CN1665588A - 钯－银加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种包含钯、银和载体材料(优选为氧化铝)的催化剂组合物与含有碘化物组分如碘化铵的液体组合物接触，然后煅烧该催化剂。应用该改进的具有改进的转化率和失活性能的催化剂组合物，可以得到改进的加氢方法，特别是对乙炔选择性加氢(为乙烯)。

Description

钯-银加氢催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型催化剂和制备显示改进的加氢催化剂性能的载带钯/银组合物的方法。另一方面，本发明涉及烃的常用加氢方法，特别是应用本发明方法制备的载带钯/银催化剂进行乙炔选择性加氢为乙烯的方法。
背景技术
不饱和烃的选择性加氢，特别是在含单烯烃物流(例如来自乙烷热裂解炉的乙烯物流)中作为杂质存在的乙炔的加氢，工业上用氧化铝载带的钯/银催化剂基本上按US 4,404,124和它的分案US 4,484,015的公开内容来实施，这两个专利在这里作为参考而引用。适当选择这种方法的操作温度，从而几乎所有的乙炔都被加氢为乙烯，而只有非常少的乙烯被加氢为乙烷。为了减少乙烯损失并避免很难控制的“飞温”反应，理想的是使乙烯加氢为乙烷达到最小化，这一点在上面给出的专利中已经提到。所有乙炔基本上在一定温度下加氢，而过多乙烯向乙烷的转化则在更高的温度下发生，当这两个温度之间存在较大的差别时，可以最有效地控制乙炔的选择性加氢过程。
发明内容
在一个实施方案中，本发明提供了一种改进了的在载体上载带的钯-银催化剂，所述催化剂已经与碘化物组分混合，然后进行煅烧，在不饱和烃的加氢过程中，该催化剂表现出非常好的失活和选择性性能。
本发明的另一个方面是一种制备方法，该方法包括在一定的接触条件下使包含钯、银和无机载体材料的固体组合物(也被称为″基础催化剂组合物″或″初始催化剂组合物″)与含碘化铵的液体组合物接触，所述接触条件对增强固体催化剂组合物的选择性来说有是效的。
在另一个实施方案中，可以在液体组合物中而不是在固体基础催化剂组合物中含有银。然后含碘化铵的催化剂优选在升高的温度下煅烧。
另外，按照本发明，提供了一种利用氢的不饱和烃的通常加氢方法，以及乙炔(优选在含乙烯的气相物流中以非常少的量存在)选择性加氢的方法，所述方法应用这里所描述的方法制备的催化剂来实施。
具体实施方式
本发明主题的催化剂组合物包括：(a)钯金属和/或至少和一种钯化合物(优选为氧化钯)，(b)银金属和/或至少一种银化合物(优选为氧化银)，(c)碘化物组分，以及(d)选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、铝酸锌、钛酸锌和这些组分的两种或多种的组合物的无机载体材料，其优选为氧化铝，更优选为α-氧化铝。所述催化剂组合物通常含有约0.01wt％至约2wt％的Pd，约0.01wt％至约10wt％的Ag，并且所述催化剂含有约1至约10,000ppmw的碘化物组分。在一个实施方案中，所述催化剂组合物含有约0.01wt％至约0.6wt％的Pd，约0.02wt％至约5wt％的Ag，以及约10至约1000ppmw的碘化物组分。在催化剂的另一个实施方案中，碘化物组分的存在量为约15至约500ppmw。催化剂的Ag∶Pd重量比可以为约1∶1至约10∶1，更优选为约5∶1至约8∶1。催化剂颗粒可以具有任何合适的形状(球形、圆柱形和三叶形)，并且优选为球形或圆柱形。催化剂颗粒可以具有任何合适的粒度，并且其粒度通常为约1至约10mm，并且优选为约2-6mm。催化剂颗粒可以具有任何合适的表面积，通常为约1至约200m2/g，优选为约10-100m2/g。这里所讨论的表面积通过Bruhauer，Emmett和Teller的BET方法应用N2来测量。
催化剂颗粒可以通过任何合适的方法来制备。组分(a)、(b)和(c)可以应用任何适合的方法并以任何合适的次序被沉积到无机载体材料上和/或加入其中。例如，碘化物可以被加入到载体材料中，然后用Pd和Ag化合物(如H2PdCl4和AgNO3)依任意的次序或同时浸渍含碘化物的载体材料，然后干燥并煅烧这样浸渍的组合物。在另一个实施方案中，可以用银化合物和碘化铵以任意的次序或同时浸渍可商购的载带钯催化剂组合物，如Pd/Al2O3组合物，然后干燥且煅烧这样浸渍的组合物。
在本发明的某些实施方案中，制备本发明催化剂的原料，在这里也被称为″基础催化剂″，可以是任意载带的含钯和银的催化剂组合物，这些组合物通过在合适的载体上按需组合银和钯而产生。银组分通常在整个催化剂载体上基本均匀地分布。钯优选包含在催化剂的表面上。这种基础催化剂组合物可以为新鲜催化剂，也可以为用过的但已经作为催化剂组合物经过氧化再生的催化剂。如上所述，基础催化剂可以含有任何合适的固体载体材料。在一个实施方案中，应用了在US4,404,124中描述的钯/银/氧化铝组合物，该专利的公开内容在这里作为参考引用。
按照本发明，初始或基础催化剂与含有溶解碘化物组分的液体碘化物组合物接触，所述溶解碘化物组分如碘化铵(NH4I)或在水中溶解的碘(I2)元素。液体碘组合物含有溶解足以在本发明方法中应用的碘化物组分的任何溶剂。该溶剂可以为水或极性溶剂，如含约1-10个碳的醇、酯、醚或类似物。水和低级烷基醇对碘组分来说是优选的溶剂。通常适当选择液体组合物中碘化物组分的浓度以及碘化物组分与基础催化剂组合物的重量比，从而以元素为基准向组合物中加入充足的碘化物，以生产有效的催化剂。
催化剂中的碘可以由任何合适的碘化物组分来提供，而所述碘化物组分可以在液体中溶解并施涂到催化剂上。合适的碘化物有碘化铵(NH4I)、碘化氢(HI)、碘(I2)、四烷基碘化铵及其混合物。四烷基碘化铵的例子包括四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丁基碘化铵、甲基三乙基碘化铵。在基本不存在碱金属碘化物如碘化钾的情况下应用碘化物组分。当碘化氢为碘化物组分时，其可以作为稳定的液相溶液如57％的水溶液而应用。碘化氢的盐也可以被用作碘化物组分。选择液体碘化物组合物，从而在催化剂中碘的最终浓度在约1至约10,000ppm的理想范围内。在液体组合物中碘化物的合适浓度为约0.001至1.0mmole/cc，优选为约0.01至0.5mmole/cc，更优选为约0.01至0.05mmole/cc的碘化物。
在本说明书中，术语钯或银分别指元素钯或银，其可以作为钯组分或银组分而提供给组合物，所述钯组分和银组分可以为任意的钯或银的官能化合物、盐或复合物。术语碘指元素碘，其可以以碘化物组分而提供给催化剂组合物。碘化物组分可以是任意的官能化合物、盐、复合物或碘。
如果应用碘的化合物、盐或复合物，则应该选择阳离子从而使阳离子不会成为催化剂的主要部分，即在煅烧过程中阳离子将被消除。因此煅烧后的催化剂组合物将基本不存在有害的阳离子如碱金属如钾和钠。
载带Pd/Ag基础催化剂组合物与液体碘化物NH4I组合物的接触可以以任何合适的方式来实施。通常，催化剂组合物与液体碘化物组合物接触或混合至少约1秒的时间，优选为约10秒至约10小时，通常在环境温度如约60至约90°F(16-32℃)下进行。更优选地，所述时间间隔为约0.02至约2小时，并且温度为约70°F至约85°F(21-30℃)。接触压力不是很关键的变量，并且通常可以为从低于大气压至超过100psig间的任意压力。出于经济方面的考虑，接触步骤过程中的压力可近似为大气压，例如从约10psig至约25psig。在接触步骤的操作过程中，温度应该低于液体的沸点，并且应该实施接触步骤从而适当提供理想的催化剂。该接触步骤可以按间歇类型的操作来实施(例如混合、浸泡、喷撒、或通过初始润湿)，也可以按连续的操作来实施(例如应用配有内部档板的混合螺旋或静态混合器，或用含水组合物喷撒放置在移动传送带上的基础催化剂组合物)。
如果需要，随后应用常规的固液分离技术如过滤、液体的倾析、离心分离和类似方法从水组合物中分离催化剂组合物。仅仅当接触步骤包括浸泡时才可能需要这一分离步骤。随后，干燥催化剂组合物，通常干燥约0.2至约20小时的时间，优选为约2至约6小时，干燥温度为约100°F至约300°F(38-149℃)，优选为约200°F至约266°F(94-130℃)。然后优选的是加热或煅烧干燥了的催化剂组合物，干燥时间通常为约0.2-20小时，优选为约1至约6小时，温度为约575°F至约1300°F(300-705℃)，优选为约750°F至约1100°F(398-593℃)。干燥步骤和煅烧步骤可以在氧化气氛下实施，也可以在惰性气氛(例如在N2、He、Ar等)下实施，并且优选在空气中实施。
在另一个实施方案中，可以不应用基础催化剂而由各组分制备本发明的催化剂。在这种方法中，首先使所选择的无机载体(如氧化铝)与钯组分接触从而用钯浸渍载体。在这一过程中，液体组合物(优选为水)中含有的钯化合物被浸渍到所选择的载体上，优选通过浸泡来浸渍。钯组分可以为有效浸渍载体的钯的任意化合物、复合物或盐。合适的钯化合物包括氯化钯、溴化钯、硝酸钯、氧化钯和硫酸钯。应用足够的钯化合物从而使催化剂含有约0.01至约2wt％的Pd。浸渍后，干燥载体，然后在温度为约575°F至约1300°F(300-705℃)下通过加热而煅烧载体约0.2至约20小时。
然后在银化合物、盐或复合物的液体组合物(优选为水)中浸泡或沉浸而使所得的煅烧中间体与银化合物接触，从而用银浸渍载体。合适的银化合物包括硝酸银、氯化银、碘化银、氧化银和硫酸银。应用足够的银化合物从而使催化剂含有约0.01至约10wt％的Ag。用银化合物浸渍后，干燥载体，并再一次在相同的条件下煅烧，从而形成包含用Pd和Ag浸渍过的无机载体的基础催化剂。
然后按这里所描述的量和条件使所得的煅烧中间体与碘化物组分接触。然后按如上所述干燥和煅烧用碘化物浸渍后的基础催化剂，从而得到本发明的催化剂。
将会理解的是最终的煅烧步骤将从组合物中有效排除氮和通过碘化物浸渍而引入的大部分碘。通常，在煅烧步骤中可以清除高达50wt％、高达75wt％、甚至高达90wt％的碘。因此，应该用含有足够碘化物的液体组合物浸渍催化剂，从而在载体上碘的残余量为约1至10,000ppm，优选为约10至10,000ppm，所述碘的残余量通过中子活化分析(Neutron Activation Analysis)以碘元素进行测量。
另外将会理解的是本发明的催化剂不用碱金属组分制备，从而催化剂基本不含任何碱金属碘化物如KI。
然后在不饱和烃的加氢中可以应用如此制备的已经经过干燥且任选经过煅烧的催化剂组合物。按照一个优选的实施方案，在乙炔主要加氢为乙烯的方法中应用该催化剂。在乙炔加氢前，任选首先使催化剂与氢气或气态烃接触，通常在温度范围为约60°F至约800°F(15-426℃)下接触，优选为约200至约600°F(93-315℃)，更优选为约300至约500°F(149-260℃)，并且最优选为约400°F(204℃)，接触时间为约0.5至约20小时。在乙炔选择性加氢开始前，在与氢气或烃的这种接触过程中，在已经经过干燥步骤和任选的煅烧步骤(如上所述)后的催化剂组合物中存在的钯和银化合物(主要为氧化物)基本上被还原为钯和银金属。当不实施这一任选的还原步骤时，在本发明的乙炔加氢反应的初始阶段，反应混合物中存在的氢气完成Pd和Ag氧化物的这一还原过程。
本发明的催化剂组合物具有较好的选择性和转化率以及较低的失活速率。失活速率是指在给定的时间段或间隔内转化百分比的降低。转化百分比被定义为加氢为乙烷和乙烯、或低聚为丁烯和重烃的乙炔的百分比。本发明的催化剂在不饱和烃的通常加氢，特别是乙炔的选择性加氢中能够得到非常好的结果。
本发明的加氢方法可以在氢气的存在下，使含有高度不饱和烃的流体与上述的催化剂组合物接触而实施。含高度不饱和烃的流体优选为包含炔、二烯烃、或这两者作杂质的不饱和烯烃物流，杂质的浓度通常约为流体的1mg/Kg(ppm)至约50,000ppm。在流体中不饱和烯烃可以为乙烯、丙烯、丁烯或其这两种或多种的组合物。高度不饱和烃可以为炔烃、二烯烃或其任意两种或多种的组合物。合适炔烃的例子包括乙炔、丙炔、1-丁炔、2-丁炔、1-戊炔、苯基乙炔、1-辛炔、1-壬炔、1-癸炔及其两种或多种的混合物，但不局限于此。优选的炔烃为乙炔。这些炔烃主要被加氢为相应的烯烃。例如，乙炔主要被加氢为乙烯，丙炔主要被加氢为相应的丁烯(1-丁烯、2-丁烯)。类似地，在二烯烃的选择性加氢中，二烯烃被加氢为相应的单烯烃，例如1，3-丁二烯被加氢为丁烯，并且被选择性地加氢为戊烯。
可以在本发明的方法中加氢的合适二烯烃的非限定性例子每个分子优选含3-12个碳原子，包括丙二烯、1，2-丁二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、1，2-戊二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，2-己二烯、1，3-己二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2-甲基-1，2-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、庚二烯、甲基己二烯、辛二烯、甲基庚二烯等。
用于本发明加氢方法的含高度不饱和烃的流体原料也可以包含其它烃，特别是单烯烃和芳烃，其可以以至少30体积％的浓度存在于原料中，其包括乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯，但不局限于此。
在本方法的加氢条件下可以为液体或气体的流体原料通常包含约0.1至约99.9wt％的至少一种烯烃。所述流体原料还可以另外包含其它烃(浓度为约0.1-99.9wt％)，特别是二烯烃、芳烃，如苯、甲苯、苯乙烯和乙苯，这些物质可以以浓度为约50-99wt％而存在。但应用含有约100％的至少一种二烯烃的原料，如基本为纯的二环戊二烯，也在本发明的范围内。另外，原料也可以含有少量的硫化合物作杂质，其量通常少于约0.05wt％，特别是从约10至约400ppm。合适的硫化合物包括H2S、羰基硫、二硫化碳、硫醇、有机硫化合物如噻吩、有机二-、三-和四硫醚。一氧化碳和/或水(每一种通常少于约0.05mol％)也可以作为杂质而存在。
本发明的选择性加氢方法通常通过使含至少一种高度不饱和烃和分子氢的原料物流与本发明的催化剂接触而实施，其中所述催化剂可以在固定床中存在。对于在原料中存在的每摩尔高度不饱和烃来说，通常应用约1至约10，优选为约1至约2摩尔的氢。本发明的选择性加氢方法所需要的温度在很大程度上取决于催化剂的活性和所希望的加氢程度。反应温度通常为约50°F(10℃)至约550°F(287℃)，优选为约65°F(18℃)至约475°F(245℃)，并且最优选为85°F(300℃)至400°F(204℃)。合适的反应压力通常为约15至约2,000磅每平方英寸表压(psig)，优选为50至约1,500psig，并且最优选为约100至约1,000psig。烃原料的液体小时空速(LHSV)可以在很宽的范围内变化。原料的空速通常为每升催化剂每小时约0.5至约100升烃原料，更优选为约2至约60升/升催化剂/小时。加氢方法的条件应避免原料中最初存在的高度不饱和烃加氢形成的单烯烃大量加氢成为饱和烃如烷烃或环烷烃。
本发明的乙炔选择性加氢方法通过使(a)含有乙炔的原料气，优选为含乙炔(通常浓度为约1ppm至约50,000ppm C2H2)作杂质的乙烯物流和(b)氢气与本发明的催化剂组合物(c)接触。这种原料组合物通常含有约0.5至约1.5wt％的乙炔、约8至约20wt％的甲烷、约0.1至约0.3wt％的氢，余量为乙烯。为了最好地实现基本完全脱除乙炔，对于所存在的每摩尔乙炔来说，至少应该有一摩尔的氢。在与催化剂组合物(c)接触前，可以预先混合气体(a)和(b)。在原料气中存在有其它气体，例如甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、一氧化碳、硫化氢等，也在本发明的范围内，只要它们不会明显干扰乙炔选择性加氢为乙烯即可。CO和H2S通常以微量存在(优选为少于约0.5wt％的CO和少于约50ppm的H2S)。
在本发明中，乙炔选择性加氢为乙烯的温度在很大程度上取决于催化剂和活性和所希望乙炔脱除程度。通常应用约60°F(15℃)至约300°F(148℃)的温度，优选为约80°F(27℃)至约250°F(121℃)，并且最优选为约100°F(38℃)至约250°F(121℃)。可以应用任何合适的反应压力。总压力通常为约100至约1,000磅每平方英寸表压(psig)。气体小时空速(GHSV)也可以在很宽范围内变化。该空速通常为约1,000至约10,000m3原料/m3催化剂/小时，更优选为约2,000至约8,000m3原料/m3催化剂/小时。
在温度优选不超过约1300°F(704℃)下，在空气中通过加热催化剂组合物，使在催化剂组合物上累积的任何有机物质和/或焦炭烧掉，从而实现催化剂组合物的再生。在重新用于乙炔的选择性加之前，这种已经经氧化再生的组合物任选用H2或合适的烃(如上所述)进行还原。在催化剂直接或者如上所述在用H2或合适的烃还原后重新用于乙炔的选择性加氢之前，用干燥步骤和任选的煅烧步骤处理经过氧化再生的催化剂组合物，即按照本发明的方法进行处理，也在本发明的范围内。
下列实施例用来进一步描述本发明，但它们不对本发明的范围构成限制。
下列实施例描述了通过用溶解NH4I浸渍而制备载带的钯-银催化剂，并描述了将该催化剂用于乙炔选择性加氢为乙烯的过程中，如下表所示。
实施例
在如下实施例中，按US 4,484,015所述制备比较例4-6的催化剂A。该催化剂在表面积为5m2/g的氧化铝载体(7/32″×7/32″的小球)上含有0.04wt％的钯和0.04wt％的银。按实施例1-3所述在蒸馏水中用NH4I浸渍催化剂A而制备催化剂B。然后向催化剂A中逐滴加入这种溶液。在所有的NH4I溶液都已经加到催化剂A中之后，彻底混合小球。然后如实施例1-3所述，将湿小球转移至一个盘中，干燥且煅烧。
实施例1
                  Pd/Ag/NH4I催化剂的制备
在约30.04gms蒸馏水中溶解约0.128gm NH4I。然后用该溶液浸渍100.05gms Pd/Ag/氧化铝基础催化剂(催化剂B)。浸渍后，在120℃(248°F)下干燥催化剂，然后在538℃(1000°F)下煅烧3小时。
中子活化分析表明该催化剂含有30.8ppm碘。
实施例2
                   Pd/Ag/NH4I催化剂的制备
在7.60gm水中溶解0.0301gm NH4I。然后用该NH4I溶液浸渍25.05gm Pd/Ag/氧化铝催化剂B。然后在539℃(1002°F)下煅烧催化剂3小时，并在炉子中冷却至室温。
实施例3
                   Pd/Ag/NH4I催化剂的制备
在29.9gms H2O中溶解0.0660gms NH4I，从而形成浸渍溶液。然后用该NH4I溶液浸渍100.0gms Pd/Ag/氧化铝催化剂B。然后在温度120℃(248°F)下干燥该催化剂1小时。然后以5℃(41°F)/分钟的速率慢慢升温至220℃(448°F)，再至400℃(752°F)，随后将干燥后的催化剂在538℃(1000°F)下在炉子中煅烧3小时。中子活化分析表明该催化剂含有54.5ppm碘。
下列实施例描述了含有碘化钾(实施例4-5)或氟化铵(实施例6)作为浸渍组合物的比较催化剂的制备
比较例4
                    Pd/KI催化剂的制备
在64.01gm H2O中溶解0.29gm碘化钾，形成浸渍溶液。然后用该KI溶液浸渍99.99gms含Pd的催化剂，其中所述催化剂含有0.04wt％的钯。所得的催化剂含有32.06KI溶液。然后催化剂在120℃(248°F)下干燥1小时，然后在538℃(1000°F)下煅烧3小时，该煅烧步骤包括以5℃(41°F)/分钟的速率慢慢升温。
比较例5
                    Pd/Ag/KI催化剂的制备
用实施例4制备的剩余的KI溶液(～32gms)浸渍100.04gmPd/Ag/氧化铝催化剂A。然后催化剂在120℃(248°F)下干燥1小时。随后催化剂在538℃(1000°F)下煅烧3小时，该煅烧步骤包括以5℃(41°F)/分钟的速率慢慢升温。
比较例6
                    Pd/Ag/NH4F催化剂的制备
在7.45克水中溶解0.235gm NH4F，从而形成浸渍溶液。然后用该溶液浸渍24.97gm Pd/Ag/氧化铝催化剂A。然后在120℃下干燥催化剂，并在400℃(752°F)下煅烧催化剂3小时。
在这些实验中，实施例中的催化剂在含乙炔的后端原料加氢中进行试验，其中所述原料含有1.2-1.3wt％的乙炔、13wt％的甲烷、0.2wt％的氢，以及剩余量的乙烯。实验条件包括每20克催化剂用40克人造刚玉(Alundum)(惰性Al2O3)稀释，随后进行还原预处理，其中所述催化剂放置在一个内径为0.652英寸的夹套反应器中。该过程包括在大气压力下用200ml/min的氢物流在400°F(204℃)下还原原料两个小时。应用2∶1的氢与乙炔的摩尔比率。
下表验证了本发明实施例1、2和3的催化剂在乙烯物流中所含乙炔的选择性加氢中的应用。表中还包括了在相同条件下比较例4、5和6的催化剂作为试验催化剂的结果。在相同反应条件下未处理的催化剂也进行了试验。
                                          表
  催化剂组合物   催化剂编号  试验编号   失活速率损失，％转化率/hr   wt％增重/天**    运行时间    温度(°F)*
Pd-Ag-NH4I     EX 1     1     0.006     0.059     418     140
Pd-Ag-NH4I     EX 2     2     0.002     0.135     257     120
Pd-Ag-NH4I     EX 3     3     0.069     0.063     425.0     104
Pd-Ag(G83C)     工业用     4     1.14565     0.4     138     66-72
Pd-KI     EX 4     5     0.194     0.51     308     53
Pd-Ag-KI EX 5 6     0.6211.4550.232     0.085     286     9494120
Pd-Ag-NH4F     EX 6     7     0.314     1.05     120     68
*测量失活速率时的温度
**绿油在催化剂上沉积造成重量增加。所产生的绿油可以按实验后催化剂的重量增加除以实验的运行时间长度而进行测量。
如表所示，本发明的催化剂表现出明显改善的失活速率，该速率按每小时的百分比转化率损失来测量。同时也观察到较好的选择性。该表表明即使在更高的温度下，应用本发明催化剂的方法的失活速率也低于对比催化剂EX.4-7的失活速率。这是没有预期到的，因为一般来说，应用更高的温度会造成更高的失活速率。
已经参考某些优选实施方案描述了本发明。但对本领域的熟练技术人员来说，可以对其做一些明显的改变，即本发明不局限于此。

Claims (54)

1.一种催化剂组合物，其包括已经煅烧过的混合物，其中所述混合物包括至少一种钯组分、银组分、无机载体材料和碘组分，其中所述碘组分选自碘化铵、碘化氢、碘、四烷基碘化铵及其混合物。
2.权利要求1的催化剂组合物，其中所述催化剂组合物具有钯含量约0.01至约2wt％，银含量约0.01至约10wt％，以及碘含量约1至约10,000ppm。
3.权利要求1的催化剂组合物，其中所述无机载体材料选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、铝酸锌、钛酸锌及其混合物。
4.权利要求1的催化剂组合物，其中所述催化剂组合物具有钯含量约0.01至约0.6wt％，银含量约0.02至约5wt％，以及碘含量约10至约1000ppm。
5.权利要求1的催化剂组合物，其中所述混合物在温度为约575°F(300℃)至约1300°F(704℃)下煅烧。
6.权利要求5的催化剂组合物，其中所述混合物被煅烧约0.2至约20.0小时的时间。
7.权利要求1的催化剂组合物，其中至少一种钯组分选自钯金属和氧化钯。
8.权利要求1所述催化剂，其中所述碘组分为碘化铵。
9.权利要求1所述催化剂，其中所述碘组分为碘。
10.权利要求7的催化剂组合物，其中所述催化剂组合物具有钯含量约0.01至约2wt％，银含量约0.01至约10wt％，以及碘含量约1至约10,000ppm；并且其中所述无机载体材料选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、铝酸锌、钛酸锌及其混合物。
11.权利要求7的催化剂组合物，所述钯含量为约0.01至约0.6wt％，银含量为约0.02至约5wt％，以及碘含量为约10至约1000ppm。
12.一种组合物，其通过包含以下步骤的方法来制备：使包含钯组分、银组分和无机载体材料的原料与含碘组分的溶液接触，以提供一种与碘接触过的原料，并且煅烧所述与碘接触过的原料，其中所述碘组分选自碘化铵、碘化氢、碘、四烷基碘化铵及其混合物。
13.权利要求12的组合物，其中所述无机载体材料选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、铝酸锌、钛酸锌及其混合物。
14.权利要求12的组合物，其中所述碘组分被溶解在选自水和极性溶剂的溶剂中，从而形成溶液。
15.权利要求12的组合物，其中所述载体材料为氧化铝，所述碘化物组分为溶解于水中的碘化铵。
16.权利要求12的组合物，其中所述煅烧在温度为约575°F(300℃)至约1300°F(704℃)下进行。
17.一种催化剂组合物，包含至少一种钯组分、至少一种银组分、选自碘化铵、碘化氢、碘、四烷基碘化铵及其混合物的碘组分和无机载体材料。
18.权利要求17的催化剂组合物，其基本上不含碱金属卤化物。
19.权利要求12的组合物，其中碘化物组分为碘化铵。
20.权利要求12的组合物，其中碘化物组分为溶解于水的元素碘。
21.权利要求17的催化剂组合物，其中所述钯组分为钯金属、氧化钯或其混合物。
22.权利要求17的催化剂组合物，其中所述组合物具有钯含量约0.01至约2wt％，银含量约0.01至约10wt％，和碘含量约1至约10,000ppm。
23.权利要求17的催化剂组合物，其中所述无机载体材料选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、铝酸锌、钛酸锌及其混合物。
24.权利要求17的催化剂组合物，其中所述钯含量为约0.01至约0.6wt％，银含量为约0.02至约5wt％，元素碘的含量为约10至1000ppm，并且所述无机载体材料选自氧化铝、二氧化钛、氧化锆及其混合物。
25.权利要求17的催化剂组合物，其中所述催化剂组合物已经经过煅烧。
26.权利要求25的催化剂组合物，其中所述催化剂组合物在进行煅烧前已经被干燥。
27.权利要求25的催化剂组合物，其中所述组合物在温度为约575°F(300℃)至约1300°F(704℃)下煅烧。
28.一种组合物，通过包含如下步骤的方法制备：用含有碘组分的溶液浸渍含有钯、银和至少一种无机载体材料的原料，并且在温度为约575°F(300℃)至约1300°F(704℃)下煅烧已经浸渍过的原料约0.2至约20小时，其中所述碘化物组分选自碘化铵、碘化氢、碘、四烷基碘化铵及其混合物。
29.权利要求28的组合物，其中所述碘组分为碘化铵。
30.一种生产催化剂组合物的方法，其包括如下步骤：
(1)使(a)含有钯、银和无机载体材料的固体组合物与(b)含有碘组分的液体组合物接触至少约1秒的时间，从而产生经过接触的固体组合物；和
(2)煅烧在步骤(1)中得到的经过接触的固体组合物。
31.权利要求30的方法，其中所述方法在基本无碘化钾的条件下实施。
32.权利要求30的方法，其中所述无机载体材料选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、铝酸锌、钛酸锌及其混合物；所述液体组合物为水或极性溶剂；并且所述时间为约10秒至约10小时。
33.权利要求30的方法，其中所述无机载体材料为氧化铝，所述固体组合物含有约0.01至约2.0wt％的钯和约0.2至约10wt％的银。
34.权利要求30的方法，其中以足够的量提供所述碘化物组分，从而使催化剂中的碘量为约1至约10,000ppm。
35.权利要求30的方法，其中所述煅烧步骤在温度范围为约575°F(300℃)至约1300°F(700℃)下实施。
36.由权利要求30的方法制备的组合物。
37.权利要求30的方法或组合物，其中所述碘组分选自碘化铵、碘化氢、碘、四烷基碘化铵及其混合物。
38.权利要求37的方法或组合物，其中所述碘化物组分为碘化铵。
39.一种生产催化剂组合物的方法，其包括：
(1)使无机载体材料与钯组分接触，并煅烧与钯组分接触过的无机载体材料；
(2)使经过煅烧的与钯接触过的无机载体材料与银组分接触，并煅烧这种与银接触过、与钯接触过的无机载体材料；和
(3)使经过煅烧的与银接触过、与钯接触过的无机载体材料与碘组分接触，并煅烧这种与碘接触过、与银接触过、与钯接触过的无机载体材料，从而形成催化剂组合物。
40.权利要求39的方法，其中所述方法在基本无碘化钾的条件下实施。
41.权利要求39的方法，其中所述无机载体材料选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、铝酸锌、钛酸锌及其混合物。
42权利要求39的方法，其中每个接触步骤均通过浸渍无机载体材料而实施。
43.权利要求39的方法，其中碘接触步骤通过以下方式来实施：在水或极性溶剂中溶解碘组分以形成溶液，并用该溶液浸渍无机载体材料约10秒至约10小时的时间。
44.权利要求39的方法，其中应用充足的钯和银，从而使无机载体材料含有约0.01至约2.0wt％的钯和约0.2至约10wt％的银。
45.权利要求44的方法，其中以足够的量提供所述碘化物组分，从而使催化剂中的碘量为约1至约10,000ppm。
46.权利要求39的方法，其中每个煅烧步骤均在温度范围为约575°F(300℃)至约1300°F(700℃)下实施。
47.由权利要求39的方法制备的组合物。
48.权利要求39的方法，其中所述碘组分选自碘化铵、碘化氢、碘、四烷基碘化铵或其混合物。
49.权利要求39的方法，其中所述碘化物组分为碘化铵。
50.一种不饱和烃的加氢方法，该方法包括在权利要求1的催化剂的存在下使不饱和烃与氢接触。
51.一种利用氢气使原料中存在的每个分子含有2至约8个碳原子的至少一种炔烃选择性加氢为每个分子含有2至约8个碳原子的至少一种对应烯烃的方法，所述方法包括如下步骤：使所述原料和所述氢气与权利要求1所述催化剂接触。
52.权利要求51的方法，其中所述至少一种炔烃选自乙炔、丙炔、丁炔-1和丁炔-2及其混合物。
53.权利要求51的方法，其中所述至少一种炔烃为乙炔，所述至少一种烯烃为乙烯。
54.权利要求51的方法，其中所述原料含有至少一种选自硫化氢、羰基硫和硫醇的硫化合物。
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