CN1671740A - 水溶性角蛋白衍生物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供新的水溶性角蛋白衍生物及其用途,利用羽毛碱处理得到的水溶性角蛋白及其改性角蛋白提供以下的有用材料:(1)高能波吸收剂、(2)发光基材、(3)材料的耐候性改善剂、(4)憎水剂、(5)发泡剂。
Description
技术领域
本发明涉及大量产生的天然蛋白质资源的符合目的的形状变换及性质转化技术的开发与探明该改变蛋白质的新型功能性的新用途的开发。
更详细地讲,涉及鸟类、尤其是家禽类的废羽毛的形状变换及性质转化技术的开发和形状·性质转化羽毛的功能性的探索,及其新用途的开发。
背景技术
有关作为鸡肉及鸡蛋生产的副产物即家禽羽毛的产生量,虽然没有公式性的统计数字,但根据世界有数的鸡肉生产商的内部资料估算,美国的年副产量高达200万吨,按照该计算基础的日本副产量估计为15万吨。
日美生产鸡肉的副产羽毛,均由于累积度高,故与内藏类等其它副产物一起经炼制处理,大部分加工成羽毛粗粉,而生产鸡蛋的副产羽毛由于累积度低,故大部分进行产废处理。
羽毛粗粉尽管供给稳定性高,蛋白值高及价廉,但作为饲料用蛋白原料,被评价为价值最低的原料。其主要原因是对家畜的难消化性及缺乏必须的氨基酸。
着眼于这样的背景,近年已进行家禽类羽毛的形状变换,主要是进行微细化、技术的开发,研究利用羽毛自有的保温性(且绝热性)或憎水性。但陷入制品价格高和不能开发与价格相称的大量需求品的困境,因此目前还没有找出解决对策。
发明内容
本发明的目的在于开发家禽类羽毛的成本/效果比高的形状变换及性质转化技术,从而开发利用羽毛原有的已知特性及未知的潜在特殊性的新型的大量需求。
由候鸟飞翔环境的分析及其思考实验预测,鸟类的羽毛除了保温、隔热、轻量化、防水等已知的功能外,潜在具有未知的耐高能波照射的功能,把该预测功能作为目标功能,首先对用于使该目标功能明显体现的羽毛的形状·性质变换技术反复进行潜心研究的结果,发现通过使用碱对羽毛的脱硫和水溶化及对其生成物的高能波照射处理,可以实现目标,从而完成了本发明。
该课题采用本发明的下述步骤的技术方案得到解决。
(1)家禽类的羽毛采用(a)使用碱进行脱硫及水溶化反应的工序、(b)水溶性主要成分的分离工序,或接着采用(c)高能照射处理工序,转化成水溶性角蛋白衍生物。
(2)上述(1)所述的向水溶性角蛋白衍生物的转化,其特征在于分子量为5kDa~50kDa的范围。
(3)上述(1)或(2)所述的向水溶性角蛋白衍生物的转化,其特征在于,使用相对于羽毛重量含有至少2%的浓度1.1%以上的碱的水溶液对羽毛进行处理。
(4)上述(1)、(2)、(3)或(4)所述的向水溶性角蛋白衍生物的转化,其特征在于使用UVC为主的线源作为高能波。
(5)含有上述(1)、(2)、(3)或(4)的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的高能波吸收剂。
(6)含有上述(1)、(2)、(3)及(4)的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的发光材料。
(7)含有上述(1)、(2)、(3)及(4)的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的材料耐候性改善剂。
(8)含有上述(1)、(2)及(3)的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的憎水剂。
(9)含有上述(1)、(2)及(3)的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的防锈剂。
(10)上述(5)所述的高能波吸收剂,其特征在于,高能波是紫外线及电子束。
本发明的原料是鸟类的羽毛、优选是家禽类的羽毛。家禽类有食肉用小鸡、产蛋鸡、家养鸭子、野鸭等,可列举小鸡及产蛋鸡作为合适的原料。
羽毛除了家禽类羽毛外,也可列举水鸟的绒毛作为适用的原料,家禽类羽毛在食鸟及废鸡处理场副产时,最好在鲜度好的状态下立即收集除去异物后,洗净,粉碎,压缩打包后,在冷暗的地方进行贮存。由于羽毛有金属离子吸附性能、吸油性能、易氧化性等,故在其使用与处理时必须小心注意。
关于原料羽毛的碱水溶化,优选粉碎后的原料羽毛,另外,也可以在粉碎后把绒毛部分与芯部分开,分别供给碱处理。原料羽毛的加入量只要是适合进行碱处理的范围即可,一次投入时相对于处理液为5~20%,间歇投入时则没有这种限制。碱只要是水溶性的,则可以是任何的碱,但优选氢氧化钠。为了避免从反应结束液中脱盐,也可以使用水不溶性碱,例如氢氧化钙、活性白土、离子交换树脂等。
碱处理条件只要是对作为原料羽毛主要成分的角蛋白不引起异常反应的范围即可,碱所需量是羽毛重量的2~15%,优选4~10%。反应温度是室温~蛋白质热变性温度,例如80℃以下,优选为20~70℃,碱浓度只要是可以避免局部强碱状态的范围即可,为1.1~20%。由于非均相反应体系,故反应方法只要是可以有效地使碱水溶液与不溶性羽毛接触的方式即可,可以是间歇式,也可以是连续式。就处理时间来讲,到羽毛溶解为止只要时间不太长即可。根据需要,采用常规方法对该液进行脱色,和/或进行脱臭处理。
该处理结束后,在冷却下使用适宜的酸、优选用盐酸对残留水溶性碱进行中和后,经膜处理脱盐及分离低分子量级分,使用不溶性碱的场合,可以直接采用常规方法进行过滤,该生成物是分子量10万以下的低聚角蛋白,以本发明的目的考虑,优选分子量是5kDa~50kDa。
采用常规方法浓缩该中和处理液及膜处理液,采用适宜的方法进行干燥,制得“水溶性角蛋白衍生物I”粉末(以下,简称MFP)。
另外,把上述处理液的适宜浓度1~20%,优选2~10%的水溶液加到规定的UV(优选UVC)照射反应器中,采用适宜的照射强度,边搅拌边在80℃以下的适宜温度下,进行反应2~100小时。
把该UV照射结束液根据需要使用市售膜除去分子量一万、优选5千以下的副产低分子化合物。采用常规方法把该结束液及膜处理液浓缩到规定浓度,制成“水溶性角蛋白衍生物II”水溶液制剂(以下,简称“UVP”)。另外,采用通常方法将规定浓度液进行蒸发干固,或喷雾干燥,乃至冷冻干燥,制备“水溶性角蛋白衍生物II”粉剂。
这样得到的改变·改质羽毛,“水溶性角蛋白衍生物I”(MFP)及“水溶性角蛋白衍生物II”(UVP),由各种的实验事实判断,是分子量为数十kDa的低聚β角蛋白衍生物,估计为多核复合化环状结构体。
该低聚β角蛋白衍生物除了有所期望的耐高能波性外,还具有吸收高能波性、耐水解性、耐蛋白分解酶性、两亲媒性、重金属捕捉性等的多样的功能性。
由于这些多样的功能性,估计该衍生物作为高能波吸收剂,例如,作为防紫外线用品(护肤及护发用护理品及化妆品、汗衫等的衣料品、洗涤助剂)、各种材料的耐候性改善用(塑料稳定剂、涂料添加剂、油墨添加剂、造纸添加剂等)使用,由于具有两亲媒性,估计作为憎水剂、防锈剂、表面活性剂、发泡剂等的添加剂用,以及由于吸收高能波后发荧光的功能,估计作为各种发光材料的基材使用。
附图的简单说明
图1表示分子量分布的测定结果。
图2表示IR图。
图3表示耐热特性。
图4的(a)~(b)表示UV吸收能。
图5表示HPLC谱图。
图6表示UV-A照射的结果。
图7表示UV-B照射的结果。
图8表示UV-C照射的结果。
图9表示电子束照射应答性。
图10表示分子量分布。
图11表示IR吸收谱图。
图12表示差示热分析图。
图13的(a)~(b)表示HPLC谱图。
图14表示UVC照射应答性。
图15的(a)~(b)表示紫外线照射应答性。
图16示意性表示MFP/UVP间的结构变换及其特性呈现的相关关系。实施发明的最佳方案
以下根据实施例具体地说明本发明,但本发明不受以下的实施例的任何限定。
实施例1
(水溶性角蛋白衍生物I(MFP)的制法)
1 原料及其预处理法
在成鸡处理场由通常的脱毛生产线直接收集鲜度良好的副产的产蛋鸡羽毛,除去夹杂物,使用超声波洗涤装置在适宜的温度、时间下洗涤羽毛后,根据情况用粉碎机粉碎,脱水,密封打包后,保存在冷暗处,作为原料使用。
2 羽毛的碱处理法
1)碱反应法
向4%NaOH水溶液1kg中,加入脱水羽毛200g(干物重量100g),在室温下进行搅拌。羽毛变成绒毛状后,将该反应液加热保持在70℃,继续搅拌约5小时直到羽绒及芯部完全溶解。
2)反应液的处理法;中和
碱反应结束后,边冷却边滴加1N盐酸,对残留碱及硫化物进行中和。此时副产的硫化氢集中到碱中。此外,残留在反应液中的硫化氢,加入硫化氢捕集剂,加热完全除去。
3)中和处理液的过滤法
使用硅藻土作为过滤助剂,采用通常方法进行抽滤。
4)脱盐·分离
对滤液如下所述地进行超过滤,分级、分离成分子量1万以下,1万以上、5万以下,5万以上的3种级分,各级分的收量比为2∶7∶1。
·使用装置
アドバンテツク东洋公司制
搅拌型超滤槽 UHP-90K
使用过滤器 UK-10(透过分子量1万以下的物质)
UK-50(透过分子量5万以下的物质)
·操作:按手工操作
5)浓缩,干燥
每种级分使用旋转式蒸发器适当地进行浓缩,使用市售装置,供给冷冻干燥,1万~5万级分的干燥收量是49g(由原料得到的收率是49%)。
6)MFP(分子量1万~5万)的特性值的测定
(1)分子量分布的测定:水系GPC法
作用下述的装置,与标准蛋白质(下述)对比后测定MFP(用1万~5万的超过滤膜制备)的相对分子量(kDa)分布。
结果,测定出9.6kDa及10.8kDa为主峰,将分布图示于图1。
装置HPLC装置:东曹公司制CCPM-II
柱恒温箱:东曹公司制CO-8020(30℃)
检测器:东曹公司制SD-8022
数据处理装置:ジ-エルサイエンス公司制
Vstation Ver.1.65
柱:Shodex Asahi Pak GF310HQ(8mmφ×300m)
适用分子量范围:~50,000
标准蛋白质:1,350~67,000分子量范围的5种蛋白质(BIO-RAD过滤标准)
测定条件
缓冲剂:磷酸氢二钠0.1m/l
缓冲剂pH:9.04(未调节)
流速:0.5ml/min
试样液注入量:20μl
测定时间:60分
(2)氨基酸组成:使用自动氨基酸分析装置测定
MFP的特征是原料羽毛中不含的羊毛硫氨酸多,而羽毛中大量含有的胱氨酸很少,表明胱氨酸通过用碱的脱硫反应生成羊毛硫氨酸。结果示于表1。
表1
氨基酸赖氨酸组氨酸精氨酸色氨酸天冬氨酸谷氨酸丝氨酸苏氨酸酪氨酸甘氨酸β-氨基丙酸缬氨酸异白氨酸白氨酸苯基丙氨酸脯氨酸胱氨酸蛋氨酸羊毛硫氨酸合计 | MFP0.90.13.80.16.711.96.82.52.57.74.56.44.18.35.510.51.20.84.889.1 | 羽毛(羽枝部)1.00.46.50.36.110.111.45.31.85.23.67.25.07.55.011.09.61.1098.1 |
(3)UV吸收能
把试样水溶液加到规定的石英池(光程1cm)中,由市售的紫外线分光光度计的吸收光谱求吸收能。把结果示于下面。各波长的吸收能,使用阻隔紫外线90%的试样浓度表示。再者,作为对比,把牛血清白蛋白(结晶)用于测定。
表2
UV波长 | A(365nm) | B(312nm) | C(254nm) |
对比(白蛋白) | 20.8 | 6.2 | 0.4 |
浓度(wt/v%) | 1.2 | 0.5 | 0.1 |
此外,把使用低分量级分(2的4)测定透过过滤器UK-10的级分的UV吸收能的结果示于下面。
表3
UV波长 | A(365nm) | B(312nm) | C(254nm) |
对比(白蛋白) | 20.8 | 6.2 | 0.4 |
浓度(wt/v%) | 2.3 | 1.0 | 0.15 |
该级分由其水系GPC谱图(图1下段)确认,在10.4kDa及9.1kDa处有主峰,表明混入相当多的MFP级分。因此,该低分子量级分的上述UV吸收能,估计大部分为混入的MFP的作用,断定6kDa以下的低分子量级分的UV吸收能低。
(4)IR吸收光谱
图2表示KBr加压成型片的IR谱图。
(5)耐热特性:差示热分析
有200℃以上的耐热性。将分析图示于图3。
(6)熔点/分解点:由差示热分析图求出。
原料羽毛的熔点约235℃,分解温度为275℃,而MFP的熔点呈现200℃、分解温度229℃。
(7)溶解特性
极易溶于水。微溶于油(中性植物油脂),具有两亲媒性。
(8)耐碱性
把MFP粉末的10%1N NaOH水溶液在70℃下加热95小时,UV吸收能UV-A,-B及-C均不降低,HPLC谱图上也没出现大的变化。把UV吸收能示于图4,曲线图示于图5。
-HPLC测定条件
装置主体:HITACHI HPLC系统;
泵 L-6200
检测器 UV-VIS L-4250
柱:Superdex 200HR 10/30(Pharmacia)
测定条件:流速 0.5ml/分
压力 7kg/cm2
溶出液 PBS(+)
吸收波长 280nm
注入量 MFP的0.1%水溶液5μl(=5μg)
温度 室温
(9)耐UV照射性
室温下对MFP稀释水溶液照射24小时紫外线,对其稳定性进行评价。当UV-A及UV-B照射时,其UV吸收能完全没变化,表明稳定性极高。而UV-C照射时出现特异的现象,即,HPLC谱图中不出现暗示分解之类的大的变化,UV吸收能,一般来讲其吸收能增大,尤其是在长波长侧,其吸收能增加率增大。
把UV-A照射的结果示于图6,UV-B照射的结果示于图7,UV-C照射的结果示于图8。
(10)电子束照射应答性
对MFP粉末涂布面照射2.0kV的电子束,使用日本电子(株)社制电子显微镜观察其发光性。结果出现在430nm有极大值、一直到600nm都非常亮的发光。
把电子束照射应答性图示于图9。该事实表明MFP有阴极发光功能。实施例2
(MFP水溶液照射UVC的UVP的制备)
1)UVC照射反应
对碱反应液进行脱盐,把分离分子量1万以下的超过滤液调制成固体成分浓度2%,加到下述的UVC照射反应装置中,边撤热边在室温下进行60小时光化学反应。
紫外线照射灯:
冷阴极杀菌灯QCGL-5W(岩崎电气公司制)
波长UVC80%(含,180nm20%)
照射强度35μW/cm2;5cm
800μW/cm2;1cm
反应装置:向加有反应液的玻璃烧杯中直接插入紫外线灯,使用磁力搅拌器进行搅拌。从外部冷却烧杯。
2)反应结束液的处理
硅藻土过滤后,采用通常方法进行浓缩、冷冻干燥,制得水溶性角蛋白衍生物II(UVP)粉末,收率84%。
3)UVP特性值的测定
(1)分子量分布
把水系GPC谱图示于图10。判断显示与原料MFP类似的分子量分布图,且测定装置及条件如前述。
(2)氨基酸组成
氨基酸的组成示于表4。是与原料MFP类似的组成。
表4
氨基酸 | UVP | 羽毛(羽枝部) |
赖氨酸 | 0.6 | 1.0 |
组氨酸 | 0.1 | 0.4 |
精氨酸 | 3.1 | 6.5 |
色氨酸 | 0.1 | 0.3 |
天冬氨酸 | 6.5 | 6.1 |
谷氨酸 | 11.1 | 10.1 |
丝氨酸 | 6.6 | 11.4 |
苏氨酸 | 2.4 | 5.3 |
酪氨酸 | 2.0 | 1.8 |
甘氨酸 | 7.7 | 5.2 |
β-氨基丙酸 | 4.1 | 3.6 |
缬氨酸 | 6.0 | 7.2 |
异白氨酸 | 4.0 | 5.0 |
白氨酸 | 8.3 | 7.5 |
苯基丙氨酸 | 5.5 | 5.0 |
脯氨酸 | 10.0 | 11.0 |
胱氨酸 | 0.3 | 9.6 |
蛋氨酸 | 0.5 | 1.1 |
羊毛硫氨酸 | 5.3 | 0 |
合计 | 84.2 | 98.1 |
(3)紫外线吸收能:测定方法与实施例1的6)相同。
表5
UV波长 | A(365nm) | B(312nm) | C(254nm) |
对比MFP | 1.2 | 0.5 | 0.1 |
浓度(wt/v%) | 0.38 | 0.17 | 0.08 |
UV-A、UV-B及UV-C的吸收能得到改善,尤其是实用上使用的A及B的吸收能明显提高。
(4)IR吸收光谱
IR吸收光谱示于图11。得到类似于原料MFP的谱图。
(5)耐热性
把UVP的差示热分析图示于图12。显示与MFP同等水平的耐热性。
(6)熔点/分解点
由差示热分析图看出熔点为195℃,分解温度为231℃。
(7)溶解特性
极易溶于水,微溶于油,有两亲媒性。
(8)耐蛋白质分解酶性
在UVP1mg/1ml 10mM Tris-HCl(pH7.5)中加入蛋白质酶K6mU和1M CaCl2 10μl,在37℃进行90分钟强消化反应。在下述条件下把反应结束液供给HPLC,得到图13的谱图。
该谱图暗示UVP的基本骨架结构没有变成强力蛋白质分解酶的基质。对比的牛血清白蛋白全被消化。
-HPLC条件
装置主体:HITACHI HPLC 系统;
泵L-6200
检测器UV-VIS L-4250
柱:Superdex 200HR 10/30(Pharmacia)
测定条件:流速0.5ml/分
压力7kg/cm2
溶出液PBS(+)
吸收波长 280nm
注入量UVP的0.1%水溶液5μl(=5μg)
温度 室温
(9)紫外线照射应答性
(a)UVC照射应答性
把0.1%MFP水溶液加到1ml石英池中,室温下UVC以60μW/cm2照射1小时,立即供给HPLC(测定条件同上述)。如图14谱图中的(2)所示,(1)的未处理MFP是其主峰完全消失的截然不同的谱图,而,静置5分钟后的谱图(3)呈现略乱的图,再静置2小时后的谱图(4)得到完全复原的谱图,在相同条件下再照射UVC15分钟,其谱图也没有任何变化。
该结果表示MFP的异构体UVP有耐UVC照射性。
b)紫外线照射应答性
对0.25%(w/v)UVP照射UV-A、-B及-C,测定UVP的荧光光谱。
把测定结果示于图15。UVA照射时,在450nm(极大)和750nm(强),UVB照射时在410nm(极大)和640nm(中),经UVC的照射在370nm(极大)和680nm(中)观测到各种发光。
该结果表示UVP被紫外线激发,引起光致发光。
(10)电子束照射应答性
电子束的照射,使用日本电子(株)社制的电子显微镜(SEM),光谱测定为在SEM上设置光子检测体系和分光装置,作为阴极发光测定体系。
用胶粘带把UVP粉末固定在样品台上,装到台储放室中,抽真空1小时,把检测器冷却到-30℃后,照射2.0kV的电子束。把照射电子束设定在-0.4nA进行光谱的测定。把该谱图示于图9。
该结果表示UVP被电子束激发引起阳极发光。
<有关MFP/UVP间的结构变换及其特性呈现的相关关系的考察>
详细情况示意性地示于图16。由原料羽毛以多点交联(高含量的胱氨酸残基)的超螺旋(三重链)结构为基本构成要素,可以认为MFP形成复合化多环状肽结构(图中,作为单环简单化)。天然的环状肽的实电解质(ionophore)的两亲媒性的行为是熟知的事实,近年来又报道了合成环状肽类有两亲媒性、耐蛋白质分解酶性、耐水解性。
原料羽毛使用碱容易水溶化(肽键水解),变换成数十kDa的水溶性角蛋白衍生物后,生成MFP,但一次生成的MFP显示出耐强碱水解性。这暗示MFP是某种功能性域,因此估计不分解。
然而,UVC特异性地通过其照射引起不可逆的结构变换生成UVP,一次生成的UVP由于作为其独特的激发缓和作用的荧光发光,不仅显示出耐UVC照射性,而且即使对更强的电子束照射,也使发出可见光接受的高能缓和,显示出耐性。
这种推定为10~20kDa的羽毛内在的功能体现结构中心-域,这对鸟类的超高空飞翔能力-来自超苛刻空间的防御与来自该高能的生命维持则是必要的能量吸收,或许真的可以说是一举两得的自然的巧合。
实施例3
(憎水性试验)
在MFP及其分离低分子量级分(实施例1的2的4)UK-10过滤器透过液)及UVP的各种的1%水溶液中,浸渍显微镜载物玻璃片(材质:无铅玻璃)2分钟后,在室温、50℃的各温度下干燥,再分成用自来水充分刷洗的片和未洗涤的片两种,每种试样制4种试样片。
在试样片表面上滴加离子交换水,使用协和界面科学公司制的接触角计CA-DT测定形成水滴的接触角。把结果示于表6。
对比片的接触角为11~14°,而涂布MFP与UVP玻璃的自来水刷洗试样片群的接触角分别在23~35°的范围内,明显地表明很有意义,说明MFP及UVP均显示出憎水效果。
另外,与上述对应的未洗涤试样片群的接触角与对比片相同乃至比其小,反之显示亲水效果。此外,涂布分离低分子量级分(低分子品)玻璃的洗涤及未洗涤试样片群,均显示亲水效果。说明要呈现憎水效果,必须分子量大。
表6
试验号 | 溶液名 | 干燥温度 | 有无洗涤 | 接触角度(单位:°) |
1 | 无处理 | 11 12 14 | ||
2 | MFP | 常温 | 无 | 9 11 11 |
3 | 50℃ | 无 | 14 12 12 | |
4 | 50℃ | 有 | 29 35 34 | |
5 | UVP | 常温 | 有 | 25 34 34 |
6 | 常温 | 无 | 12 6 6 | |
7 | 50℃ | 有 | 32 26 26 | |
8 | 50℃ | 无 | 12 12 7 | |
9 | 低分子品 | 常温 | 无 | 9 5 6 |
10 | 50℃ | 无 | 4 3 4 | |
11 | 50℃ | 有 | 12 14 14 |
实施例4
(材料耐候性改善试验)
分别设定在通用聚丙烯100份中添加市售酚系抗氧剂0.05份、市售磷系抗氧剂0.05份、市售金属皂0.05份的对比区(试验片A),以此为基础又添加MFP0.15份的区(试验片B),添加UVP0.05份的区(试验片C)及添加UVP0.15份的区(试验片D),作为阳性对比添加市售紫外线吸收剂0.15份的区(试验片E),用加工造粒机把这些各区配方物进行造粒,使用注射成型机加工制作厚2mm的片,作为试验片。
把各试验片固定在促进耐候试验机(スガ试验机公司制,日光型超长寿命老化试验机)上,进行规定的2千小时耐候性试验。把结果示于表7。添加MFP和UVP及市售紫外线吸收剂的各试片,其着色性均明显比对比区小,确认大幅度改善了耐候性。尤其是添加UVP0.15份区,试片表面完全没有劣化,与试验开始前相同。
表7
配合基材 | 试验片A | B | C | D | E |
无添加 | ○ | ||||
MFP | 0.15 | ||||
UVP | 0.05 | ||||
UVP | 0.15 | ||||
市售品 | 0.15 | ||||
初期黄色度Y.I.值 | 3.56 | 12.05 | 6.33 | 13.12 | 4.55 |
2000小时后黄色度Y.I.值 | 20.15 | 13.22 | 7.85 | 14.02 | 10.43 |
概观 | 龟裂 | 小龟裂 | 龟裂 | 无变化 | 小龟裂 |
实施例5
(紫外线吸收剂的评价试验)
本发明的结果说明MFP及UVP有以下的特性,由此可以评价MFP及UVP具有以往的紫外线吸收剂所没有发现的这种例子的高成本/效果比。
·可以吸收UV-A、UV-B及UV-C的全波长带。
·利用荧光发光具有缓和吸收能的作用,可以使用不需要助剂的单剂。
·吸收持续性、照射耐久性大。
·热稳定性好。
·化学稳定性高。
·耐水解性高。
·对UVC或电子束等的高能波照射稳定。
·具有现有制品所没有的水溶性好、无色透明且亲油性的特征。
·针对防UV有作为紫外线吸收剂的以下特性:
-胎生学上,皮肤与羽毛有相同性,与及肤及头发的亲合性大。
-由于是两亲媒性,故与皮肤及头发的亲合性好,配方性极好。
-是来自生体组织的蛋白质衍生物,有安全且放心感。
·原料有资源循环性。
·原料可再生产,供给稳定性高。
实施例6
(发泡性试验)
按照表面活性剂便览(产业图书公司)P858~859的7.4.1 Ross&Miles法,测定MFP水溶液的起泡能。为了对比,提供市售制品的壬基苯酚10乙醇盐。
表8
测定条件 | 起泡性(泡的量mm) | |||
浓度(%) | 温度 | 试样 | 刚起泡 | 5分钟后 |
0.1 | 室温 | MFP | 98 | 73 |
对比 | 123 | 55 | ||
0.2 | 室温 | MFP | 167 | 134 |
对比 | 160 | 69 |
MFP与现有产品相比,起泡水平相同,泡沫稳定性好。
产业上利用的可能性
根据本发明,可以提供水溶性单剂且吸收波长带宽、持续性、安全性、皮肤及头发亲合性高的配方性好的抗UV护肤、护发、基础化妆品用紫外线吸收剂,及洗涤助剂用紫外线吸收剂。还提供合成树脂等的有机材料等的、使用天然蛋白质体系有利于生态系统、成本/效果比高的单剂的耐候性改善剂。还提供通过照射UVC或电子束等的高能波利用荧光发光功能的新的有机系发光基材。
而且,本发明的水溶性角蛋白衍生物,作为安全性与环境适合性高的完全水系配方的新憎水剂及发泡剂的基剂使用。
Claims (9)
1.水溶性角蛋白衍生物,其特征在于,通过对家禽类的羽毛采用以下的加工工序制得,
(1)使用碱进行脱硫及水溶化反应工序,
(2)水溶性主要成分的分离工序,
或继续采用
(3)高能波照射工序。
2.权利要求1所述的水溶性角蛋白衍性物,其特征在于分子量为5kDa~50kDa。
3.权利要求1或2所述的水溶性角蛋白衍生物,其特征在于,相对于羽毛重量使用1.1%以上的浓度的碱至少2重量%。
4.权利要求1、2或3所述的水溶性角蛋白衍生物,其特征在于,使用UVC为主的线源作为高能波。
5.含权利要求1、2、3及4的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的高能波吸收剂。
6.含权利要求1、2、3及4的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的发光材料。
7.含权利要求1、2、3及4的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的材料耐候性改善剂。
8.含权利要求1、2及3的任一项所述的水溶性角蛋白衍生物的憎水剂。
9.权利要求5所述的高能波吸收剂,其特征在于,高能波是紫外线及电子束。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105566439A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-05-11 | 湖北大学 | 一种巯基肽及其制备方法和应用 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2005095439A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Tokyo University Of Agriculture And Technology Tlo Co., Ltd. | 可溶化ケラチンの製造方法 |
PL227142B1 (pl) * | 2006-11-21 | 2017-11-30 | Inst Medycyny Doświadczalnej I Klinicznej Im M Mossakowskiego Polskiej Akademii Nauk | Mikrostrukturalny preparat białkowy zawierajacy zwiazki biologicznie czynne |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4279996A (en) * | 1978-10-09 | 1981-07-21 | Seiwa Kasei Co., Ltd. | Keratin hydrolyzate useful as hair fixatives |
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JPH09118576A (ja) | 1995-10-26 | 1997-05-06 | Hidekatsu Maeda | 有機質肥料及びその製造方法 |
JPH09173301A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Kao Corp | 皮膚の荒れ又は毛髪若しくは爪の損傷・劣化の評価方法及び装置 |
JP2000169498A (ja) * | 1998-12-10 | 2000-06-20 | Natl Food Res Inst | タンパク質の溶解性改善方法 |
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US6685838B2 (en) * | 2000-12-12 | 2004-02-03 | Maxim Llc | Keratin protein adsorption of heavy metals |
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NZ530570A (en) * | 2001-07-13 | 2005-05-27 | Stichting Nl I Voor Zuivelonde | Keratin-based products and methods for their productions |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105566439A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-05-11 | 湖北大学 | 一种巯基肽及其制备方法和应用 |
CN107582418A (zh) * | 2016-07-07 | 2018-01-16 | 天津工业大学 | 一种兔毛蛋白防晒霜的制备方法 |
CN110465178A (zh) * | 2018-05-09 | 2019-11-19 | 新疆北方建设集团有限公司 | 烟气脱硫装置 |
CN110465178B (zh) * | 2018-05-09 | 2024-02-27 | 新疆北方建设集团有限公司 | 烟气脱硫装置 |
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