CN1650845A - 高脂质含量的可喷雾乳液 - Google Patents

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Abstract

本发明系有关于可喷雾的具有高油相含量的水包油乳液，其包含至少15％的油相，其中该调配物含有至少0.1％的烷基乙二醇。本发明的防晒调配物具有高SPF值。

Description

高脂质含量的可喷雾乳液
技衍领域
本发明系有关于可喷雾的具有高油相含量的水包油乳液。
背景技衍
喷雾系以有利于作为将液态调配物施予皮肤如皮肤保护与化妆品应用的载体。喷雾系便于使用且一般可允许皮肤的调配物有较多的控制甚至于应用。使用于皮肤的调配物多以乳液为基础，通常为水包油(O/W)乳液的形式，使得在一调配物中可同时存在亲水与亲脂成份。在许多例子中一以乳液为基础的调配物需要一相对高含量的亲脂成份，例如一调配物需要高含量的亲脂活性物，其需相对高含量的液态油性成份的存在因而需建构一液体油相。然而，具有高脂质相含量的乳液需要一相对高含量的乳化剂，此现象导致粘度提高以致于此种调配物无法被喷雾使用。
防晒调配物亦属经常以水包油形式调配者。因为皮肤伤害及长时间将皮肤曝晒于阳光下所造成的效应等意识的提高，具有高防晒系数(SPF)的防晒调配物现已更为消费者所需求。具有高SPF值如高达SPF50甚至更高的防晒调配物被建议用于敏感性皮肤及儿童。此种高SPF防晒调配物需要大量的UV过滤剂。选择性最多的UV过滤剂系为亲脂性过滤剂，其亦属最有效且因而最被广泛运用于防晒调配物者。亲水性UV过滤剂的选择受到限制，是以提高此种形式的过滤剂的效果并不足以达到高SPF值，而且通常在便用时会产生白色着色(white staining)的效果。无机颜料为另一形式的过滤剂，其含量亦可被提高，但是会产生调配物稳定性及同样白色着色的问题。因此，具有高SPF值的防晒调配物仅能以加入较大量的亲脂性过滤剂而制得。由此产生一特殊的挑战因为在调配物中提高亲脂性成份需要较多乳化剂但却导致粘度提高。
WO-03/013455系有关于防光线化妆品或皮肤用乳液，其包含(a)至少一苯并三唑衍生物及(b)至少一具有平均粒子大小为100至400纳米的等级乳胶。
EP-A-1 206 933系有关于含有辛酰基乙二醇或其类似物的组成物，以及一保存剂。其更有关于使用辛酰基乙二醇或其类似物以增加保存剂的活性。EP-A-1 238 651进一步关于含有辛酰基乙二醇或其类似物的化学组成物，以及一保存剂的特别组合物。其进一步关于使用辛酰基乙二醇或其类似物以增加保存剂的活性，特别是碘丙炔基丁基胺基甲酸酯及苯氧基乙醇的组合物。
EP-A-1 005 851系揭示用于治疗脂漏芽胞菌(Malassezia spp.)感染，特别是头皮屑的含有炔基胺基甲酸酯衍生物与多醇类的化妆品或皮肤用组成物。
因此，有需要提供一含有高含量的亲脂性成份的可喷雾调配物。特别是需要一含有相对高含量的亲脂性成份特别是亲脂性活性成份的可喷雾调配物。更特定需要者系一具有高SPF值的可喷雾防晒调配物。本发明的目的在于提供此等调配物。
发明内容
因此，本发明的一方面系有关于含有至少15％的油相的可喷雾水包油乳液，其中该调配物包含至少0.1％的烷基乙二醇。
本发明的另一方面系有关于一包含至少5％的亲脂性活性成份的可喷雾水包油乳液，且其中该乳液包含至少15％的油相，其中该调配物包含至少0.1％的烷基乙二醇。
本发明的另一方面系有关于一包含至少5％的亲脂性UV过滤剂的作为防晒调配物的可喷雾水包油乳液，且其中该乳液包含至少15％的油相，且其中该调配物包含至少0.3％的烷基乙二醇。本发明的防晒调配物可具有高SPF值，例如SPF≥40，较佳为≥50，或甚至≥60。
本发明的特别具体例为乳液，其包含任一含有可作为UV过滤剂的活性成份或其他活性成份的含有至少20％或更特定的为至少25％或进一步特定的为至少30％脂相的乳液。
本发明的另一特别具体例为乳液，其包含任一含有可作为UV过滤剂的活性成份或其他活性成份的含有至少0.3％烷基乙二醇，更特定的为至少0.3％烷基乙二醇的乳液。
本发明的另一方面有关于可啧雾水包油乳液，其中该乳液含有15％至40％，特定的为20％至30％的油相，以及进一步包含0.1％至10％，特定的为0.2％至5％，更特定的为0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇。
本发明的另一方面有关于可喷雾水包油乳液；其中该乳液含有15％至40％，特定的为20％至30％的油相，其包含：
(a)5％至30％，特定的为10％至30％，更特定的为10％至30％，进一步特定的为10％至20％的一或多种亲脂性活性成份，该活性成份被包含于油相；
(b)0.1％至10％，特定的为0.2％至5％，更特定的为0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇。
另一方面，本发明系有关于作为防晒调配物的可喷雾水包油乳液，其中该乳液含有15％至40％，特定的为20％至30％的油相，其包含：
(a)5％至30％，特定的为10％至30％，更特定的为10％至30％，进一步特定的为10％至20％的亲脂性UV过滤剂，该过滤剂被包含于油相；
(b)0.1％至10％，特定的为0.2％至5％，更特定的为0.3％至3％的烷基乙二醇；较佳为辛酰基乙二醇。
较佳的烷基乙二醇为辛酰基乙二醇，亦可称为1，2-辛烷二醇。
具体实施方式
如同说明书与申请专利范围所使用者，除另外指出者外，任一％系指重量比。符号“≥”意指大于或等于。
用语“可喷雾”意指组成物可藉由一使用于消费产品的标准喷雾装置被施予。特别地，可喷雾乳液藉由一以适于下列粘度范国的轴所装置的轴旋转电流剂于一固定切变速率60s-1下测量，具有一100至2000cps特别是100至1000cps的粘度。
使用于本发明乳液的烷基乙二醇特别可为C6-14烷基乙二醇，更特别为C8- 12烷基乙二醇，进一步特定为C8烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇，亦可称为1，2-辛烷二醇。例示的烷基乙二醇包含2，3-辛基二醇、1，2-壬基二醇、1，2-癸基二醇、1，2-十二烷基二醇、1，2-庚基二醇、1，2-己基二醇、3，4-辛基二醇以及其类似物。特别有兴趣的是一羟基基团于最未端碳取代而另一则位于其相邻碳上的烷基乙二醇。
用语“油相”涵盖所有亲脂性成份的总和。其可包含油类、脂肪类、蜡类、亲脂性活性成份、亲脂性聚合物等。
油相
本发明的水包油乳液含有一油相，其可包含皮肤可相容成份或非水混合的成份混合物例如硅酮油类、天然油类、脂肪酸酯类、单-、二-或三酸甘油酯、或其他油类或其混合物的适当的油类。较佳地，该油类于周围温度下为液态，特别是25℃下为液态。当全部油性混合物于周围温度或于前述温度下为液态时，其可包含特定量的固态脂质成份(如脂肪或蜡)。
油类可被并入包含天然油类、或天然油类街生物，特别是蔬莱来源的油相。例如杏仁油、大豆油、葵花油、红花油、玉米油、莱籽油(canola oil)、琉璃苣油(borage oil)、月见草油、葡萄籽油、小麦胚芽油、酯梨油、荷荷芭油(jojobaoil)、核仁油、芝痳油、胡桃油、亚痳仁油、棕榈油、橄揽油、夏威夷核桃油(macadamia oil)、蓖痳油、油菜籽油、花生油、椰子油以及芜菁籽油。
乳液中的油相亦可含有单-、二-或三酸甘油酯，包括其混合物。其可为前述的天然油类，但是亦可包含分离自天然油类的油成份，例如分离自天然油类的三酸甘油酯或三酸甘油酯混合物，或以化学制备的单-、二-或三酸甘油酯。单-、二-或三酸甘油酯可衍生自饱和或不饱和、直链或支链、经取代或未经取代的脂肪酸类或脂肪酸混合物。特别是含有单-、二-或三-C6-30脂肪酸甘油酯的甘油酯类，更特定的是单-、二-或三-C8-24脂肪酸甘油酯，再特定的是单-、二-或三-C12-22脂肪酸甘油酯。亦包含混合的甘油酯类，即具有二或三种不同脂肪酸的二-或三酸甘油酯。单-、二-或三酸甘油酯混合物包含衍生于得自油类或脂肪类部份经水解后所得的脂肪酸类部份的技衍上混合物。后者的一例为C8-12脂肪酸单-、二-或三酸甘油酯的技衍上混合物。
甘油酯油类的例示为衍生自棕榈(palmitic)酸、棕榈(palmic)酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、山萮酸或其混合物的单-、二-或三酸甘油酯。
特别有兴趣的是包含三酸甘油酯混合物及亦包含混合酯类如具有不同脂肪酸的甘油三酯类的三酸甘油酯类。例如甘油基三硬脂酸酯、甘油基三油酸酯、甘油基三棕榈酸酯、甘油基三肉豆蔻酸酯、甘油基三山萮酸酯、甘油基三月桂酸酯。
有兴趣的单-或二酸甘油酯为单-或二-C12-24脂肪酸甘油酯，特别是单-或二-C16-24脂肪酸甘油酯，例如甘油基单硬脂酸酯、甘油基二硬脂酸酯、甘油基月桂酸酯、甘油基二月桂酸酯、甘油基棕榈酸酯、甘油基二棕榈酸酯。
乳液中的油相亦可包含脂肪酸的烷基酯类，其中后者的烷基基团可为直链或支链、饱和或不饱和、经取代或未经取代，且可含有1至30个碳原子，特别是1至22个碳原子。该烷基酯类的脂肪酸类可为直链或支链、饱和或不饱和、经取代或未经取代的C6-30脂肪酸类或脂肪酸混合物，特别是C6-24脂肪酸类，更特别是C8-22脂肪酸类，较佳为C12-18脂肪酸类。该酯类的烷基基团较佳系桁生自脂肪醇及其衍生物，特别是C1-24脂肪醇类，更特别是C6-22脂肪醇类，较佳为C8-18脂肪醇类。用于这些酯类的脂肪醇类例如，可得自衍生于脂肪类或油类的甲基酯类经高压氢化的技衍混合物。
酯形式的油成份例示如下：癸基油酸酯、可可辛酸酯/癸酸酯、己基月桂酸酯、肉豆蔻基异硬脂酸酯、肉豆蔻基油酸酯、鲸蜡基异硬脂酸酯、鲸蜡基油酸酯、鲸蜡基硬脂酸酯、鲸蜡基山萮酸酯、鲸蜡基棕榈酸酯、棕榈基山萮酸酯、异硬脂基肉豆蔻酸酯、异硬脂基棕榈酸酯、异硬脂基硬脂酸酯、异硬脂基异硬脂酸酯、异硬脂基油酸酯、异硬脂基山萮酸酯、油基肉豆蔻酸酯、油基异硬脂酸酯、油基油酸酯、油基芥酸酯、油基棕榈酸酯、油基硬脂酸酯、油基异硬脂酸酯、油基油酸酯、油基山萮酸酯、芥基异硬脂酸酯、芥基油酸酯、棕榈基硬脂酸酯、硬脂基庚酰酸酯、硬脂基辛酰酸酯、硬脂基硬脂酸酯、硬脂基山萮酸酯、硬脂基油酸酯、肉豆蔻基肉豆蔻酸酯、肉豆蔻基棕榈酸酯、肉豆蔻基硬脂酸酷、肉豆蔻基异硬脂酸酯、肉豆蔻基油酸酯、山萮基山萮酸酷、山萮基硬脂酸酯、山萮基油酸酯。
有兴趣的酯形式的油成份为得自直链C6-22脂肪酸类与支链C1-12烷醇类，特别是与2-乙基己醇(如后者的硬脂酸酯于商业上可提供者为商品名CetiolTM868)的酯类；得自支链C6-22脂肪酸类与直链C1-12烷醇类的酯类；得自C12-30-羟基脂肪酸类与直链或支链C6-22脂肪醇类的酯类；得自直链或支链脂肪酸与多官能醇类(如丙烯基乙二醇、二聚二醇(dimerdiol)或三聚三醇(trimertriol))或哥伯特醇(Guerbet alcohols)的酯类；得自于C6-22脂肪醇类或哥伯特醇与芳族羧酸类特别是与苯甲酸的酯类；得自于C2-C12-二羧酸与直链或支链的具有1至22个碳原子的醇类(如二辛基马来酸酯)的酯类；得自于直链或支链脂肪酸与聚醇类(如丙烯基乙二醇、二聚二醇或三聚三醇)或哥伯特醇的酯类。于此所使用的哥伯特醇可基于含有6至18个，特别是8至10个碳原子的脂肪醇类。
其他可被使用的油成份包含脂肪醇，特别是任一饱和或不饱和、直链或支链脂肪醇，包括其混合物。脂肪醇类包含，例如，C12-C50脂肪醇，特别是C12-C24脂肪醇，更特别是C16-C22脂肪醇，其系衍生自天然脂肪类、油类或蜡类例如肉豆蔻基醇、1-十五烷醇、鲸蜡基醇、1-十七烷醇、硬脂基醇、1-十九基醇、花生醇、1-廿一烷醇、山萮基醇、巴西基醇(brassidyl alcohol)、廿四烷醇、廿六烷醇、三十烷基醇、月桂醇、辛醇、癸醇、十六烷醇、帕摩基(palmoleyl)醇、异硬脂醇、油醇、反油醇(elaidyl alcohol)、岩芹醇、花生醇、廿碳烯醇、芥醇，包括其混合物如棕榈醇、C12/13脂肪醇及哥伯特醇。
脂肪醇的混合物亦显然可被使用，包含得自于相对应的衍生自天然出产的油类或脂质如前述的天然油类或脂质的脂肪酸部份还原而得的脂肪醇部份。
油成份进一步包含脂肪酸，特别是C14-C40-脂肪酸，及羟基脂肪酸，特别是C12-C30-羟基脂肪酸。其他可使用的油成份包含矿物及石蜡油与合成油，其可为脂肪族或芳族，以及其混合物。
油成份进一步可加入基于具有6至18，特别是8至10个碳原子的脂肪醇的哥伯特醇。
油成份进一步可为烃类，其包含，例如，角鲨烯、石蜡油、异十六烷、二十烷或聚癸烯与二烷基环己烷。
油成份进一步可为硅酮油，例如环硅酮、二烷基-或烷基芳基硅氧烷，如环甲硅酮、二甲基硅氧烷与甲基苯基聚硅氧烷，以及其烷氧化与季铵化(quaternized)类似物。适合的非挥发性硅酮油为例如聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷及聚醚硅氧烷-共聚物。一特别适合的硅酮油可为于分子两端具有三甲基硅氧基团的二甲基聚硅氧烷、于分子两端具有三甲基硅氧基团的甲基苯基聚硅氧烷、于分子两端具有三甲基硅氧基团的甲基苯基聚硅氧烷与二甲基聚硅氧烷的共聚物、环状二甲基硅氧烷或环状甲基苯基硅氧烷。
较佳的硅酮油包含环状二甲基硅酮，即环甲硅酮，例如四环甲硅酮、五环甲硅酮与直链二甲基硅酮，即二甲硅酮，包括其任一混合物。
油相亦可包含特定量的固态或半固态亲脂性成份如脂肪及蜡，其系于周围温度下为液态，特别是25℃以上为液态的材料。脂肪包含得自于天然来源或合成的三酸甘油酯材料。蜡包含合成或天然蜡。后者包含日本蜡、小冠椰子蜡(Ouricury wax)、褐煤蜡、蓖麻蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、白地蜡与地蜡。合成蜡包含以石油为基础的蜡，例如石蜡、凡士林、聚亚烷基乙二醇如聚亚乙基蜡。
蜡亦包含与前述的油类材料高度相似的材料，例如高碳数的酯类、高碳数的单-、二-及三酸甘油酯、高碳数的烷醇(特别是高碳数的脂肪醇)、高碳数的烷二醇(特别是羟基脂肪醇)、高碳数的脂肪酸。进一步可用的成份为硅酮蜡。
水溶相
于本发明的O/W乳液的水相可为纯水但通常含有一或多种亲水性的成份。后者可为低碳数的烷醇、聚醇、可溶于水的活性成份、保存剂与湿润剂、蛰合剂等。
乳化剂
于本发明的O/W乳液额外地包含一或多种适于制造水包油乳液的乳化剂。此乳化剂可为阴离子性、阳离子性、两性离子性或非离子性乳化剂，并包含其混合物。较佳者为非离子性乳化剂。
适合的乳化剂包含脂肪酸肥皂，如钠、钾与三乙醇胺肥皂，其中脂肪酸部份可包含自10至20个碳原子。其他适合的阴离子性乳化剂包含烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基聚乙氧基醚磺酸盐、烷基酚聚乙氧基醚磺酸盐、磺基琥珀酸的单-或二醚，特别是其碱金属、铵或经取代的铵盐。烷基基团可为10至30个碳原子且聚乙氧基化的阴离子性乳化剂可含有自1至50个且特别是2至25个环氧乙烷单元。
适合的阳离子乳化剂为季铵、吗啉鎓(morpholinium)与吡啶鎓盐，特别是卤化四甲基铵如卤化烷基三甲基铵，其中该烷基可具有10至30个碳原子。
特别的非离子性乳化剂包含：
(1)2至50摩尔的环氧乙烷及/或0至20摩尔的环氧丙烷与于烷基部份具有8至40个C原子的直链脂肪醇、于烷基部份具有12至40个C原子的脂肪酸与于烷基部份具有8至15个C原子的烷基酚的加成产物。
(2)1至50摩尔的环氧乙烷与甘油所得的C12/18-脂肪酸加成产物。
(3)具有6至22个C原子的饱和与不饱和脂肪酸的甘油5单-与二-酯及山梨糖醇酐单-与二-酯及其环氧乙烷加成产物。
(4)于烷基部份具有8至22个C原子的烷基单-与寡-糖苷及其乙氧基化的类似物。
(5)7至60摩尔的环氧乙烷与蓖麻油及/或经硬化的蓖麻油的加成产物。
(6)聚醇-及特别是聚甘油酯，例如聚醇聚-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚酯(dimerate)。亦可适用者为此等物质的多种化合物的混合物。
(7)2至15摩尔的环氧乙烷与蓖麻油及/或经硬化的蓖麻油的加成产物。
(8)衍生自直链、支链、不饱和或饱和的C6-C22-脂肪酸、蓖麻酸以及12-羟基硬脂酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(如山梨糖醇)、烷基葡萄糖苷(如甲基葡萄糖苷、丁基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷)以及聚葡萄糖苷(如纤维素)的部份酯类，或混合的酯类如甘油基硬脂酸酯/柠檬酸酯与甘油基硬脂酸酯/乳酸酯。
(9)木蜡醇类。
(10)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物及其街生物。
(11)得自季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸与脂肪醇的混合酯类及/或具有6至22个C原子的脂肪酸分别与甲基葡萄糖及聚醇类、甘油或聚甘油而得的混合酯类。
(12)聚亚烷基乙二醇，包含环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物。
环氧乙烷及/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、甘油单-及二酯的加成产物以及脂肪酸或蓖麻油的山梨糖醇酐单-及二酯系已知且为商品化产品。通常其为具有对应于起始量的环氧乙烷及/或环氧丙烷与受质的平均烷氧化程度的类似物与加成反应所生成者的混合物。
例示的两性离子乳化剂包含烷基二甲基胺氧化物，其烷基基团含有6至16个碳原子。
乳液可包含约1％至10％，较佳为约2％至5％的乳化剂。
活性成份
根据本发明的乳液可包含应用于皮肤的活性成份。例示的活性成份包含抗微生物剂如抗菌及抗真菌、抗过敏剂、抗刺激化合物、抗痒剂、湿润剂、护肤成份、植物萃取物、维生素、及其类似物。例示的此类成份包含PVP与过氧化氢络合物、抗过敏剂、植物萃取物、红没药醇、泛醇、生育醇、抗叮咬活性物、抗刺激剂、抗头皮肩剂、抗衰老剂如视网醇、蜜二糖(melibiose)等。其他适合的活性物为例如尿囊素、芦荟、燕麦、β-胡萝卜素、红没药醇、琉璃苣、德国甘菊、二氯苯基嘧啶二氧戊环(imidazoldioxolan)、乙基泛醇、金合欢醇、阿魏酸、银杏、天芥莱精(heliotropine)、经水解的小麦蛋白质、杜松、乳酸蛋白(lactis proteinum)、乳糖、芳樟醇、离胺酸、甘露醇、薄荷油、薄荷醇、乳酸薄荷酯、氟化胺(olaflur)、水稻、泛醇、甜杏仁油、维生素A、蓖麻、迷迭香、水杨酸、羧甲基β葡萄聚糖钠、可可基胺基酸钠、玻璃酸钠、棕榈酰基脯胺酸钠、百里香、生育醇、维生素E、酪胺酸、缬草胺酸等。
活性成份可依该活性成份的性质及其应用以多种浓度呈现，但是通常以一范围自0.01-10％(w/w)，较佳为0.1-7％(w/w)，更佳为1-5％(w/w)相对于乳液总重量的含量表现。
根据本发明的乳液可用于抗体味剂或除臭剂，其中乳液中一或多相含有具除臭及/或抗体味性质的活性物。可用于此目的的活性物为抗体味剂，例如氯氢氧化铝、氯氢氧化铝锆以及锌盐。其他此种试剂包含羟基乙酸铝以及酸铝/锆盐。一特别适合的氯氢氧化物为具有化学式[Al2(OH)5Cl].2.5H2O。进一步的此种试剂为铝-锆-四氯羟基甘胺酸络合物。酯酵素抑制剂可被加入作为进一步的除臭剂，该试剂即例如三烷基柠檬酸如三甲基柠檬酸、三丙基柠檬酸、三异丙基柠檬酸及特别为三乙基柠檬酸。其他的酯酵素抑制剂为固醇硫酸盐或磷酸盐，例如分别为羊毛甾醇-、胆固醇-、叶子脂醇(campesterine)-、豆脂醇(stigmasterine)-及麦胚脂醇(sitosterine)-硫酸盐-磷酸盐，二羧酸及其酯类，例如戊二酸、戊二酸单乙基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸、己二酸单乙基酯、己二酸二乙基酯、丙二酸及丙二酸二乙基酯，羟基碳酸及其酯类，例如柠檬酸、丙二酸、酒石酸或酒石酸二乙基酯。
抗细菌活性成份影响生长条件及根绝汗液分解细菌，或阻碍其生长，亦可表现于脂质及/或水相。例示的此成份为苯氧基乙醇、氯弧(chlorohexidine gluconate)及5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-酚。
根据本发明的乳液亦可用于防晒用途及防晒喷雾的形式。在此类产物中，脂质及/或水相含有一或多种防晒过滤剂如可吸收紫外线辐射与以长波辐射释放所吸收的能量的有机物质。
UVB-过滤剂可为油或水溶者。其为油溶物质时可例示如下：
·3-苯亚甲基樟脑，分别为3-苯亚甲基降冰片醇及其衍生物，如3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑；
·4-胺基苯甲酸衍生物，分别为4-(二甲基胺基)苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基胺基)苯甲酸-2-辛基酯及4-(二甲基胺基)苯甲酸戊酯；
·肉桂酸酯类，特别是4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸-2-异戊酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己基酯(octocrylene)；
·水杨酸酯类，分别为水杨酸-2-乙基己基酯、水杨酸-4-异丙基苄基酯、水杨酸高孟酯(homomenthyl ester)；
·二苯甲酮衍生物，特别是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；
·亚苄基丙二酸酯类，特别是4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯；
·三嗪衍生物，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮；
·酮基三环(5.2.1.0)癸烷-衍生物类。
水溶性的UV-过滤剂例如：
·2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属-、碱土金属-、铵-、烷基铵-、烷醇铵-及葡糖铵盐类；
·二苯甲酮的磺酸衍生物，特别是2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸及其盐类；
·3-苯亚甲基樟脑的磺酸街生物，如4-(2-氧基-3-亚冰片基)磺酸及其盐类。
可使用的典型的UV-A-过滤剂为苄酰基甲烷，例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，4-叔丁基-4′-甲氧基二苄酰基甲烷(ParsolTM1789)或1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)-丙烷-1，3-二酮。UV-A与UV-B过滤剂的混合物亦明显地可被使用。
特别有兴趣的是所谓的广效过滤剂。此类过滤剂的一种形式为水溶性的过滤剂，更特定地为苯并三唑类，特别是已知的2，2′-亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚)[INCI：双辛基三唑]的苯并三唑衍生物，其系由CIBA化学公司以商品名TinosorbTM商品化。另一有用的苯并三唑衍生物为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-(1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基)丙基]-酚(CAS号码：155633-54-8)，其INCI名称为多米三唑三硅氧烷(drometrizole trisiloxane)且其系由Chimex公司以商品名MexorylTMXL商品化。这些苯并三唑衍生物可方便地于pH＞4.5下并入水相。
其他有用的水溶性UV过滤剂为磺酸化的UV过滤剂，如3，3′-(1，4-亚苯基二亚甲基)双(7，7-二甲基-2-氧基-二环-[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸及其钠、钾或其三乙醇铵盐，且该磺酸本身的INCI名称为对苯二甲叉二樟脑磺酸(CAS号码90457-82-2)，其系可取得者，例如由Chimex公司以商品名MexorylTMSX商品化者。
油溶性的广效过滤剂为不对称经取代的三嗪衍生物。特别有兴趣的是2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(INCI：茴香三嗪(anisotriazine))，其系由CIBA化学公司以商品名TinosorbTM商品化。
进一步较佳的水溶性UV过滤剂为3，3′-(1，4-亚苯基二亚甲基)双(7，7-二甲基-2-氧基-二环[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸及其钠、钾或其三乙醇铵盐，其INCI名称为对苯二甲叉二樟脑磺酸(CAS号码90457-82-2)，其系可取得者，例如由Chimex公司以商品名MexorylTMSX商品化者。
根据本发明的特定具体例为可喷雾的水包油乳液，其系具有SPF≥40，特别是≥50，或≥60的防晒调配物，其包含一水包油乳液，其中该乳液含有自15％至40％，特别是自20％至30％的油相，该乳液包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的亲脂性UV过滤剂，该过滤剂系包含于油相；
(b)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇。
根据本发明的进一步具体例为可喷雾的水包油乳液，其系具有SPF≥40，特别是≥50，或≥60的防晒调配物，其中该乳液含有自15％至40％，特别是自20％至30％的油相，其包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的亲脂性UV过滤剂，该过滤剂系包含于油相；
(b)自1％至10％，特别是自1％至5％，更特别是自2％至5％的亲水性UV过滤剂；
(c)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇，至少0.3％的烷基乙二醇。
根据本发明的进一步具体例为可喷雳的水包油乳液，其系具有SPF≥40，特别是≥50的防晒调配物，其中该乳液含有自15％至40％，特别是自20％至30％的油相，该乳液包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的亲脂性UV过滤剂，该过滤剂系包含于油相；
(b)自1％至10％，特别是自1％至5％，更特别是自2％至5％的亲水性UV过滤剂；
(c)自0.5％至15％，特别是自1％至10％，更特别是自1％至5％的无机颜料，特别是二氧化钛或经涂覆的二氧化钛；
(d)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇。
根据本发明的进一步具体例为具有SPF≥40，特别是≥50的可喷雾防晒调配物，其包含一水包油乳液，其中该乳液含有自15％至40％，特别是自20％至30％的油相；其包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的亲脂性UV过滤剂，该过滤剂系包含于油相；
(b)自1％至10％，特别是自1％至5％，更特别是自2％至5％的亲水性UV过滤剂；
(c)自0.5％至15％，特别是自1％至10％，更特别是自1％至5％的无机颜料，特别是二氧化钛或经涂覆的二氧化钛；
(d)自0.1％至15％，特别是自0.5％至10％，更特别是自1％至10％的乳胶粒子，特别是空心乳胶粒子；
(e)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇。
具有SPF≥40，特别是≥50的可喷雾调配物较佳含有一苯并三唑与一不对称经取代的三嗪衍生物，特别是TinosorbTMM与TinosorbTMS二成份。
除前述的可溶性UV过滤物质外，其亦可加入不溶的防晒颜料，亦即细微散布的金属氧化物或金属盐类。例示适当的金属氧化物特别是氧化锌及二氧化钛以及铁、锆、硅、锰、铝与铈的氧化物及其混合物。可使用的盐类包含硅酸盐类(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。这些颜料的粒子大小为足够的小，如小于100纳米，特别是介于5与50纳米间，更特别是介于15与30纳米间。该粒子可为球状但亦可具有其他形状如椭圆形或类似形状。颜料的表面可经处理，如亲水性化或使之为亲脂性。典型的例子为二氧化钛，如二氧化钛T805(由Degussa提供)或EusolexT2000(Merck)。硅酮可用于亲脂性涂覆剂，特别是三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(simethicones)。所谓的微米-或纳米颜料系特别受注意于用于防晒产品。
其他可加入的成份为乳胶粒子，特别是具有平均粒子大小为100至400纳米的乳胶粒子。特别有兴趣的是描述于US-5,663,213且对应于EP-A-0 761201的中空乳胶粒子。特佳者系以得自Rohm & Hass的商品名为“AllianceSunSphereTM”的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物所制得的乳胶粒子。这些商品化产品通常具有一“活性物”(即纯乳胶)量为约25至27重量％且当使用于本发明的乳液时，该商品化产品的量必须根据乳胶粒子存在的量再计算。
除前述的主要抗光线过滤剂的群组外，亦可使用第二抗光线因子。此有关于抗氧化剂类且其活性系基于阻止或减低因光辐射穿透皮肤所致的光化学过程。
典型的第二抗光线剂为胺基酸，例如甘胺酸、组胺酸、酪胺酸及色胺酸，包含胺基酸的衍生物；咪唑类(例如尿狗酸)及其衍生物；胜肽类例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鹅肌肽)。进一步可使用的试剂为类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素与茄红素)及其衍生物；绿原酸及其衍生物；硫辛酸及其衍生物(如二氢硫辛酸)、亚金基硫葡萄糖、丙基硫尿嘧啶及其他硫茂类(thioles)(例如硫代多辛(thioredoxine)、谷胱甘肽、半胱胺酸、胱胺及葡基-、N-乙酰基、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-及月桂基-、棕榈基-、油基-、γ-亚油基-、胆固醇基-及甘油基酯)及其盐类。进一步的例子为二月桂基硫二丙酯、二硬脂基硫丙酯、硫二丙酸及其衍生物(例如酯类、醚类、胜肽、脂质、核苷酸、核苷及盐类)、磺化亚胺(sulfoximine)化合物(例如丁基硫堇(buthionine)磺化亚胺、全胱胺酸磺化亚胺、丁基硫堇砜、五-、六-及七-硫酮(thione)磺化亚胺。这些第二试剂通常以非常低的浓度(如皮摩尔至微摩尔/公斤)调配。
其他的第二试剂(通常如前述为低浓度)为蛰合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆酸、胆汁萃取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物；不饱和脂肪酸及其衍生物例如γ-亚油酸、亚麻油酸、油酸、叶酸及其衍生物、辅酶Q10(ubiquinones)及辅酵素10(ubiquinol)及其衍生物、维生素C及其衍生物(如抗坏血基棕榈酸酯、Mg抗坏血基磷酸酯、抗坏血基乙酸酯)、生肓醇及其衍生物(如维生素E乙酸酯)、维生素A及其衍生物(如维生素A棕榈酸酯)、苯甲酸的松柏基(coniferyl)苯甲酸酯、芸香酸(rutinic acid)及其衍生物、α-糖基芸香苷、大茴香酸(ferula acid)、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、原二氢愈疮树脂酸(nordihydroguaiac resin acid)、原二氢愈疮酸(nordihydroguaiaret acid)、三羟基丁基苯酮、玻尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物岐化酶、锌及其衍生物如氧化锌、硫酸锌、硒及其衍生物(如硒-甲硫胺酸)、1，2-二苯乙烯(stilbene)及其衍生物(如1，2-二苯乙烯氧化物、反式1，2-二苯乙烯氧化物)，以及任一适当的此种UV过滤剂衍生物类。
本发明的可喷雾乳液亦可作为防晒(self-tanning)喷雾。此时可加入二羟基丙酮。
脂质及/或水溶相可进一步含有一或多种湿润剂，其可以1-20％(w/w)，较佳为5-15％(w/w)，更佳为5-10％(w/w)的相对于乳液总重量的含量存在。
适合的湿润剂为例如胺基酸、吡咯烷酮碳酸、乳酸及其盐类、乳糖醇、尿素及尿素衍生物、玻尿酸、葡萄糖胺、肌酸酐、胶原蛋白水解产物、壳聚糖或壳聚糖盐类/-衍生物；及特别是聚醇及聚醇衍生物如亚乙基乙二醇、亚丙基乙二醇、亚丁基乙二醇、亚戊基乙二醇、亚己基乙二醇、刺桐碱、1，2，6-己烷三醇、聚亚乙基乙二醇如PEG-4、PEG-6、PEG-8、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20、PEG-135、PEG-150、糖及糖衍生物(如果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露糖醇、肌醇、山梨糖醇、山梨糖基硅二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡萄糖酸及其盐类)、乙氧基化的山梨醇、蜂蜜与氢化蜂蜜、氢化淀粉水解物、以及氢化小麦蛋白质的混合物、氢化牛奶蛋白质、卵磷脂、派擦三醇(pythantriol)、透明质酸及其盐类、与PEG-20-乙三酯共聚物。特佳的湿润剂为甘油、二甘油及三甘油。
本发明的乳液可含有香味油，其可为合成或萃取自花朵(莲花、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰依兰)、茎及叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶)、果实(大茴香、胡荽、香莱、杜松)、皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(马希斯(macis)、白芷、芹莱、豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲)、木质(松树、檀香、瓜贾克(guajak)、西洋杉、玫瑰)、药草及草叶(茵陈蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、针部及树枝(云杉、枞树、松树、高山松)、树脂及树油(白松香、榄香、安息香、没药、乳香)的天然具气味物质的混合物。
本发明的乳液可含有一或多种保存剂。保存剂系用以实质上避免微生物的分解。例示的保存剂包含苯氧基乙醇、碘丙基丁基胺基甲酸-酯(IPBC)苯甲酸钠，以及羟基苯甲酸酯类如甲基羟基苯甲酸酯、乙基羟基苯甲酸酯与丙基羟基苯甲酸酯。其他例示的保存剂列举于国际化妆品成份字典及手册，第1654-55页，Wenninger与McEwen编(CTFA，第7版，1997)，以下称之为“化妆品手册”。该组成物亦可包含自约0.01％至约10％重量(较佳自约0.5％至约5％重量)的保存剂。
抗氧化剂及/或螯合剂亦可用于增加组成物的储存寿命及稳定性。抗氧化剂化合物及其街生物包含但不限于水溶性抗氧化剂如氢硫基化合物及其衍生物(如焦亚硫酸钠及N-乙酰基-半胱胺酸)、硫辛酸及二氢硫辛酸、白藜芦醇、乙酰基-半胱胺酸或乳铁蛋白、抗坏血酸与抗坏血酸街生物(如抗坏血基棕榈酸酯及抗坏血基多肽)。油溶性的抗氧化剂包含但不限于丁基化的羟基甲苯、类维生素A物质(如视网醇及视网基棕榈酸醇)、生育醇类、及辅酶Q10。含有抗氧化剂的天然萃取物包含黄色素与异黄色素及其衍生物(如金雀异黄酮与木质素异黄酮)、含有白藜芦醇的萃取物及其类似物。例示的此类天然萃取物包含葡萄籽、绿茶、松树皮、蜂胶、及豆科植物萃取物。其他例示的抗氧化剂可参照化妆品手册第1612-13页。本发明的组成物可包含其含量自约0.001％至约20％重量(如自约0.01％至约10％重量)的抗氧化剂。
蛰合剂亦可被加入以作为例如帮助本发明的乳液稳定化。例示的螯合剂包含EDTA及其衍生物(如二钠EDTA及二钾EDTA)、IniferineTM、乳铁蛋白及柠檬酸。其他例示的螯合剂可参照化妆品手册第1626页。本发明的乳液可包含其含量自约0.001％至约20％重量(如自约0.01％至约10％重量)的螯合剂。
本发明的乳液可藉下列已知的步骤制得水包油乳液。一般而言，油相与水相系分别制备，因此油相被加入水相中或反之亦然，经剧烈搅拌以形成乳液。若需要，额外的成份可被加入乳液中。若需要，乳化过程可于升高的温度下进行，如高于50℃或高于70℃。
本发明的可喷雾乳液可用于高脂质含量所需者，如具以相对高含量的亲脂性活性成份的乳液，又如为传送油类的具有高SPF的防晒调配物或喷雾。
下列实施例可用于描述本发明但不限于此。
实例1
具有高SPF(SPF≥50)的可喷雾防晒调配物
    INCI名称     ％(w/w)
水     59.475
甲氧基肉桂酸乙基己基酯     7.50
4-甲基亚苄基樟脑     4.00
亚丁基乙二醇     3.00
PVP/十六烯共聚物     3.00
C12-15烷基苯甲酸酯     3.00
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚2.5％/癸基葡萄糖苷0.375％     2.875
苯乙烯/丙烯酸酯共聚物     2.50
双-乙基己基氧基酚甲氧基苯基三嗪     2.00
硅灵(Dimethicone)     2.08
甘油     2.00
苯甲酸钠     1.82
经氢氧化铝/硬脂酸涂覆的二氧化钛(5.7∶1∶1混合物)     1.50
氢化棕榈甘油柠檬酸酯     0.034
Carbomer(0.10)/水(0.ll)     0.21
PEG-100硬脂酸酯     0.75
甘油基硬脂酸酯     0.75
鲸蜡基磷酸钠     0.80
鲸蜡醇     0.50
辛酰基乙二醇     0.50
PEG-4     0.008
亚戊基乙二醇     0.55
PEG-4月桂酸酯     0.032
PEG-4二月桂酸酯     0.032
亚麻籽油     0.01
十二烷基苯磺酸钠     0.01
二钠EDTA     0.10
生育醇     0.116
氢氧化钠     0.04
苯氧基乙醇     0.80
碘丙炔基丁基胺基甲酸酯     0.008
总和     100.00

Claims (12)

1.一种水包油的可喷雾乳液，其包含至少15％的油相，其中该调配物含有至少0.1％的烷基乙二醇。
2.如权利要求1所述的水包油的可喷雾乳液，其包含至少5％的亲脂性活性成份。
3.如权利要求2所述的水包油的可喷雾乳液，其系一可喷雾的防晒调配物，其包含至少5％的亲脂性UV过滤剂且其中该乳液含有至少15％的油相，其中该调配物含有至少0.3％的烷基乙二醇。
4.如权利要求3所述的水包油的可喷雾乳液，其具有SPF≥40；较佳为≥50，或甚至≥60。
5.如权利要求1-4中任一项所述的水包油的可喷雾乳液，其中该乳液包含至少20％，特别是至少25％，进一步特别是至少30％的脂质相。
6.如权利要求1-5中任一项所述的水包油的可喷雾乳液，其中该乳液包含至少0.3％的烷基乙二醇，更特别是至少0.3％的烷基乙二醇。
7.如权利要求1所述的水包油的可喷雾乳液，其中该乳液包含自15％至40％，特别是20％至30％的油相，及进一步包含自0.1％至10％，特别是0.2％至5％，进一步特别是0.3％至3％的烷基乙二醇。
8.如权利要求1所述的水包油的可喷雾乳液，其中该乳液包含自15％至40％，特别是20％至30％的油相，该乳液包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的一或多种亲脂性活性成份，该活性成份系包含于油相；
(b)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇。
9.如权利要求1所述的水包油的可喷雾乳液，其系一防晒调配物，其中该乳液包含自15％至40％，特别是20％至30％的油相，该乳液包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的一或多种亲脂性UV过滤剂，该过滤剂系包含于油相；
(b)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇。
10.如权利要求1-9中任一项所述的水包油的可喷雾乳液，其中该烷基乙二醇为辛酰基乙二醇。
11.如权利要求1所述的水包油的可喷雾乳液，其具有SPF≥40，特别是≥50，其中该乳液包含自15％至40％，特别是20％至30％的油相，该乳液包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的亲脂性UV过滤剂，该过滤剂是包含于油相；
(b)自1％至10％，特别是自1％至5％，更特别是自2％至5％的亲水性UV过滤剂；
(c)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇，较佳为辛酰基乙二醇，至少0.3％的烷基乙二醇。
12.如权利要求11所述的水包油的可喷雾乳液，其中该乳液包含：
(a)自5％至30％，特别是自10％至30％，更特别是自10％至30％，进一步特别是自10％至20％的亲脂性UV过滤剂，该过滤剂是包含于油相；
(b)自1％至10％，特别是自1％至5％，更特别是自2％至5％的亲水性UV过滤剂；
(c)自0.5％至15％，特别是自1％至10％，更特别是自1％至5％的无机颜料，特别是二氧化钛或经被覆的二氧化钛；
(d)自0.1％至10％，特别是自0.2％至5％，更特别是自0.3％至3％的烷基乙二醇；较佳为辛酰基乙二醇。
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