶联剂,优选1-10质量份的偶联剂。在本发发明的另一实施方案中,以100份聚硅氧烷为基础,含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂和/或含有碳原子数大于等于12碳链的钛酸酯偶联剂的用量为0.1-10质量份,进一步优选为0.5-5质量份。
本发明有机硅胶粘剂还包含交联剂。交联剂与聚硅氧烷反应,生成网络结构,从而实现有机硅胶粘剂的固化。可用于本发明的交联剂为任何适合有机硅胶粘剂的交联剂。在本发明中,通常而言,交联剂可以为一个分子中具有3个以上与硅原子键合的可水解基团的可水解有机硅氧烷化合物和/或其部分水解产物。作为交联剂的可水解有机硅烷化合物的可水解基团,可列举总碳原子数为1-10的如下基团:烷氧基、烷氧基取代的烷氧基、酰氧基、链烯氧基、酮肟基、氨氧基以及酰胺基。例如,可水解基团可以为甲氧基、乙氧基、丙氧基等的烷氧基;甲氧基乙氧基、乙氧乙氧基、甲氧丙氧基等的烷氧基取代烷氧基;乙酰氧基、辛酰氧基等的酰氧基;乙烯氧基、异丙烯氧基等的链烯氧基;二甲基酮肟基、甲基乙基酮肟基、甲基异丁酮肟基等的酮肟基;二甲基氨氧基、二乙基氨氧基等的氨氧基;N-甲基乙酰氨基、N-乙基乙酰胺基等的酰胺基。
除上述可水解基团以外,交联剂还可包含与硅原子键合的有机基团。该有机基团可为碳原子数为1-18,优选碳原子数为1-11的一价烃基。例如,甲基、乙基、丙基、壬基、十八烷基等的烷基;环戊基、环己基等的环烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基等的烯基;苯基、甲苯基、二甲苯基以及奈基等的芳基;苄基、苯乙基、苯丙基等的芳烷基。前述烃基可以是未取代的,或者被选自F、Cl、Br等卤原子和氰基的基团取代,例如,3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等的卤化烷基等。优选前述一价烃基为甲基、乙基、丙基、乙烯基以及苯基。
作为交联剂,可列举甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等的烷氧基硅烷;甲基三丙酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷等的酮肟硅烷;甲基三(甲氧基甲氧基)硅烷、乙基三(甲氧基甲氧基)硅烷、乙烯基三(甲氧基甲氧基)硅烷、苯基三(甲氧基甲氧基)硅烷、甲基三(乙氧基甲氧基)硅烷、四(甲氧基甲氧基)硅烷等的烷氧基取代烷氧基硅烷;甲基三(N,N-二乙基氨氧基)硅烷等的氨氧基硅烷;甲基三(N-甲基乙酰胺)硅烷、甲基三(N-丁基乙酰胺)硅烷、甲基三(N-环己基乙酰胺)硅烷等的酰胺硅烷;甲基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、苯基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷等的乙酰氧基硅烷。
交联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。另外,在不阻碍本发明的效果范围内,也可以并用在一个分子中具有2个可水解基团的硅烷化合物和/或硅氧烷。
在本发明的一个实施方案中,以100质量份聚硅氧烷为基础,有机硅胶粘剂含有1-30质量份,优选5-20质量份交联剂。
需要所说明的是,本发明中可用作交联剂的硅烷化合物和/或硅氧烷与聚硅氧烷不一样,聚硅氧烷是聚合物,具有重复结构单元,而作为交联剂的硅烷化合物和/或硅氧烷是小分子化合物。
本发明有机硅胶粘剂还包含催化剂。催化剂用于催化聚硅氧烷与交联剂之间的反应,从而使得有机硅胶粘剂体系固化。在本发明中,通常而言,催化剂为有机锡、有机钛和有机铋催化剂中的一种或多种。优选催化剂为二乙酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二异辛基马来酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、钛酸四丁酯、四叔丁基钛酸酯、四异丁基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、二(乙酰丙酮基)钛酸二异丙酯、异辛酸铋、二月桂酸铋、新癸酸铋和环烷酸铋中的一种或多种。
在本发明的一个实施方案中,以100质量份聚硅氧烷为基础,有机硅胶粘剂通常含有0.01-1质量份催化剂,优选0.1-0.6质量份催化剂。
为了增加有机硅胶粘剂的可加工性,有机硅胶粘剂还可包含增塑剂。增塑剂优选粘度(25℃)为10-2000mPa.s的二甲基硅油。在本发明的一个实施方案中,以100质量份聚硅氧烷为基础,有机硅胶粘剂含有1-100质量份的增塑剂,优选5-60质量份的增塑剂。
本发明有机硅胶粘剂根据性能需求,还可包含除水剂,颜料等。
本发明的胶粘剂可为双组分,也可为单组分,优选为单组分。当胶粘剂为双组分时,聚硅氧烷与催化剂分开放置即可,其余组分根据需要可选择性地添加到聚硅氧烷或催化剂组分中。
在本发明中,所用原材料均可商购获得。除非特殊说明,原料用量均为质量份。数值范围指可取区间的任意值,如1-30份,可取10,10.9、20等。
以下通过实施例进一步说明本发明,但本发明并不受其限制。
实施例
实施例1-17及对比例1-3
各实施例和对比例涉及的原料及用量如下:
聚硅氧烷:
A1 20000mPa.s羟基封端聚二甲基硅氧烷(新安化工)
A2 80000mPa.s羟基封端聚二甲基硅氧烷(新安化工)
A3 50000mPa.s乙烯基二甲氧基硅烷封端的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(根据中国专利申请201410155699.9说明书的实施例1制备)
A4 1000mPa.s羟基封端聚二甲基硅氧烷(陶氏有机硅(张家港)有限公司)
A5羟基MQ树脂YDSR1002(上海晏迪新材料科技有限公司)
填料
B1碳酸钙(广西华纳新材料科技有限公司,CCS-18)
B2碳酸钙(浙江天石纳米科技股份有限公司,TN-M3)
B3硅微粉(广东玉峰粉体材料股份有限公司)
B4氢氧化铝(佛山维科德化工材料有限公司,FA-50K)
B5氧化铝(佛山维科德化工材料有限公司,AR-30)
B6 80目回收废旧轮胎橡胶粉(天然橡胶为主体成份)
B7 600目轮胎橡胶粉(丁苯橡胶)
B8 200目废旧胶管橡胶粉(乙丙橡胶)
B9200目废旧鞋底橡胶粉(丁苯橡胶)
B10 400目丁腈橡胶Nipol 1411(Zone日本)
硅烷偶联剂:
C1(CH2CH)(C18H36O)2SiOSi(C18H36O)2(CH2CH)(湖北力美达硅氟科技有限公司,A1003)
C2(CH3O)(C18H36O)2SiOSi(C18H36O)2(CH3O)
C3UP-133(南京优普化工有限公司)
C4γ-氨丙基三甲氧基硅烷(南京联硅化工有限公司,USi-1302)
C5γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(南京联硅化工有限公司,USi-2301)
交联剂:
D1乙烯基三丁酮肟基硅烷(湖北新蓝天新材料股份有限公司,D91)
D2甲基三甲氧基硅烷催化剂(湖北新蓝天新材料股份有限公司,D30)催化剂
E1二月桂酸二丁基锡(日东化成产业株式会社,U-12)
E2钛酸四丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)
增塑剂:
F1 500mpa.s二甲基硅油(江西星火有机硅有限公司,201硅油-500cp)
实施例1
将100份聚硅氧烷A1、10份增塑剂F1、80份填料B1、50份填料B6和2份硅烷偶联剂C1加入到捏合机中,开启搅拌进行分散,在130℃~140℃和-0.09至-0.1MPa真空条件下脱水3小时后,降温至40℃以下,得到浆料。将所得浆料转至行星搅拌釜中,在N2保护下向其中加入10份交联剂D1,1份硅烷偶联剂C4,1份硅烷偶联剂C5,和0.3份催化剂E1,于-0.09至-0.1MPa真空条件下搅拌均匀,直到无气泡产生为止,得到有机硅胶粘剂。
实施例2-17和对比例1-3
按照实施例1所述相似的操作,根据下表1所示配方配制有机硅胶粘剂。对于硅烷偶联剂的添加,硅烷偶联剂C2和C3这两个组分与硅烷偶联剂C1的加入时机一致。
将各实施例和对比例制备的各有机硅胶粘剂按照GB/T 528-2009标准2型样品要求制成胶片,在23±2℃和50±5%湿度的恒温恒湿条件下固化7天,使用万能拉力机(INSTRON)在25℃条件下进行拉伸测试,拉伸速率为500mm/min,得到有机硅弹性体的强度和断裂伸长率。双85是指85℃和85%湿度的环境。邵A硬度根据GB/T 531.1-2008进行测试。
所测数据列于下表2中。
表2
由实施例1和对比例1及2的数据可以看出,使用橡胶粉可以达到使用普通增量填料相同的性能,甚至具有更优异的性能,双85老化试验后,拉伸强度保持率达到了70%以上。这有利于胶粘剂在户外的长期使用,且由于橡胶粉的成本更低,降低了有机硅胶粘剂的成本。
由实施例1和实施例15可以看出,干硅烷的加入,有利于提高橡胶粉与体系的相容性,从而提高拉伸强度及耐老化性能。拉伸强度高,有利于其粘接性能的提高,防止粘接失效。耐湿热老化性能好,有利于延长胶粘剂的使用寿命。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种有机硅胶粘剂,包含带有与硅原子键合的羟基和/或可水解基团的聚硅氧烷、催化剂、交联剂和填料,其特征在于,所述填料含有至少一种橡胶填料。
2.根据权利要求1所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,所述可水解基团选自烷氧基和/或烷氧基取代的烷氧基,优选碳原子数为1-10的烷氧基和/或全部碳原子数为2-10的烷氧基取代的烷氧基,特别优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、己氧基、辛氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基和乙氧基乙氧基中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,所述橡胶填料选自天然橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、异戊橡胶、氯丁橡胶和乙丙橡胶中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,所述橡胶填料为废旧橡胶粉,优选选自橡胶制品生产过程中产生的边角料及其废品、废旧轮胎、废旧胶鞋和废旧胶管制成的粉末。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,所述橡胶填料的平均粒径小于等于50目,优选平均粒径为50-500目,更优选为80-400目。
6.根据权利要求1-5中任一所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,
基于100质量份所述聚硅氧烷,该有机硅胶粘剂包含0.01-1质量份催化剂、1-30质量份交联剂和10-300质量份填料,所述橡胶填料在填料中的质量占比为10%-70%;
优选的是,基于100质量份所述聚硅氧烷,该有机硅胶粘剂包含0.1-0.6质量份催化剂、5-20质量份交联剂和100-200质量份填料,所述橡胶填料在填料中的质量占比为20%-60%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,基于100质量份所述聚硅氧烷,该有机硅胶粘剂还包含0.1-20质量份、优选1-10质量份的偶联剂,优选一种或多种选自硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂的偶联剂;所述硅烷偶联剂优选为氨基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂、酰氧基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、钛酸酯硅烷偶联剂、巯基类硅烷偶联剂和异氰酸酯类硅烷偶联剂中的一种或多种。
8.根据权利要7所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,所述硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、3-[(2,3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、γ-脲丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂中的一种或多种;
优选的是,所述含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂具有下式结构:
其中
R1为乙烯基、甲氧基或γ-(甲基丙烯酰氧)丙基;
R2a、R2b彼此相同或不同,且各自独立地选自原子数大于等于12且小于等于25、优选大于等于18且小于等于20的烷基或烷氧基,更优选原子数大于等于18且小于等于20的烷氧基;
R2c、R2d彼此相同或不同,且各自独立地选自原子数大于等于12小于等于25、优选大于等于18且小于等于20的烷基或烷氧基,更优选原子数大于等于18且小于等于20的烷氧基;
n为0-12的任意整数,如0、1、2、3、4;
m为0或1,但是m和n不同时为0;
当m为0时,R3为C1-C20烷基,优选甲基、乙基、丙基或C18烷基;以及
当m为1时,R3为乙烯基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,γ-(甲基丙烯酰氧)丙基或碳原子数大于等于12且小于等于25、优选大于等于18且小于等于20的烷氧基;
特别优选的是,所述含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂为选自下组中的一种或多种:(CH2CH)(C18H36O)2SiOSi(C18H36O)2(CH2CH)、(CH3O)(C18H36O)2SiOSi(C18H36O)2(CH3O)、(CH2CH)Si(C18H36O)3和(CH2CH)(C18H36O)2SiOCH2CH2CH3
9.根据权利要7或8所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,所述有机硅胶粘剂含有至少一种含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂和/或含有碳原子数大于等于12碳链的钛酸酯偶联剂;
优选的是,以100份所述聚硅氧烷为基础,所述含有碳原子数大于等于12的烷基的硅烷偶联剂的和/或含有碳原子数大于等于12碳链的钛酸酯偶联剂用量为0.1-10质量份,优选为0.5-5质量份。
10.根据权利要求1-9任一所述的有机硅胶粘剂,其特征在于,
所述交联剂选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷、甲基三(甲氧基甲氧基)硅烷、乙基三(甲氧基甲氧基)硅烷、乙烯基三(甲氧基甲氧基)硅烷、苯基三(甲氧基甲氧基)硅烷、甲基三(乙氧基甲氧基)硅烷、四(甲氧基甲氧基)硅烷、甲基三(N,N-二乙基氨氧基)硅烷、甲基三(N-甲基乙酰胺)硅烷、甲基三(N-丁基乙酰胺)硅烷、甲基三(N-环己基乙酰胺)硅烷、甲基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、苯基三异丙烯氧基、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷和苯基三乙酰氧基硅烷中的一种和多种;和/或,
所述催化剂选自有机锡、有机钛和有机铋催化剂中的一种或多种;和/或,
所述填料还包含碳酸钙、滑石粉、硼酸锌、磷酸酯、钛白粉、硅微粉、石英粉、氢氧化铝、氧化铝、白炭黑、氧化镁、氧化锌、碳酸钡、硅藻土、高岭土和蒙脱土中的一种或多种。
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