CN1650000A - 具有丝状包衣的颗粒 - Google Patents
具有丝状包衣的颗粒 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1650000A CN1650000A CNA038070820A CN03807082A CN1650000A CN 1650000 A CN1650000 A CN 1650000A CN A038070820 A CNA038070820 A CN A038070820A CN 03807082 A CN03807082 A CN 03807082A CN 1650000 A CN1650000 A CN 1650000A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- particle
- filament
- coated composition
- liquid coated
- dressing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 81
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 110
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 71
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 171
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 136
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 106
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 88
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 60
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 49
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 claims description 27
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 24
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 16
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 11
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 claims description 7
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 claims description 7
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 claims description 7
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 6
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 6
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005018 casein Substances 0.000 claims description 3
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 2
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 claims description 2
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 claims description 2
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims description 2
- 108010020346 Polyglutamic Acid Proteins 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 claims description 2
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 2
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims description 2
- 229920002643 polyglutamic acid Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 abstract 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 83
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 38
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 19
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 18
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 18
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 18
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 18
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 17
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 17
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 14
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 14
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 14
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 12
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 12
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 10
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 10
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 8
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 108010089934 carbohydrase Proteins 0.000 description 7
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 7
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 7
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 7
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 6
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 6
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 6
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 6
- 230000006870 function Effects 0.000 description 6
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 6
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 4
- 241000223198 Humicola Species 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 101710157860 Oxydoreductase Proteins 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101000925662 Enterobacteria phage PRD1 Endolysin Proteins 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 description 3
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 3
- 241000589630 Pseudomonas pseudoalcaligenes Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- NIBFJPXGNVPNHK-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-carbaldehyde Chemical group C1=CC(C=O)=C2OC(F)(F)OC2=C1 NIBFJPXGNVPNHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010080981 3-phytase Proteins 0.000 description 2
- 108010011619 6-Phytase Proteins 0.000 description 2
- 241001019659 Acremonium <Plectosphaerellaceae> Species 0.000 description 2
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 2
- 241000194103 Bacillus pumilus Species 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000222511 Coprinus Species 0.000 description 2
- 244000251987 Coprinus macrorhizus Species 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 108010001682 Dextranase Proteins 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 2
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 2
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 description 2
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010064696 N,O-diacetylmuramidase Proteins 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 102100026367 Pancreatic alpha-amylase Human genes 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 2
- 241000168225 Pseudomonas alcaligenes Species 0.000 description 2
- 241000589540 Pseudomonas fluorescens Species 0.000 description 2
- 241000589755 Pseudomonas mendocina Species 0.000 description 2
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 description 2
- 108060008539 Transglutaminase Proteins 0.000 description 2
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 2
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 2
- 108700040099 Xylose isomerases Proteins 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 108010030291 alpha-Galactosidase Proteins 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 108010019077 beta-Amylase Proteins 0.000 description 2
- 108010005774 beta-Galactosidase Proteins 0.000 description 2
- 108010047754 beta-Glucosidase Proteins 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 108010089807 chitosanase Proteins 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- YERABYSOHUZTPQ-UHFFFAOYSA-P endo-1,4-beta-Xylanase Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+](CC)(CC)CCCNC(C(C=1)=O)=CC(=O)C=1NCCC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 YERABYSOHUZTPQ-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 2
- 150000002337 glycosamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019866 hydrogenated palm kernel oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 2
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N magnesium;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 2
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 2
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000000384 rearing effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010075550 termamyl Proteins 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 102000003601 transglutaminase Human genes 0.000 description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 2
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 2
- 230000001810 trypsinlike Effects 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- KDYAPQVYJXUQNY-OPHDRXFHSA-N 1,2-di-(alpha-linolenoyl)-3-[alpha-D-galactosyl-(1->6)-beta-D-galactosyl]-sn-glycerol Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/CC)OC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/CC)O[C@@H]1CO[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KDYAPQVYJXUQNY-OPHDRXFHSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 3,7-dihydroxy-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B(O)OB2OB(O)OB1O2 XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 235000006491 Acacia senegal Nutrition 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000057234 Acyl transferases Human genes 0.000 description 1
- 108700016155 Acyl transferases Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101710152845 Arabinogalactan endo-beta-1,4-galactanase Proteins 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 102100026189 Beta-galactosidase Human genes 0.000 description 1
- 102100032487 Beta-mannosidase Human genes 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 108010051152 Carboxylesterase Proteins 0.000 description 1
- 102000013392 Carboxylesterase Human genes 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010022172 Chitinases Proteins 0.000 description 1
- 102000012286 Chitinases Human genes 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- 235000001673 Coprinus macrorhizus Nutrition 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-VRPWFDPXSA-N D-Fructose Natural products OC[C@H]1OC(O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-VRPWFDPXSA-N 0.000 description 1
- 102000016559 DNA Primase Human genes 0.000 description 1
- 108010092681 DNA Primase Proteins 0.000 description 1
- 108010083608 Durazym Proteins 0.000 description 1
- 101710147028 Endo-beta-1,4-galactanase Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 241000193385 Geobacillus stearothermophilus Species 0.000 description 1
- 108010073178 Glucan 1,4-alpha-Glucosidase Proteins 0.000 description 1
- 102100022624 Glucoamylase Human genes 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000051366 Glycosyltransferases Human genes 0.000 description 1
- 108700023372 Glycosyltransferases Proteins 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 206010019332 Heat exhaustion Diseases 0.000 description 1
- 206010019345 Heat stroke Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 108090000769 Isomerases Proteins 0.000 description 1
- 102000004195 Isomerases Human genes 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000003960 Ligases Human genes 0.000 description 1
- 108090000364 Ligases Proteins 0.000 description 1
- 108010048733 Lipozyme Proteins 0.000 description 1
- 102000004317 Lyases Human genes 0.000 description 1
- 108090000856 Lyases Proteins 0.000 description 1
- 102100026848 Lysozyme-like protein 2 Human genes 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024295 Maltase-glucoamylase Human genes 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 108010006035 Metalloproteases Proteins 0.000 description 1
- 102000005741 Metalloproteases Human genes 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 102100033359 Pancreatic triacylglycerol lipase Human genes 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100030944 Protein-glutamine gamma-glutamyltransferase K Human genes 0.000 description 1
- 241000577556 Pseudomonas wisconsinensis Species 0.000 description 1
- 101710185622 Pyrrolidone-carboxylate peptidase Proteins 0.000 description 1
- 241000190932 Rhodopseudomonas Species 0.000 description 1
- 101000718529 Saccharolobus solfataricus (strain ATCC 35092 / DSM 1617 / JCM 11322 / P2) Alpha-galactosidase Proteins 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 102000012479 Serine Proteases Human genes 0.000 description 1
- 108010022999 Serine Proteases Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101710135785 Subtilisin-like protease Proteins 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 102000005262 Sulfatase Human genes 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223257 Thermomyces Species 0.000 description 1
- 241001313536 Thermothelomyces thermophila Species 0.000 description 1
- 241001494489 Thielavia Species 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 108010058834 acylcarnitine hydrolase Proteins 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229960003122 alglucerase Drugs 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 1
- NNISLDGFPWIBDF-MPRBLYSKSA-N alpha-D-Gal-(1->3)-beta-D-Gal-(1->4)-D-GlcNAc Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](NC(=O)C)C(O)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 NNISLDGFPWIBDF-MPRBLYSKSA-N 0.000 description 1
- 102000005840 alpha-Galactosidase Human genes 0.000 description 1
- 108010028144 alpha-Glucosidases Proteins 0.000 description 1
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 235000015173 baked goods and baking mixes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 102000006995 beta-Glucosidase Human genes 0.000 description 1
- 108010055059 beta-Mannosidase Proteins 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N chlorine chlorite Inorganic materials ClOCl=O JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001982 diacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002478 diastatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 108010091371 endoglucanase 1 Proteins 0.000 description 1
- 108010091384 endoglucanase 2 Proteins 0.000 description 1
- 108010092450 endoglucanase Z Proteins 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009144 enzymatic modification Effects 0.000 description 1
- 229940125532 enzyme inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 239000002532 enzyme inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 108010061330 glucan 1,4-alpha-maltohydrolase Proteins 0.000 description 1
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical class COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 description 1
- 229940059442 hemicellulase Drugs 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008173 hydrogenated soybean oil Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N lipoamide Chemical compound NC(=O)CCCCC1CCSS1 FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;diacetate;tetrahydrate Chemical class O.O.O.O.[Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L malate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 108010009355 microbial metalloproteinases Proteins 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZBAVQKIEKDGFH-UHFFFAOYSA-N n-[2-(diethylamino)ethyl]-1-benzothiophene-2-carboxamide;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2SC(C(=O)NCC[NH+](CC)CC)=CC2=C1 TZBAVQKIEKDGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229940098695 palmitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940085127 phytase Drugs 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 102000005962 receptors Human genes 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 235000020183 skimmed milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- IREPZTZSVPKCAR-WCCKRBBISA-M sodium;(2s)-2-amino-4-methylsulfanylbutanoate Chemical compound [Na+].CSCC[C@H](N)C([O-])=O IREPZTZSVPKCAR-WCCKRBBISA-M 0.000 description 1
- PVGBHEUCHKGFQP-UHFFFAOYSA-N sodium;n-[5-amino-2-(4-aminophenyl)sulfonylphenyl]sulfonylacetamide Chemical compound [Na+].CC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 PVGBHEUCHKGFQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 108060007951 sulfatase Proteins 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 238000005494 tarnishing Methods 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019263 trisodium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003190 viscoelastic substance Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38672—Granulated or coated enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
- C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
- C12N11/04—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier entrapped within the carrier, e.g. gel or hollow fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/98—Preparation of granular or free-flowing enzyme compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及包含核和包衣的颗粒,其中,核包含活性化合物,而包衣包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,其中所述液态包衣组合物具有通过雾化形成丝状物的性质。
Description
发明领域
本发明涉及包含核和包衣的颗粒,其中所述的核包含活性化合物而所述包衣包含丝状物质。本发明的包衣起着调节颗粒密度和通过缓冲对颗粒的冲击从而保护颗粒免受损害两个作用。本发明还涉及用于生产这种包衣颗粒的方法以及用于生产所述丝状物质的方法。
发明背景
本领域已知将活性化合物如酶掺入干燥的固体颗粒中从而保护活性化合物免于失活和/或保护环境不受活性化合物影响。这种颗粒通常被应用于其它干燥产品如干燥颗粒状洗涤剂组合物中以提高其性能。
酶是活性化合物的例子,它可以被掺入干燥固体颗粒。
已知的酶颗粒配制技术包括:
a)喷雾干燥产品,其中液态含酶溶液在喷雾干燥塔中雾化形成小飞沫,其经过干燥塔下降过程中干燥形成连续膜层,将含酶颗粒包裹。非常小的颗粒可用这种方法产生(Michael S.Showell(编辑);粉状洗涤剂;表面活性剂科学系列丛书(Powdered detergents;Surfactant Science Series);1998年;71卷;140-142页;Marcel Dekker)。
b)层状产品,其中酶在预制惰性核颗粒外包成一层,在其中含酶溶液被雾化,一般是在一种流化床设备中雾化,其中的预制核颗粒被流体化,且含酶溶液粘附于核颗粒并干燥从而在核颗粒表面形成干燥酶层。如果能找到所需大小的一种有用核颗粒,可用这种方法获得所期望大小的颗粒。这种类型产品被描述在如WO 97/23606中。
c)吸附的核颗粒,其中不是将酶在核外包被成一层,而是酶被吸附到核表面上和/或核表面内。该方法被描述在WO97/39116中。
d)挤压或压片产品,其中含酶糊剂被挤压成丸或在压力下被压入小孔并切成颗粒随后干燥。这种颗粒通常具有相当大的外形尺寸,由于制备有挤压孔的材料(通常是具有钻孔的板)对允许在挤压孔上施加的压力设置了一个限度。而且,当使用小孔时非常高的挤压力在酶糊中增加放热,其对酶有害(Michael S.Showell(编辑);粉状洗涤剂;表面活性剂科学系列丛书;1998年;71卷;140-142页;Marcel Dekker)。
e)造粒产品,其中酶粉被悬浮于熔蜡中且悬浮液被喷射,例如通过一种转盘式喷雾器喷射入一个冷却室,飞沫在冷却室迅速固化(MichaelS.Showell(编辑);粉状洗涤剂;表面活性剂科学系列从书;1998年;71卷;140-142页;Marcel Dekker)。获得的是这样的产品,其中酶被均一地分布于整个惰性材料中而不是浓缩在它的表面。且US 4,016,040和US4,713,245是涉及该技术的文献。
f)混合粒化产品,其中将含酶液体加入常规粒化组成的干燥粉末组合物中。合适比例的液体和粉末被混合和由于液体的湿气被吸收进干燥粉末,干燥粉末的组分将开始粘结和团聚然后形成颗粒,形成包含酶的颗粒。该过程被描述在US 4,106,991(NOVO NORDIS)以及相关文献EP 170360B1(NOVO NORDIS)、EP 304332 B1(NOVO NORDIS)、EP 304331(NOVONORDIS)、WO 90/09440(NOVO NORDIS)和WO 90/09428(NOVONORDIS)中。在这种工艺的一种特殊产品中,其中多种高剪切混合器可用作制粒机,由酶、填料和粘合剂等组成的颗粒与纤维素纤维混合以加固颗粒,得到所谓的T-颗粒。加固的颗粒,其更为坚固,释放更少的酶尘(参见下文)。
至今已知的酶配方要么是“干燥配方”,即由固体颗粒团聚组成的,要么是“液态配方”,即包含酶/酶颗粒的溶液或悬液的液体。
WO 01/25322公开了一种泡沫组分,它包含由聚合材料、分散助剂和活性成分组成的混合物。
WO 01/24990公开了制备泡沫组分的方法,所述方法包括将粘性混合物从旋转挤压板挤压到一个接受表面上的步骤。
WO 01/25323公开了包含聚合材料和活性成分的弹性物品。
发明概述
将活性化合物制成颗粒如制备酶颗粒的原因包括(1)通过将活性化合物与周围潜在的不利环境隔离保护活性化合物,直到活性化合物被应用,和(2)减少可能产生于活性化合物的潜在有害粉尘。所述对活性化合物的保护和灰尘形成的减少根据现有技术可用包衣颗粒辅助或改良。
颗粒如酶颗粒一般根据每单位重量制备物中活性化合物的重量或活性而评估并在市场上销售,因此最好使用轻质包衣材料。然而,包衣材料也必须为被其包被的颗粒提供上述必要特性和功能或优选地改良这样的特性和功能。
因此本发明的一个目标是提供包含活性化合物的包衣颗粒,其中包衣是轻质的,但是另外也提供对颗粒中活性化合物的充分保护而且还提供在处理时可接受的低释放来自该颗粒的活性粉尘。
我们已发现包含丝状物质的包衣材料可担当好的包衣材料,因为它们是潜在轻质的,由于可能的多孔丝状网格结构提供大量的气袋。另外我们已发现丝状物质可以为包衣提供弹性,因而使得包衣颗粒抗施加于颗粒上的物理张力,如在生产、包装和运输过程中,颗粒通常经受粗暴的处理。因此包含丝状物质的包衣,由于其潜在的弹性和其潜在的吸收物理应力和/或冲击的能力,可预防和/或减少颗粒破损和因而既保护活性化合物又阻止和/或减少粉尘形成。
我们还发现在某些条件下,通过雾化包含该物质的液态包衣组合物可能使该物质成为丝状,且以这种方式制备的所述丝状物质得到优质的包衣材料,该包衣材料事实上拥有上述提及的所希望的潜在的包含轻质和弹性的特性。
因此,本发明提供了包含核和包衣的颗粒,其中核包含活性化合物而包衣包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,其中所述液态包衣组合物具有通过雾化形成丝状物的特性。
本发明还提供制备本发明的包衣颗粒的方法,包括将含有活性化合物的颗粒与包衣接触,其中,包衣包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,所述液态包衣组合物具有通过雾化形成丝状物的特性。
本发明也提供了包衣颗粒,其中包衣包含至少40%w/w的丝状物质。
本发明还提供制备包衣颗粒的方法,包括在混合器或滚筒设备中或通过喷雾装置,将包含活性化合物的粒子与包含至少40%w/w丝状物的包衣材料接触。
本发明还提供包含本发明颗粒的组合物和所述颗粒的用途。
发明详述
当处理包含活性化合物的固体颗粒时,主要问题之一是来源于活性化合物的粉尘的形成,它对处理干燥固体组合物的人可能有害。
尽管如本领域所知,活性化合物可被掺入固体颗粒,从而抑制活性粉尘的形成,但是事实上常规颗粒通常是固体而且易碎,因此当被施加张力时易于受损,这种情况在处理如生产、包装和运输过程中可能发生。
目前认为,当这种固体颗粒的完整性被损坏如当固体颗粒破裂或爆裂时,活性粉尘被释放。当固体颗粒遭受张力比如处理中受冲击时,这种情况可能发生。张力/冲击会引起在固体颗粒中形成相应的胁迫以抵制张力/冲击。当增加张力时,颗粒中抵制该张力的应力的积累可能持续到某个点(屈服点),该点取决于颗粒材料。然而,如果张力大于维护固体颗粒完整性的力(屈服点),则固体颗粒不再能抵制张力且张力将引起固体颗粒的物理完整性的破坏,从而可能从固体颗粒中释放活性化合物成为粉尘。
定义
术语“颗粒”和“粒子”应理解为大分子大小的主要为球形或近似球形结构,且包衣粒子在下文中被称为颗粒。
术语“丝状物”理解为长度与直径的比率至少是2的大分子物体,优选长度与直径之比至少是50的,更优选长度与直径之比至少是100的大分子物体。
术语“液态包衣组合物”理解为用于生产丝状物的包衣料。液态包衣组合物包含溶剂,尤其是水,和包衣材料如聚合物。
如这里使用的术语化合物的“真密度”,被解释为每单位体积所述化合物的重量,通过将经称重的化合物浸没在该化合物不溶于其中的液体中,然后测量液体分散液的体积增加量(即由化合物取代的液体体积)而测定。作为例子,如果将1克化合物加入10立方厘米的液体中,其中化合物不可溶,且通过这样的添加,液体-化合物这一混合物的体积增至11立方厘米,因此化合物取代1立方厘米的液体,化合物的真密度是每立方厘米1克。液体的真密度可表示为所测定体积液体的重量。
前言
包被颗粒的一些常规方法为使用雾化包衣材料的液态溶液形成非常小的单个小滴,其在颗粒上干燥形成粘性均匀膜包衣层。当根据这些常规方法包被颗粒时,最好避免加工条件,其可能干扰雾化产生的单个小滴的形成从而干扰均匀膜的形成。
然而,根据本发明,雾化液态包衣组合物不是形成单个小滴,我们已发现在核的包被过程中雾化液态包衣组合物可以形成丝状物,如通过调整液态包衣组合物中聚合物的分子量和/或液态包衣组合物中的固体含量。
我们已惊讶地发现所述丝状物可在颗粒周围堆积成极好的外形像“线团”的包衣层。另外,我们已发现包衣层被制成多孔网格且由于所述包衣层的构造,它包含大量的气袋,因此它很轻且增加弹性和因此表现出改进的抗冲击性。由于产生的包衣的重量轻,可能增加颗粒大小而重量只有限增加。增加的弹性和相应改进的抗冲击性导致粉尘释放的减少,这是由于含活性物质的颗粒的损坏的减少。
颗粒
核颗粒
核颗粒包含活性化合物。除了活性化合物,核颗粒可以任一种途径或用任一种提供核材料所需功能性的材料制成,如核可以由一旦引入到水介质便稳定释放活性化合物的材料组成。在一个实施方案中,核颗粒由具有吸附的活性化合物的颗粒载体(I)和/或应用于载体表面的含酶层(II)制成,任选地包含保护性还原剂。甚至在核材料中存在提供核材料目的功能特性的额外包衣。另一种核颗粒可能是所谓的T-颗粒,其中活性化合物和颗粒形成材料被混合以形成掺入了分散于核的酶的颗粒,如US 4,106,991实施例1中所述。任何常规方法和非活性材料可用于制备核颗粒。已知的常规核颗粒和材料的实例特别描述在US 4,106,991(特别)、EP 170360、EP304332、EP 304331、EP 458849、EP 458845、WO 97/39116、WO 92/12645、WO 89/08695、WO 89/08694、WO 87/07292、WO 91/06638、WO 92/13030、WO 93/07260、WO 93/07263、WO 96/38527、WO 96/16151、WO 97/23606、US 5,324,649、US 4,689,297、EP 206417、EP193829、DE 4344215、DE4322229 A、DD 263790、JP 61162185 A、JP 58179492中。
作为本发明的一个优选实施方案,核颗粒可根据描述在US 4,689,297和US 5,324,649中的方法通过在“空白对照”载体(无活性载体)上施用一层活性化合物而制备。任选地其它活性化合物可被吸附入载体表面。
在本发明的一个优选实施方案中,核颗粒可以也包含用于包衣的所述保护剂,参看下文,优选以合适量与活性物质混合,如占包衣颗粒的0.1-1%重量/重量,特别是占包衣颗粒的0.1-0.5%重量/重量,如0.33%重量/重量。保护剂可以是抗氧化剂、还原剂或混合物。
在一个实施方案中,核颗粒包含分散在粘弹性液态基质中的活性化合物,该粘弹性液态基质的η′和η″两者都介于103至104Pa,用在25℃和正弦频率ω为1Hz的锥板式流变仪测定。由粘弹性液体形成的基质中活性物质和任选地其它有用组分原则上可以是如在WO 02/28991中描述的任一种满足为粘弹性核颗粒而设定的粘性和弹性需求的材料或材料混合物。
优选材料可以是有机粘弹性材料如包含、由其组成或含有有机聚合物和/或单体的液体材料。诸如碳水化合物聚合物(如果胶)、蛋白质(例如)明胶、糖、葡萄糖浆、改良的植物油或它们的混合物等材料可制成或配成具有上述粘弹性特性的液态。
优选地,组成粘弹性液态基质的大部分组分是水溶性的。
核颗粒尤其应小于700μm或600μm,优选介于50和500μm,如介于100和400μm,最优选介于200和300μm之间。
通常核颗粒的真密度可以低于3克/立方厘米,优选低于2克/立方厘米,更优选低于1.5克/立方厘米。
活性化合物
本发明的活性化合物可以是任一活性组分或活性组分的混合物,其受益于与颗粒周围的环境隔离。术语“活性化合物”意指包含所有这样的组分,在处理过程中应用本发明的颗粒,当活性化合物自颗粒中释放出来时,起着改良处理过程的作用。合适的活性化合物是那些化合物,或者是失活对象和/或引起本发明组合物中的其它组分失活的化合物。如上所述,活性化合物可以离散的固体颗粒存在于核颗粒中。
活性化合物可以是自然界中的无机物如提及的漂白组分或有机物。优选的活性化合物是通常对周围环境非常敏感的活性生物学化合物如可获自于微生物的化合物。更优选的活性化合物是肽或多肽或蛋白质。最优选蛋白质如酶。
本发明文中的酶可以是任一种酶或不同酶的组合物。因此,当提到“一种酶”时通常理解为包括一种或多种酶的组合物。
酶变体(由例如重组技术产生)应理解为包括在术语“酶”的意义中。此类酶变体的例子公开在,如EP 251,446(Genencor)、WO 91/00345(NovoNordisk)、EP 525,610(Solvay)和WO94/02618(Gist-Brocades NV)中。
本说明书和权利要求书中使用的酶分类与Recommendations(1992)ofthe Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry andMolecular Biology,Academic Press,Inc.,1992一致。
因此可被合适地包含于本发明的颗粒中的酶类型包括氧化还原酶(EC1.-.-.-)、转移酶(EC 2.-.-.-)、水解酶(EC 3.-.-.-)、裂解酶(EC 4.-.-.-)、异构酶(EC 5.-.-.-)和连接酶(EC 6.-.-.-)。
本发明上下文中优选的氧化还原酶是过氧化物酶(EC 1.11.1)、漆酶(EC1.10.3.2)和葡糖氧化酶(EC 1.1.3.4))。商业可获得的氧化还原酶(EC 1.-.-.-)的例子是GLUZYMETM(获自于Novozymes A/S的酶)。其它氧化还原酶获自于其它供应商。优选的转移酶是任一下列亚类中的转移酶:
a)转移一碳基团的转移酶(EC 2.1);
b)转移醛或酮残基的转移酶(EC 2.2);酰基转移酶(EC 2.3);
c)糖基转移酶(EC 2.4);
d)转移烷基或芳基,另外甲基的转移酶(EC 2.5);和
e)转移含氮基团的转移酶(EC 2.6)。
本发明上下文中最优选的转移酶类型是转谷氨酰胺酶(蛋白质-谷氨酰胺γ-谷氨酰基转移酶;EC 2.3.2.13)。
合适的转谷氨酰胺酶的其它例子描述在WO 96/06931(Novo NordiskA/S)中。
本发明上下文中优选的水解酶是:羧酸酯水解酶(EC 3.1.1.-)如脂肪酶(EC 3.1.1.3);植酸酶(EC 3.1.3.-),如3-植酸酶(EC 3.1.3.8)和6-植酸酶(EC3.1.3.26);糖苷酶(EC 3.2,其划分到这里表示为“糖酶”的组中),如α-淀粉酶(EC 3.2.1.1);肽酶(EC 3.4,也称作蛋白酶);和其它碳酰水解酶。
在本文中,术语“糖酶”不仅被用于指能水解特别是具有五元环和六元环结构碳水化合物链(例如淀粉或纤维素)的酶(例如糖苷酶,EC 3.2),而且用于指能异构化诸如六元环结构如D-葡萄糖至五元环结构如D-果糖的碳水化合物的酶。
相关的糖酶包括下列酶(EC数列于圆括号中):α-淀粉酶(EC 3.2.1.1)、β-淀粉酶(EC 3.2.1.2)、葡聚糖1,4-α-葡糖苷酶(EC 3.2.1.3)、内-1,4-β-葡聚糖酶(纤维素酶,EC 3.2.1.4)、内-1,3(4)-β-葡聚糖酶(EC 3.2.1.6)、内-1,4-β-木聚糖酶(EC 3.2.1.8)、葡聚糖酶(EC 3.2.1.11)、壳多糖酶(EC 3.2.1.14)、多聚半乳糖醛酸酶(EC 3.2.1.15)、溶菌酶(EC 3.2.1.17)、β-葡糖苷酶(EC 3.2.1.21)、α-半乳糖苷酶(EC 3.2.1.22)、β-半乳糖苷酶(EC 3.2.1.23)、淀粉-1,6-葡糖苷酶(EC 3.2.1.33)、木聚糖1,4-β-木糖苷酶(EC 3.2.1.37)、葡聚糖内-1,3-β-D-葡糖苷酶(EC 3.2.1.39)、α-糊精内-1,6-α-葡糖苷酶(EC3.2.1.41)、蔗糖α-葡糖苷酶(EC 3.2.1.48)、葡聚糖内-1,3-α-葡糖苷酶(EC 3.2.1.59)、葡聚糖1,4-β-葡糖苷酶(EC 3.2.1.74)、葡聚糖内-1,6-β(3-葡糖苷酶(EC 3.2.1.75)、阿拉伯聚糖内-1,5-α-L-阿糖苷酶(EC 3.2.1.99)、乳糖酶(EC 3.2.1.108)、脱乙酰壳多糖酶(EC 3.2.1.132)和木糖异构酶(EC 5.3.1.5)。
商业上可获得的蛋白酶(肽酶)的例子包括KANNASEEVERLASETM、ESPERASETM、ALCALASETM、NEUTRASETM、DURAZYMTM、SAVINASETM、PYRASETM、Pancreatic Trypsin NOVO(PTN)、BIO-FEED PRO和CLEAR-LENSTM PRO(所有获自Novozymes A/S)。
其它商业上可获得的蛋白酶包括MAXATASETM、MAXACALTM、MAXAPEMTM、OPTICLEANTM和PURAFECTTM(可获自GenencorInternational Inc.或设计标准手册)。
商业上可获得脂肪酶的例子包括LIPOPRIMETM、LIPOLASETM、LIPOLASETM ULTRA、LIPOZYMETM、PALATASETM、NOVOZYMTM435和LECITASETM(所有获自Novozymes A/S)。
其它商业上可获得脂肪酶包括LUMAFAStTM(获自GenencorInternationalInc.的门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)脂肪酶);LIPOMAXTM(获自DSM/Genencor Int.Inc.的类产碱假单胞菌(Ps.pseudoalcaligenes)脂肪酶;和获自Genencor的芽胞杆菌属亚种脂肪酶)。其它脂肪酶获于其它供应商。
商业上可获得糖酶的例子包括ALPHA-GALTM、BIO-FEEDTMALPHA、BIO-FEEDTM BETA、BIO-FEED PLUS、BIO-FEED PLUS、NOVOZYMETM 188、CELLUCLASTTM、CELLUSOFTTM、CEREMYLTM、CITROZYMTM、DENIMAXTM、DEZYMETM、DEXTROZYMETM、FINIZYMTM、FUNGAMYLTM、GAMANASETM、GLUCANEXTM、LACTOZYMTM、MALTOGENASETM、PENTOPANTM、PECTINEXTM、PROMOZYMETM、PULPZYMETM、NOVAMYLTM、TERMAMYLTM、AMGTM(Amyloglucosidase Novo)、MALTOGENASETM、SWEETZYMETM和AQUAZYMTM(所有获自Novozymes A/S)。其它糖酶获于其它供应商。
包衣
丝状物
本发明的丝状物制备自液态包衣组合物。所述液态包衣组合物包含一种或多种包衣物质,优选溶于液态包衣组合物中。在本发明的一个优选实施方案中,液态包衣组合物包含溶于水溶液中的聚合物。液态包衣组合物还可以包含辅助包衣材料。
包衣物质
适于本发明的包衣物质是在雾化时能形成丝状物的溶液中溶解的聚合物。所述聚合物选自但不限于由蜡、多肽、碳水化合物聚合物和合成聚合物组成的组。
在本发明的一个优选实施方案中,液态包衣组合物包含1至95wt%的聚合物,在本发明的一种更优选实施方案中,液态包衣组合物包含25至75wt%的聚合物。
在本发明的一种优选实施方案中,聚合物的分子量大于1,000。在本发明的一种更优选实施方案中,聚合物的分子量大于10,000。在本发明的一种更优选实施方案中,聚合物的分子量大于100,000。
在本发明的一种优选实施方案中,液体是水。在另一优选实施方案中,聚合物是溶于水的。
蜡:
这里使用的术语蜡理解为具有的熔点介于20-150℃的一种化合物。优选的蜡是具有的熔点在所述范围内的有机化合物或有机化合物的盐。在本发明上下文中,这里使用的术语蜡也包括两种或多种不同蜡的混合物。而且,蜡或蜡混合物的一个重要特征是,蜡应该是水溶性的或在水中可分散的,特别是在中性和碱性溶液中,这样当本发明的包衣颗粒被导入水溶液中,即用水稀释时,蜡应该分解和/或溶解,使得掺入粒子中的活性化合物快速释放并溶解到水溶液。水溶性蜡的例子是聚乙二醇(PEG′s)。相应地,在水溶性蜡中,蜡在水中的溶解性尤其应高达75份的蜡和25份的水。
本发明的蜡可以是化学合成的任一种蜡。它同样也可以是分离于自然源的蜡或其衍生物。相应地,本发明的蜡可选自但不限于下列蜡:
-聚乙二醇(缩写为PEG)类型的蜡。具有不同分子大小的不同PEG蜡是商业上可获得的。
-聚丙烯或聚乙烯或它们的混合物。
-在室温下是固态的非离子表面活性剂如具有高含量乙氧基的乙氧基化脂肪醇如来自BASF的Lutensol AT80,每个分子具有80单元环氧乙烷。备选地,环氧乙烷、环氧丙烷的聚合物或它们的共聚物是有用的,如在嵌段聚合物中,如来自德国BASF的Pluronic PE 6800。
-分离自自然源的蜡,如巴西棕榈蜡、小烛树蜡和蜂蜡。其它天然蜡或它们的衍生物是源自动物或植物的蜡,如来源自海洋。
-脂肪酸醇,如来自德国Condea Chemie GMBH的线性长链脂肪酸醇NAFOL 1822(C18,20,22),具有约0.96克/立方厘米的真密度。
-单酰甘油酯和/或二酰甘油酯,如硬脂酸甘油酯,其中硬脂酸是硬脂酸和软脂酸的混合物,是有益的蜡。其例子之一是Dimodan PM-来自丹麦Danisco Ingredients-具有约1克/立方厘米的真密度
-脂肪酸,如氢化线性长链脂肪酸。
-石蜡,即固态烃。
-微晶蜡。
在进一步的实施方案中,对本发明中有益的蜡可发现于C.M.McTaggart等,Int.J.Pharm.19,139(1984年)或Flanders等,DrugDev.Ind.Pharm.13,1001(1987年),在这里引用作为参考。
多肽:多肽可选自于明胶、胶原蛋白、酪蛋白、脱乙酰壳多糖聚天冬氨酸和聚谷氨酸。
碳水化合物聚合物:碳水化合物聚合物可选自于果胶、淀粉、改性淀粉、纤维素、改性纤维素、角叉藻聚糖、阿拉伯树胶、金合欢胶、黄原胶、刺槐豆胶、瓜耳胶、多糖如透明质酸和糊精。在本发明上下文中使用的术语″改性淀粉″指这样的淀粉(天然淀粉),它经过至少部分化学修饰、酶修饰和/或物理或物理化学修饰中的某些修饰,且通常显示出相对于“母体”淀粉而言变化的性质。
相关的化学修饰包括,但不限于:羟基酯化(如通过乙酰化进行);羟基醚化;氧化(如通过与氯或次氯酸盐反应进行);和交联(如通过与甲醛或表氯醇反应进行)。
相关的酶修饰包括,例如,用淀粉降解或淀粉改性酶,如淀粉酶,诸如α-淀粉酶或葡糖-淀粉酶处理。
相关的物理或物理化学修饰包括,特别地包括,所谓的明胶化。术语“明胶化”,对淀粉,在这里与本领域中的用法一致(参见,如A.Xu和P.A.Seib,谷物化学(Cereal Chem.),70卷(1993年),463-470页)。
合成聚合物:
合成聚合物可以选自但不限于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚磺酸酯、聚羧酸酯,和它们的共聚物,尤其是水溶性聚合物或共聚物。包衣也可包含一种或多种常规包衣材料,尤其是在水中可溶或可分散的材料。常规的包衣材料被描述在如WO 89/08694、WO 89/08695、EP 270608 B1和/或WO 00/01793中。常规包衣材料的其它例子可在US 4,106,991、EP170360、EP 304332、EP 304331、EP 458849、EP 458845、WO 97/39116、WO 92/12645A、WO 87/07292、WO 91/06638、WO 92/13030、WO 93/07260、WO 93/07263、WO 96/38527、WO 96/16151、WO 97/23606、US 5,324,649、US 4,689,297、EP 206417、EP 193829、DE 4344215、DE 4322229 A,DD263790、JP 61162185 A和/或JP 58179492中找到。
辅助包衣材料
包衣溶液还可包含选自于溶剂、酶稳定剂、盐、无机物、增塑剂、氯清除剂、纤维、水不溶性矿物质、色素、润滑剂(如表面活性剂或抗静电剂)、蜡、香料、中空/轻质粒子或它们的组合物的包衣材料。
溶剂:
合适的溶剂可以是但不限于醇和水。
在本发明的一种实施方案中,溶剂是水,即液态包衣组合物是一种分散液和或水溶液。
酶稳定剂:
如在颗粒形成领域中常规使用的酶稳定剂或保护剂可以是包衣的成分。稳定剂或保护剂可分成几种类别:碱性或中性材料、还原剂、抗氧化剂和/或第一过渡金属离子的盐。这些中每一种可与其它同类的或不同类的保护剂联合使用。碱性保护剂的例子有碱金属硅酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,其通过活性中和如氧化剂提供一种化学净化效应。还原性保护剂的例子有亚硫酸盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐或硫酸锰,而抗氧化剂的例子有蛋氨酸、丁化羟基甲苯(BHT)或丁基化羟基苯甲醚(BHA)。特别地,稳定剂可以是硫代硫酸盐如硫代硫酸钠或蛋氨酸钠。酶稳定剂也可以是硼酸盐、硼砂、甲酸盐、二和三羧酸和可逆酶抑制剂如具有巯基或烷基化或芳基化硼酸的有机化合物。基于硼的稳定剂的例子可在WO 96/21716中找到,其中优选的基于硼的稳定剂是描述于WO 96/41859中的4-甲酰基-苯基-硼酸或其衍生物,在这里引用作为参考。有益的酶稳定剂的其它例子还有明胶、酪蛋白、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和脱脂乳粉。包衣中保护剂的量可以占包衣的5-40%重量/重量,优选5-30%如10-20%。
盐:
盐可以是一种无机盐,如硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硝酸盐、氯化物或碳酸盐或简单的有机酸盐(少于10个碳,如6个或更少的碳原子)如柠檬酸盐、丙二酸盐或醋酸盐。在这些盐中的阳离子的例子有碱金属或碱土金属离子,也可以是铵离子或第一过渡系列的金属离子,如钠、钾、镁、钙、锌或铝。阴离子的例子包括氯、溴、碘、硫酸根、亚硫酸根、亚硫酸氢根、硫代硫酸根、磷酸根、一元磷酸根、二元磷酸根、次磷酸根、二氢焦磷酸根、四硼酸根、硼酸根、碳酸根、碳酸氢根、偏硅酸根、柠檬酸根、苹果酸根、马来酸根、丙二酸根、琥珀酸根、乳酸根、甲酸根、醋酸根、丁酸根、丙酸根、安息香酸根、酒石酸根、抗坏血酸根或葡糖酸根。特别地,碱金属或碱土金属硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硝酸盐、氯化物或碳酸盐或简单有机酸盐如柠檬酸盐、丙二酸盐或醋酸盐可被使用。特定的例子包括NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4、(NH4)H2PO4、K2HPO4、KH2PO4、Na2SO4、K2SO4、KHSO4、ZnSO4、MgSO4、CuSO4、Mg(NO3)2、(NH4)2SO4、硼酸钠、醋酸镁和柠檬酸钠。
盐可以是水合盐,即具有结晶束缚水的结晶盐水合物,如在WO99/32595中所描述的。水合盐的例子包括七水合硫酸镁(MgSO4(7H2O))、七水合硫酸锌(ZnSO4(7H2O))、五水合硫酸铜(CuSO4(5H2O))、七水合磷酸氢二钠(Na2HPO4(7H2O))、六水合硝酸镁(Mg(NO3)2(6H2O))、十水合硼酸钠、二水合柠檬酸钠和四水合醋酸镁。
增塑剂:
通过向聚合物溶液中加入多种增塑剂,如PVA和/或甘油,可获得具有不同胶粘度的丝状物,且丝状物的机械性能可被改变,如更低的玻璃相变温度(Tg)。
在本发明上下文中用于包衣层的增塑剂包括,例如:多羟基化合物如糖、糖醇、甘油、甘油三羟甲基丙烷、聚乙烯醇(PVA)、新戊二醇、三乙醇胺,单、二和三甘醇或分子量小于1000的聚乙二醇(PEGs);尿素、邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯;硫氰酸酯、非离子表面活性剂如乙氧基化醇和乙氧基化磷酸酯和水。
无机物:
无机物如水溶性的和/或不可溶的无机盐如碾细的碱性硫酸盐,碱性碳酸盐和/或碱性氯化物,粘土如高岭土(如SPESWHITETM,English ChinaClay)、矿物填料、斑脱土、滑石、沸石、碳酸钙,二氧化硅如火成二氧化硅和/或硅酸盐。
纤维:
纤维材料如呈纤维状的纯或不纯纤维素。可以是锯屑、纯的纤维性纤维素、棉线,或其它形式的纯或不纯纤维性纤维素。基于纤维性纤维素的助滤剂可被使用。呈纤维状的几种纤维素品牌在在市场上出售,如CEPOTM和ARBOCELTM。纤维性纤维素助滤剂的相关例子有ARBOCELBFC200TM和ARBOCEL BC200TM。合成纤维也可如EP 304331 B1中描述的使用而典型的纤维可由聚乙烯、聚丙烯、聚酯尤其是尼龙、聚乙烯甲酸酯、聚(甲基)丙烯酸化合物制成。
色素:
合适的色素包括但不限于,细的漂白剂,如二氧化钛或高岭土、有色色素、水溶性着色剂,以及一种或多种色素和水溶性着色剂的组合物。
润滑剂:
在本文中所使用的术语“润滑剂”是指减小表面摩擦、润滑颗粒表面、减少静电积聚趋势、和/或降低颗粒脆性的任何试剂。润滑剂通过减小包衣中聚合物的胶粘性,在改良包衣处理过程中也可起到一定的作用。因此,润滑剂可作为抗-团聚剂和润湿剂。
合适润滑剂的例子有低聚乙二醇(PEGs)、乙氧基化脂肪醇和矿物油。润滑剂优选矿物油或非离子表面活性剂,且更优选的润滑剂是与其它包衣材料不易混合的润滑剂。
蜡:
蜡可以是描述于“包衣物质”部分中的那些。合适的蜡也可以是水不可溶蜡,它分散于水溶液中如甘油三酯和油。
这种蜡的例子有氢化牛脂、氢化棕榈油、氢化棉籽和/或氢化豆油,其中,这里使用的术语“氢化”被解释为对如在甘油三酯中的不饱和碳水化合物链的饱和,其中碳碳双键被转化为碳碳单键。氢化棕榈油是商业上可获得的,例如来自Hobum Oele und Fette GmbH-Germany或DeutcheCargill GmbH-Germany。
表面活性剂:
表面活性剂可以是包括半极性的非离子的和/或阴离子的和/或阳离子的和/或两性离子的。
合适的阴离子表面活性剂有直链烷基苯磺酸酯、α-烯属磺酸酯、硫酸烷基酯(硫酸脂肪醇酯)、乙氧基硫酸醇酯、仲链烷磺酸酯、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或链烯基琥珀酸或皂。
合适的非离子表面活性剂有乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基酚、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酸酰胺或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)。
中空/轻质颗粒:
中空/轻质颗粒是具有低真密度的小颗粒。一般,它们是内部具有空气或气体的中空的球形颗粒。这种材料通常通过扩充固体材料制备。这些轻质球体可以是天然无机物,如获自于3MTM的SCOTCHLITETM GlassBubbles(中空玻璃球),可获于PQ公司的Q-CEL(硼硅酸玻璃的中空微球体)和/或Extendospheres(陶瓷中空球)。轻质球体也可以是天然有机物,如可获于PQ公司的PM系列(塑料中空球)。来自于AKZO Nobel的Expancel(中空塑料球),来自于Potters Industries的Luxsil和Sphericel和/或来自于SHELL的Styrocell,它是聚苯乙烯球。Styrocell的聚苯乙烯含有戊烷,当热煮和扩张或膨胀时该材料(该反应与玉米粒到爆米花的膨胀是可比较的)得到低真密度的轻质聚苯乙烯材料。也优选多糖,如淀粉或它的衍生物。Biodace是制造自纤维素(造纸业的废物)的非中空轻质材料的一个例子,可获自GranTek Inc。
一些辅助包衣材料和包衣物质可呈微粒状和因此可被称作微粒物质。在本发明上下文中,术语微粒物质被理解为固体颗粒,优选主要具有球形,其最长外形尺寸具有的平均直径小于包衣厚度,特别地,粒子具有的最长外形尺寸的平均直径低于50μ。在一种优选实施方案中,微粒物质可通过50μ×50μ筛。在本发明的一种优选实施方案中,本发明中合适的纤维具有的最长外形尺寸的长度低于1000μ和最小外形尺寸的宽度低于50μ。
微粒物质和其它包衣物质可选自但不限于如上提及的香料、中空球、轻质球、纤维、盐、水不可溶矿物质、无机物、色素、酶稳定剂、保护剂、蜡、氯清除剂,润滑剂(如表面活性剂或抗静电剂),微粒物质和其它包衣物质也可选自于在“洗涤剂”部分中提及的任一传统洗涤剂。
已发现包衣构造确实导致包衣含有相当大量的气体。
气体组分被理解为任一种气体或气体混合物,如空气、二氧化碳、氮气、稀有气体。在一种优选实施方案中,气相组分是空气。在本发明的一种优选实施方案中,气体组分组成包衣体积的至少25%,在本发明的另一种实施方案中,气体组分组成包衣体积的至少50%。
包衣可以行使颗粒中大量功能的任一种功能,这取决于目的用途。因此,例如,包衣可以达到下列一种或多种效果:
(i)进一步减小核颗粒的粉尘形成趋势;
(ii)通过漂白物质/系统(如过硼酸盐、过碳酸盐、过有机酸等)进一步保护核颗粒中的活性物质抗氧化;
(iii)在向液态介质(如水介质)中导入颗粒时以所期望的速率溶解;
(iv)提供更富弹性的包衣,它改进本发明颗粒的冲击抗性;
(v)为颗粒提供更多功能,如香味、颜色、降低密度,增强抗团聚功能。
制备颗粒的方法
制备核颗粒
制备核颗粒的方法包括上面提及的参考文献中公开的那些方法,即a)喷雾干燥产品,b)分层的产品,c)吸附的产品,d)挤压或压片产品,e)制粒的产品和f)混合粒化产品。
制备粘弹性液体核颗粒的方法包括在PA2000 01459中描述的那些方法。
制备粘弹性液体核颗粒的方法总是应该包括使活性物质和任选地其它材料分散的步骤,优选以干燥固体微粒形式分散在粘弹性液态基质中形成一种优选的均质分散液。这个步骤可适当地在高温下操作以获得比已完成的颗粒低的粘性。然而,应适当小心以使活性物质不被热破坏。在本文中,一个重要的特征是,粘弹性液态基质具有少量的水,因为水的缺乏比水存在的情况更可使应用更高温度成为可能,而不会显著损失活性。
在制备该混合物后,许多不同的步骤可被应用于从分散液中制备液体颗粒。
在一种实施方案中,分散液被冷却至冻结和分散液被压碎和/或碾碎以获得冷冻液体的小颗粒。
在另一实施方案中,当粘弹性液态基质处于液态时这样处理分散液:通过将分散液滚成薄层粘弹性液体材料并切成片。该方法类似于意大利面的制作方法,通过制备片状材料和从片状材料中切下期望形状的小片。
在第三种实施方案中,分散液被挤压进小孔中并切成小片。
上面提及的获得的颗粒优选圆形的以获得球形或近似球形颗粒。这可按常规进行,如在Marumarizer中。然而优选利用颗粒的液体性质形成颗粒。通过在流化床干燥器中流态化颗粒和使颗粒受热,粘弹性液态基质的表面张力将使颗粒变成球状。这个程序也有利于任一后续的包衣步骤,因为包衣的应用可在圆化颗粒之后且颗粒还为流化时进行。在流化床包衣处理中,将流化的核颗粒用含包衣材料的溶液喷射,而包衣通过蒸发溶剂而沉积在核颗粒表面。
包衣的制备
通过雾化液态包衣组合物制备丝状物:
提供通过雾化得到丝状形式丝状物的液态包衣组合物的一种方式是通过任选地调节聚合物的分子量和/或温度和/或聚合物溶液中固体含量并任选地将它们进行组合来调节流变性质,因此可能获得一种具有足够高的伸长粘度的液态包衣组合物,这样当雾化液体包衣组合物时,形成丝状物而不是单个小滴。这种液体可被认为已经超出了雾化限度。雾化限度还可能取决于工艺条件,不论是方法还是工艺参数。影响雾化限度的工艺参数可能是但不限于温度、压力、气流、如在液压雾化过程中的液压或如在离心雾化过程中的转动速度。
非牛顿型液态溶液的伸长粘度描述了对延长的抗性,而普通粘性术语描述对切变的抗性。伸长粘度被描述在Bird R.B.;Armstrong R.C.;Hassager O.“聚合的液体动力学(Dynamics of polymeric liquids)”,第1卷:流动机理,John Wiley和Sons,第6章,尤其是185-189页,1977年,在这里引用作为参考。雾化限度意指液体经由雾化形成丝状物而不是小滴的点。
在本发明的一种优选实施方案中,一种液态包衣组合物被雾化到颗粒上成为丝状物。在本发明的一种更优选实施方案中,两种液态包衣组合物被雾化到颗粒上成为丝状物,或者依次应用丝状包衣或者同时应用丝状包衣。
在本发明的一种优选实施方案中,包衣包含的丝状物占60%重量以上。在本发明的一种更优选实施方案中,包衣包含的丝状物占80%重量以上。
添加微粒物质和其它包衣物质:
我们也已惊讶地发现,形成的丝状物可用作使微粒物质和其它包衣物质如将香料涂到待包被的颗粒表面的一种有效途径,为包衣增加更多功能/特性,如着色、气味、增强抗团聚性、减小吸湿性、通过增大孔隙度降低包衣密度和改良颗粒的抗冲击性。
另外,已知当一些期望的洗涤材料被混合入液体配方时,不需要的反应可能发生,如酸/碳酸盐反应,但当如在本发明中被铺层为干燥颗粒时,就可能在配方中可包括这两种材料。
一种或多种这些微粒物质或包衣物质可以在应用形成丝状物的液态包衣组合物之前、同时或之后加入。
本发明中合适的微粒物质或其它包衣物质在上面的“包衣物质”和“辅助包衣材料”部分中提及。
添加微粒物质或其它包衣物质的一种方法是在流化床中进行。
包被方法:
在本发明的一种优选实施方案中,包衣颗粒可通过包括下列步骤的方法制备:
(i)提供液态包衣组合物,其雾化时形成丝状物,
(ii)使用喷雾装置,将液态包衣组合物应用于在包衣室中含有活性成分的颗粒上,
该方法还包括下列步骤:
(iii)在将液态包衣料应用于包衣室中含有活性成分的颗粒之前、同时或之后应用微粒物质。
在本发明的一种优选实施方案中,包衣颗粒可通过以下方法制备,所述方法包括将含有活性化合物的颗粒与包衣材料接触,其中包衣材料包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,该液态包衣组合物具有在包被核过程中所述液态包衣组合物通过雾化形成丝状物的性质。
在离开喷嘴后,液态包衣组合物和微粒物质进入包衣室。包衣室可以是本来已知的多个包衣室中的任一个。因此所述包衣室可以包衣装置的形式,其中液态包衣组合物、微粒物质以及待包被的含有活性成分的颗粒进入包衣室上部。含有活性成分的颗粒在经过包衣室下降时被包被和干燥并从下部离开包衣室。所述实施方案的一个典型实施例显示在US 5,993,549中。
备选地,包衣室可以是一种流化床设备,其中,掺入如上公开的微粒物质的包衣组合物在它的底部进入包衣室。流化床室包含用于盛有待包被的核颗粒的机架和在所述机架底部安置的基板。所述设备的一种尤其优选的实施方案公开在US 5,718,764中,其内容在此引用作为参考。
在本发明方法的一种优选实施方案中,所述方法包括将颗粒的流化床包被和干燥的组合,由此包衣材料的第一层在流化床底部被应用于颗粒。包衣颗粒然后从流化床中一根或多根垂直安装的导流管上升,其中,与管外相比,气流量增加。当包衣颗粒从导流管上升时,它们将干燥,并在离开管后,颗粒将缓慢漂流到流化床底部,它们在底部将重新进入导流管再一次包被。颗粒在所述管内干燥后,获得了更少团聚且因此更均匀包被的颗粒。
US 5,236,503中描述了一种流化床Wurster coater,其中,各自含有一个喷嘴的一根或多根导流管被垂直安装在流化床中。
在本发明方法的另一种优选实施方案中,包衣室是具有一个容器和一轮导流叶片的流化床,如Huttlin在EP0541759B1,EP0436787B1,EP0370167B1,和EP 0212397A2中公开的。
包衣颗粒一般介于50至2000微米。当颗粒被用在洗涤剂中时,它通常介于400至700微米而当被用在烘焙工业时,通常介于50至200微米。
喷雾装置可合适地选自于高速转盘式喷雾器,压力喷嘴喷雾器如液压、气动喷嘴喷雾器或如在1990年5月9日至5月911日在阿姆斯特丹由Center for professional advancement举办的Course Material from theMicroencapsulation Seminar中描述的超声喷嘴喷雾器。
在本发明的一种优选实施方案中,使用的喷嘴是一种多流体喷嘴。在本发明的一种更优选实施方案中,根据本发明使用的喷嘴是一种两流体喷嘴或一种三流体喷嘴。
在本发明的一种优选实施方案中,使用的喷嘴是一种两流体喷嘴,其中,一种介质是微粒物质而另一种介质是液态包衣组合物。
如果包衣被应用于流化床中的核颗粒,包衣温度一般介于0至100℃,优选介于10至90℃,更优选介于10至80℃或者最优选介于10至70℃。在流化床中的进口空气温度一般介于40至200℃,优选介于40至100℃,更优选介于40至80℃。
利用预成型丝状物
具有改良的冲击抗性的弹性包衣也可制备自预成型丝状物。预成型丝状物在包衣处理过程中可形成“线团”状外形且包衣可成为弹性的和轻质的。丝状物附着在颗粒表面,譬如通过应用一种熔蜡如PEG、非离子表面活性剂或其它胶粘材料而附着。将丝状物应用于含有活性物质的颗粒表面的一种方法是在一个混合器中将丝状物、胶粘材料和辅助包衣材料与含有活性物质的颗粒混合在一起。丝状物也可通过丝状物在液体中的悬浮液而应用于表面,将它喷射到流化床中的颗粒上。
在本发明的一种优选实施方案中,包衣包含5-95%重量的丝状材料。在本发明的一种更优选实施方案中,包衣包含25-75%重量的丝状材料。在本发明的一种更优选实施方案中,包衣包含高于40%重量的丝状材料。在本发明的一种最优选实施方案中,包衣包含高于60%重量的丝状材料。在本发明的一种优选实施方案中,丝状物长度介于10至4000微米,在本发明的一种更优选实施方案中,丝状物长度介于20至1000微米,在本发明的一种更优选实施方案中,丝状物长度介于100至1000微米。
在本发明的一种优选实施方案中,丝状物直径介于0.5至50微米,在本发明的一种更优选实施方案中,丝状物直径介于5至30微米。
适于该包衣的丝状物是天然的或人造丝状物。天然丝状物优选植物丝状物如纤维素丝状物、纯丝状纤维素、棉花,或其它形式的纯或不纯的丝状纤维素。也可使用基于丝状纤维素的助滤剂。几种品牌的丝状纤维素有市售,如CEPOTM和ARBOCELLTM。丝状纤维素助滤剂的相关例子有Arbocel BFC200TM和Arbocel BC200TM。丝状物源于软木和硬木,人造丝状物如再生天然丝状物,如EP 304331 B1中描述的合成丝状物或矿物丝状物。在本发明的一种优选实施方案中,丝状物是中空的。在本发明的一种更优选实施方案中,丝状物是中空的纤维素纤维。
用于这些丝状物的聚合物选自但不限于人造纤维、醋酸、尼龙、聚酰胺、丙烯酸酯、烯烃、聚乙烯、聚丙烯、维尼纶、聚酯、聚乙烯甲酸酯、聚(甲基)丙烯酯化合物。
作为胶粘物质,下列聚合物是合适的:在“包衣物质”部分中提及的蜡、多肽、碳水化合物聚合体和合成聚合物。包衣还可包含在“辅助包衣材料”部分中提及的辅助包衣材料。常规包衣材料还描述在WO 89/08694、WO 89/08695、EP 270608 B1和/或WO 00/01793中。常规包衣材料的其它例子也可在US 4,106,991、EP 170360、EP 304332、EP 304331、EP458849、EP 458845、WO 97/39116、WO 92/12645A、WO 87/07292、WO 91/06638、WO 92/13030、WO 93/07260、WO 93/07263、WO 96/38527、WO 96/16151、WO 97/23606、US 5,324,649、US 4,689,297、EP 206417、EP 193829、DE 4344215、DE 4322229 A、DD 263790、JP 61162185 A和/或JP 58179492找到。
在本发明的一种优选实施方案中,胶粘物质是蜡。
丝状物可被应用于包衣室中含有活性物质的颗粒表面,包衣室可以是本来已知的许多包衣室中的任一种。包衣可被应用于核颗粒,使用任一种常规包被方法如在混合器或流化床中进行。在流化床包被方法的一种实施方案中,流化的核颗粒被包含包衣材料的一种溶液喷射且通过蒸发溶剂包衣沉积在核颗粒表面,参见如US 6,136,772。其它合适的包被方法和设备被描述在下文“包被方法”部分中。
如果包衣包含蜡且应用在一种混合器中,混合器温度应该高于蜡的熔点。该熔点一般介于30和100℃之间。
在本发明的一种优选实施方案中,丝状物在混合器如Ldige混合器,滚筒装置或喷雾装置如流化床中被应用于含有活性成分的颗粒。
在本发明的一种优选实施方案中,一种或多种丝状物被应用于含有活性成分的颗粒。
也可掺入微粒物质,如在丝状包衣中的轻质球,通过将它们与丝状物一起加到包衣室中。合适的微粒物质如上提及。
包含包被颗粒的组合物和它们的应用
本发明也涉及包含本发明的包被颗粒的组合物。组合物可以是任一种组合物,但是优选适用在饲养、纺织、食品、烘焙和/或洗涤工业中的组合物。因此组合物可以是动物饲养组合物,如烘焙的食品组合物;烘焙面粉、生面团或洗涤剂组合物,或用在织物处理中或掺入到这种组合物中的添加剂。本发明也包含该组合物的用途,如用作改良食品如面包或用作清洁物体如含纤维素的织物。
饲料
在本发明的一种优选实施方案中,我们已发现本发明的颗粒在动物饲养组合物中是有用的。
烘焙
在本发明的一种特殊实施方案中,我们已发现我们制备的包含活性物质的包被颗粒在烘焙工业是有用的。
在磨粉机和烘焙工业中,活性物质如酶的用途被良好确立。因此,本发明提供包含本发明包衣颗粒的烘焙组合物,特别是包含生面团改良物的生面团改良组合物或者面粉组合物。
当在烘焙工业中使用酶时,优选特定的酶活性。面粉具有导致烘焙质量不同的不同淀粉酶含量。为了使面粉标准化,有必要添加淀粉酶。淀粉酶和戊聚糖酶一般提供糖用于酵母发酵,增大面包体积,延缓退化和降低老化率以及来源于戊聚糖胶的粘着性。糖酶例子列于下。
某些生麦淀粉酶可被用于延长面包保存限期两天或更多天而不引起产品粘性。通过切下淀粉分子、小分子量糖和糊精的非还原末端而选择性地改性明胶化淀粉。淀粉以退化较小可能发生的方式被改性。产生的低分子量糖改良烘焙食物的保水能力而不产生导致终产品粘性的中等长度糊精。酶在面包焙烤时被失活,所以它可被认为是一种加工助剂,这一点在标签上不一定要说明。
面包体积可通过真菌α-淀粉酶改良,该酶还提供面包屑的上等的和均一的结构。所述α-淀粉酶是产生麦芽糖、糊精和葡萄糖的胞内酶。谷类和一些细菌的α-淀粉酶在高于淀粉明胶化温度的温度时被失活,因此当加入到小麦面团时,它导致小的面包体积和粘性面包内部。芬加密尔具有感热的优点且在稍低于明胶化温度下失活。
包含许多戊聚糖酶和半纤维素酶活性的酶制品可改进生面团处理过程和改良生面团稳定性,并改良新鲜度,面包屑结构和面包体积。
通过水解面粉中的戊聚糖,面粉将丧失大量的结合水能力,而水将为淀粉和面筋所利用。面筋变得更柔软和可伸展,且淀粉更容易明胶化。戊聚糖酶可与乳化剂结合使用或作为乳化剂的一种替代品使用。
洗涤剂
本发明的包衣颗粒也可被加入洗涤剂组合物并从而成为洗涤剂组合物的一种组分。
例如,本发明的洗涤剂组合物可以制成用于手洗或机洗的洗涤剂组合物,包括适用于预处理污染织物的洗涤添加剂组合物和漂洗添加的纤维软化剂组合物,或制成用于清洁普通家具硬表面的洗涤剂组合物,或被制成用于手洗或机洗的洗盘操作。
在一特定的方面,本发明提供一种包含本发明的枯草杆菌酶的洗涤添加剂。所述的洗涤添加剂和洗涤剂组合物可以包含一种或多种其它的酶如另一种蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶、例如漆酶,和/或过氧化物酶。
一般来说,所选择的酶的性能应当与所选择的洗涤剂相适应(即pH-最适宜,与其它酶或非酶组分具相容性等),且所述的酶应以有效剂量存在。
蛋白酶:合适的蛋白酶包括那些动物、植物或微生物源的蛋白酶。优选微生物源。化学修饰的或蛋白质工程突变体被包括在内。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶,优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。碱性蛋白酶的例子有枯草杆菌蛋白酶,特别是那些来自芽孢杆菌属(Bacillus)的蛋白酶,如枯草杆菌蛋白酶Novo,枯草杆菌蛋白酶Carlsberg,枯草杆菌蛋白酶309,枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168(描述于WO 89/06279)。胰蛋白酶样蛋白酶的例子有胰蛋白酶(如猪或牛源的)和镰孢属(Fusarium)蛋白酶,描述在WO89/06270和WO 94/25583中。
有用蛋白酶的例子为在WO 92/19729、WO 98/20115、WO 98/20116和WO98/3494中描述的变体,特别是在下面一个或多个位置处被替代的变体:27、36、57、76、87、97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235和274。
优选的商业上可获得蛋白酶包括ALCALASETM、SAVINASETM、PRIMASETM、DURALASETM、ESPERASETM和KANNASETM(NovozymesA/S)、MAXATASETM、MAXACALTM、MAXAPEMTM、PROPERASETM、PURAFECTTM、PURAFECTOXPTM、FN2TM和FN3TM(GenencorInternational Inc.)
脂肪酶:合适的脂肪酶包括那些细菌或真菌源脂肪酶。化学修饰或蛋白质工程突变体被包括在内。有益脂肪酶的例子包括来自于腐质霉属(Humicola)(同物异名词:Thermomyces)的脂肪酶,如描述在EP 258 068和EP 305 216中的源于H.lanuginosa(T.lanuginosus)或如描述在WO96/13580中的源于H.insolens的脂肪酶,假单胞菌脂肪酶,如源于产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218272),洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376),施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB1,372,034),荧光假单胞菌(P.fluorescens),假单胞菌菌株SD 705(WO95/06720和WO 96/27002),P.wisconsinensis(WO 96/12012),芽孢杆菌属脂肪酶,如源于枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等,(1993年),生物化学与生物物理学学报(Biochemica et Biophysica Acta),1131卷,253-360页),嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。
其它例子有如描述在WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202中的那些脂肪酶变体。
优选的商业可获得脂肪酶包括LIPOLASETM和LIPOLASEULTRATM(Novozymes A/S)。
淀粉酶:合适的淀粉酶(α和/或β)包括那些细菌或真菌源淀粉酶。化学修饰或蛋白质工程突变体被包括在内。淀粉酶包括例如来自芽孢杆菌属如地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的一种特别菌株的α-淀粉酶,它在GB1,296,839中有更详细的描述。
有益淀粉酶的例子有描述在WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23873和WO 97/43424中的变体,特别是在下列一个或多个位置被替代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
商业上可获得淀粉酶有DURAMYLTM、TERMAMYLTM、FUNGAMYLTM和BANTM(Novozymes A/S)、RAPIDASETM和PURASTARTM(来自Geneneor International Inc.).
纤维素酶:合适的纤维素酶包括那些细菌或真菌源的纤维素酶。化学修饰或蛋白质工程突变体被包括在内。合适的纤维素酶包括源于芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉菌属(Thielavia)、小枝顶孢属(Acremonium)的纤维素酶,如公开在US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US5,776,757和WO 89/09259中用Humicola insolens、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。
特别合适的纤维素酶是具有颜色保护优势的碱性或中性纤维素酶。这种纤维素酶的例子有描述在EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO 96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940中的纤维素酶。其它的例子有如描述在WO94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307和PCT/DK98/00299中的那些纤维素酶变体。
商业上可获得纤维素酶包括CELLUZYMETM和CAREZYMETM(Novozymes A/S),CLAZINASETM和PURADAX HATM(GenencorInternational Inc.)和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。
过氧化物酶/氧化酶:有用的过氧化物酶的实例包括如WO 93/24618,WO 95/10602和WO 98/15257所述的来自鬼伞属(Coprinus)(例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus))和其变体的过氧化物酶。
可商购的过氧化物酶包括GuardzymeTM(Novozymes A/S)。
所述的洗涤剂酶可以通过添加含一种或多种酶的独立添加剂,或通过添加含所有这些酶的组合添加剂而被包含于洗涤剂组合物中。本发明的洗涤剂添加剂,也就是独立添加剂或组合添加剂可以制成包含不同酶的一种或多种本发明颗粒。
本发明的洗涤剂组合物可以呈任一种便利的干燥形式,如条、片、粉末、颗粒或浆状。它也可以是液体洗涤剂,特别是非水液体洗涤剂。
洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂,它可以是包括半极性的非离子的和/或阴离子的和/或阳离子的和/或两性离子。表面活性剂一般以占重量0.1%至60%的水平存在。
当包含在所述洗涤剂中时,通常包含约1%到约40%的阴离子表面活性剂,如直链烷基苯磺酸酯、α-烯属磺酸酯、硫酸烷基酯(硫酸脂肪醇酯)、乙氧基硫酸醇酯、仲链烷磺酸酯、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或链烯基琥珀酸或皂。
当包含在所述洗涤剂中时,通常含有约0.2%到约40%的非离子表面活性剂例如乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基酚、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酸酰胺或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)。
所述的洗涤剂可以包含0-65%的洗涤剂增洁剂或络合剂例如沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、磷酸盐、碳酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基-或链烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层叠式硅酸盐(例如购自Hoechst的SKS-6)。
所述的洗涤剂还可以包含一种或多种聚合物。实例为羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂醇酯/丙烯酸共聚物。
所述的洗涤剂还可以含有可能包含H2O2来源的漂白体系,如可以与形成过酸的漂白活化剂如四乙酰基乙二胺或壬酰氧基苯磺酸盐结合的过硼酸盐或过碳酸盐。可选择地,所述的漂白体系可以包含例如酰胺、二酰亚胺或砜类的过氧酸。
本发明的洗涤剂组合物中的酶可以通过诸如以下的常规稳定剂稳定:多元醇如丙二醇或丙三醇、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物如芳香硼酸酯或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸,且所述的组合物也可制备为如WO 92/19709和WO 92/19708中所述的组合物。
所述的洗涤剂还可以包含其它的常规洗涤剂成分例如纤维调节剂包括黏土、增泡剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉淀剂、染料、杀菌剂、光学增白剂、助溶剂、失泽抑制剂或香料。
目前认为在所述洗涤剂组合物中任何酶,特别是本发明的酶可以以相当于每升洗涤液中具有0.01-100mg酶蛋白质,优选每升洗涤液0.05-5mg酶蛋白质,特别优选每升洗涤液中具有0.1-1mg酶蛋白质的量加入。
本发明的酶可以添加到如WO 97/07202所公开的洗涤剂配方中,该文献引入本文作为参考。
实施例
实施例1
制备了根据本发明的通过雾化能形成丝状物的液态包衣组合物。
液态包衣组合物由下列物质组成:
-4千克聚乙烯醇(PVA)(Moviol 4-88,获于德国Hoechst)作为聚合物
-0.4千克甘油(99.5%)作为增塑剂
-12千克水(脱矿质的)作为溶剂
通过85℃加热1小时,聚合物缓慢溶解于水/甘油混合物。
GEA Precision Coater充填入5千克含活性物质的颗粒;洒维奈斯12TX酶产品。上述液态包衣组合物被喷到这批含酶颗粒上,使用的喷嘴压力是3.8巴。进口和出口温度分别是90℃和58-64℃。这相当于59克/分钟的液体给予速率。
连续地,将Expancel(轻质颗粒)同轴向加入悬于主气流中的喷嘴周围。Expancel颗粒起两个作用。一个是控制丝状物层的孔隙度而第二个是减小丝状物粘着性,否则会导致终产品的过度团聚。
包衣颗粒的特征是它们的体积密度(bulk density)和表观颗粒密度。参见表1。列出了这些值与相对于未包被材料重量的所包被丝状材料重量(%)的关系,其中10%是指100克未包被颗粒用10克丝状材料包被。
产品 | 体积密度(克/毫升) | 堆密度(tapped density)(克/毫升) | 颗粒密度(克/毫升) |
未包衣材料,0% | 1.26 | 1.38 | 2.059 |
6% | 0.79 | 0.87 | 1.806 |
12% | 0.76 | 0.81 | 1.652 |
18% | 0.63 | 0.67 | 1.368 |
24% | 0.39 | 0.42 | 1.042 |
表1:密度vs.对未包衣材料进行包衣的丝状材料的量(重量%)。
这个实施例清楚表明通过增加颗粒中丝状包衣材料的量,密度减小。
实施例2
实施例1中产生的颗粒随后进行特定的冲击测试。在该测试中,颗粒被分别加速到10米/秒的速度然后90度角直接冲击在石英表面。所有颗粒经历13次连续冲击且测定释放的活性酶蛋白总量。
结果显示于表2。令人惊讶地发现,最佳包衣层厚度被发现。应用或者太多或者太少的材料降低了冲击抗性。相当于未包衣材料重量10至15%的包衣层厚度发现对于本实施例中使用的产品和工艺条件最理想。当应用太少的丝状包衣时,包衣层太薄和太柔韧而不能吸收冲击能,其之后损坏下面的标准PEG包衣。如果应用过多量的丝状包衣,包衣层强度变得与底层PEG包衣可相比且相对大的力通过丝状包衣的可塑形变被传输入PEG包衣中。
产品包衣颗粒的Wt% | 以10m/s13次冲击后的活性粉尘 |
未包衣材料,0% | 809ng/g |
6% | 709ng/g |
12% | 209ng/g |
18% | 238ng/g |
24% | 466ng/g |
表2:13次冲击后释放的活性粉尘vs.相对于未包被材料重量的丝状材料重量百分比。
实施例3
未包被的洒维奈斯颗粒如US 4,106,991实施例1中描述的进行生产。但具有下列例外:用硫酸钠代替氯化钠作为填料;酶浓缩物(以液体加入)也包含碳水化合物粘合剂(Avedex W80糊精)和硫代硫酸钠作为抗氧化剂。三种颗粒在Ldige混合器中通过包被上述未包被微粒产生,用
A:10.0%PEG 4000,4.4%二氧化钛和4.4%高岭土(作为参照)
B:10.0%PEG 4000和10%纤维素丝状物(Arbocel BC200)
C:12.0%PEG 4000和10.5%纤维素丝状物(Arbocel BC200)。
颗粒在带夹套的Ldige混合器M20中被加热至55℃。将热颗粒在持续混合过程中喷射以已加热至60℃的聚乙二醇4000。在PEG 4000分散后,在持续搅拌过程中,颗粒被用另外的包衣材料4.4%的二氧化钛和4.4%高岭土(参照)或10.0/12%纤维素丝状物包被,TiO2用作增白剂。
所有百分数基于干燥未包被颗粒的重量。
颗粒过介于300和1200微米筛。
微粒 | 体积密度克/毫升 |
A | 1.14 |
B | 0.90 |
C | 0.81 |
表3:测得的三种颗粒的体积密度。
这个实施例清楚表明体积密度通过制造纤维性包衣被降低。
颗粒过介于600至850微米筛并用Stable Micro Systems TextureAnalyzer测量体积可压缩性。颗粒用20毫米活塞以高达10千克力压缩,且测定体积的减少量:
微粒 | 体积减少 |
A | 5.5% |
B | 10.0% |
C | 13.6% |
纤维包被颗粒的可压缩性显著高于参考。可压缩性越高,颗粒在达到损害开始发生的临界屈服压力之前可经受住的形变越大。因此,B和C产品比对照产品A更抗冲击。
Claims (45)
1.包含核和包衣的颗粒,其中核包含活性化合物,且包衣包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,其中所述液态包衣组合物具有经过雾化形成丝状物的特性。
2.包含核和包衣的颗粒,其中核包含活性化合物,且包衣包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,其中所述液态包衣组合物具有在包被核过程中经过雾化形成丝状物的特性。
3.根据权利要求1的颗粒,其中包衣包含丝状形式的物质,其制备自雾化含有所述物质的液态包衣组合物,所述液态包衣组合物具有的性质是,所述物质在雾化液态包衣组合物后呈丝状。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的颗粒,其中,所述液态包衣组合物包含一种或多种聚合物。
5.根据权利要求1至4中任意一项所述的颗粒,其中,所述液态包衣组合物包含一种或多种选自蜡、多肽、碳水化合物聚合物和合成聚合物的聚合物。
6.根据权利要求5的颗粒,其中,所述多肽选自明胶、胶原蛋白、酪蛋白、脱乙酰壳多糖、聚天冬氨酸和聚谷氨酸。
7.根据权利要求5的颗粒,其中,所述碳水化合物聚合物是多糖。
8.根据权利要求7的颗粒,其中,所述多糖是透明质酸。
9.根据权利要求5的颗粒,其中,所述合成聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚磺酸酯、聚羧酸酯及它们的共聚物。
10.根据权利要求1至9中任意一项所述的颗粒,其中,所述液态包衣组合物包含一种或多种液态聚合物。
11.根据权利要求10的颗粒,其中,所述一种或多种聚合物溶于、悬浮于或乳化于液态包衣组合物中。
12.根据权利要求1至11中任意一项所述的颗粒,其中,所述液态包衣组合物包含1至95%重量的聚合物。
13.根据权利要求1至11中任意一项所述的颗粒,其中,所述液态包衣组合物包含25至75%重量的聚合物。
14.根据权利要求1至13中任意一项所述的颗粒,其中,所述液态包衣组合物包含辅助包衣材料。
15.根据权利要求1至14中任意一项所述的颗粒,其中,所述辅助包衣材料选自溶剂、酶稳定剂、保护剂、盐、色素、纤维、香料、无机物、增塑剂、氯清除剂、水不可溶矿物质、润滑剂、表面活性剂、抗静电剂、中空颗粒或轻质颗粒。
16.根据权利要求15的颗粒,其中,增塑剂选自糖、糖醇、甘油、甘油三羟甲基丙烷、聚乙烯醇(PVA)、新戊二醇、三乙醇胺,单、二和三甘醇或聚乙二醇(PEGs)、尿素、邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯;硫氰酸酯、非离子表面活性剂如乙氧基化醇和乙氧基化磷酸酯和水。
17.根据权利要求15的颗粒,其中,盐、色素、粘土、矿物填料、无机物、水不可溶矿物质、中空颗粒或轻质颗粒或它们的组合物以微粒形式作为微粒物质并悬浮于液态包衣组合物中。
18.根据权利要求17的颗粒,其中,所述微粒物质主要为球形,且其最长外形尺寸的平均直径小于包衣厚度,尤其是其最长外形尺寸的平均直径小于50μm。
19.根据权利要求1至18中任意一项所述的颗粒,其中,所述丝状物通过同时雾化至少两种不同的液态包衣组合物制备。
20.根据权利要求1至19中任意一项所述的颗粒,其中,包衣包含的材料选自溶剂、酶稳定剂、盐、无机物、粘土、增塑剂、氯清除剂、纤维、水不可溶矿物质、色素、润滑剂、表面活性剂、抗静电剂、蜡、香料、中空/轻质颗粒或它们的组合物。
21.根据权利要求20的颗粒,其中,盐、色素、无机物、水不可溶矿物质、中空颗粒或轻质颗粒以微粒形式作为微粒物质。
22.根据权利要求21的颗粒,其中,所述微粒物质主要为球形,且其最长外形尺寸的平均直径小于包衣厚度,尤其是其最长外形尺寸的平均直径小于50μm。
23.根据权利要求1至22中任意一项所述的颗粒,其中,所述包衣包含至少25%体积的气体。
24.根据权利要求1至22中任意一项所述的颗粒,其中,所述包衣包含至少50%体积的气体。
25.根据权利要求23或24所述的颗粒,其中,所述气体选自空气、二氧化碳、氮气或稀有气体。
26.根据权利要求1至25中任意一项所述的颗粒,其中,所述包衣包含制备自雾化至少两种不同的液态包衣组合物的丝状物,其中所述液态包衣组合物具有经过雾化形成丝状物的特性。
27.根据权利要求1至26中任意一项所述的颗粒,其中,所述包衣包含5至95%重量的丝状物。
28.根据权利要求1至27中任意一项所述的颗粒,其中,所述包衣包含25至75%重量的丝状物。
29.根据权利要求1至26中任意一项所述的颗粒,其中,所述包衣包含高于60%重量的丝状物。
30.根据权利要求1至26中任意一项所述的颗粒,其中,所述包衣包含高于80%重量的丝状物。
31.包含粒子和包衣的颗粒,其中,所述粒子包含活性化合物且所述包衣包含高于40%重量的丝状物。
32.根据权利要求31的颗粒,其中,所述包衣包含高于60%重量的丝状物。
33.根据前述权利要求任意一项所述的颗粒,其中,所述活性化合物是酶。
34.制备包衣颗粒的方法,其包括将包含活性化合物的粒子与包衣材料接触,其中,包衣材料包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,所述液态包衣组合物具有经过雾化形成丝状物的性质。
35.制备包衣颗粒的方法,其包括将包含活性化合物的粒子与包衣材料接触,其中,包衣材料包含制备自雾化液态包衣组合物的丝状物,所述液态包衣组合物具有在包被核过程中经过雾化形成丝状物的性质。
36.根据权利要求34的方法,其中,包衣材料包含丝状形式的物质,其制备自雾化包含所述物质的液态包衣组合物,所述液态包衣组合物具有这样的性质,即所述物质通过雾化该液态包衣组合物而呈丝状形式。
37.根据权利要求34或35的方法,其中,所述包衣材料包含制备自同时雾化至少两种不同液态包衣组合物的丝状物。
38.根据权利要求34至37中任意一项所述的方法,其还包括将包含活性化合物的粒子与权利要求20或21的微粒物质接触。
39.根据权利要求38的方法,其中,所述接触是通过同时雾化所述液态包衣组合物和权利要求21或22的微粒物质而实施的。
40.根据权利要求37至39中任意一项所述的方法,其中,所述的同时雾化是借助于多流体喷嘴实施的。
41.根据权利要求40的方法,其中,所述多流体喷嘴为二流体喷嘴或三流体喷嘴。
42.根据权利要求34至41中任意一项所述的方法,其中,所述接触在包衣室中进行。
43.根据权利要求42的方法,其中,所述包衣室为流化床。
44.制备包衣颗粒的方法,其包括将包含活性化合物的粒子与包含至少40%重量丝状物的包衣材料在混合器或滚动装置中接触或通过喷雾装置接触。
45.根据权利要求44的方法,其还包括将包含活性化合物的粒子与其它材料接触,其中所述其它材料选自酶稳定剂、保护剂、盐、色素、纤维、香料、无机物、增塑剂、氯清除剂、水不可溶矿物质、润滑剂、表面活性剂、抗静电剂、中空颗粒或轻质颗粒。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DKPA200200473 | 2002-03-27 | ||
DKPA200200473 | 2002-03-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1650000A true CN1650000A (zh) | 2005-08-03 |
CN100386434C CN100386434C (zh) | 2008-05-07 |
Family
ID=28051661
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB038070820A Expired - Fee Related CN100386434C (zh) | 2002-03-27 | 2003-03-26 | 具有丝状包衣的颗粒 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1490485B1 (zh) |
JP (1) | JP2005520546A (zh) |
CN (1) | CN100386434C (zh) |
AU (1) | AU2003214037A1 (zh) |
WO (1) | WO2003080827A2 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105705625A (zh) * | 2013-11-11 | 2016-06-22 | 艺康美国股份有限公司 | 多用途的酶洗涤剂和稳定使用溶液的方法 |
CN107252108A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-10-17 | 福建农林大学 | 一种乳糖酶微胶囊及其制备方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007519408A (ja) * | 2004-01-30 | 2007-07-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 安定化された酵素製剤 |
RU2381813C2 (ru) | 2004-03-22 | 2010-02-20 | Зольвай Фармасьютиклз Гмбх | Пероральные фармацевтические композиции на основе продуктов, содержащих липазы, прежде всего панкреатин, и пав |
JP5313497B2 (ja) * | 2004-05-27 | 2013-10-09 | ノボザイムス バイオファーマ デーコー アクティーゼルスカブ | 乾燥および凝集されたヒアルロン酸生成物 |
US7956180B2 (en) | 2004-05-27 | 2011-06-07 | Novozymes A/S | Dried and agglomerated hyaluronic acid product |
DE09171217T1 (de) | 2004-09-27 | 2010-04-29 | Novozymes A/S | Enzymgranulat |
AU2006274835B2 (en) | 2005-07-29 | 2012-05-24 | Abbott Laboratories Gmbh | Processes for the manufacture of sterilized pancreatin powder |
US9198871B2 (en) | 2005-08-15 | 2015-12-01 | Abbott Products Gmbh | Delayed release pancreatin compositions |
US11266607B2 (en) | 2005-08-15 | 2022-03-08 | AbbVie Pharmaceuticals GmbH | Process for the manufacture and use of pancreatin micropellet cores |
TW200718785A (en) | 2005-11-10 | 2007-05-16 | Toyo Boseki | A process for improving the thermal stability of a composition containing a soluble coenzyme conjugated glucose dehydrogenase (GDH) |
US10072256B2 (en) | 2006-05-22 | 2018-09-11 | Abbott Products Gmbh | Process for separating and determining the viral load in a pancreatin sample |
Family Cites Families (106)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1296839A (zh) | 1969-05-29 | 1972-11-22 | ||
US4016040A (en) | 1969-12-10 | 1977-04-05 | Colgate-Palmolive Company | Preparation of enzyme-containing beads |
GB1372034A (en) | 1970-12-31 | 1974-10-30 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
GB1590432A (en) * | 1976-07-07 | 1981-06-03 | Novo Industri As | Process for the production of an enzyme granulate and the enzyme granuate thus produced |
DK187280A (da) | 1980-04-30 | 1981-10-31 | Novo Industri As | Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode |
JPS58179492A (ja) | 1982-04-12 | 1983-10-20 | Dainichi Seika Kogyo Kk | 洗剤用酵素粒剤およびその製造方法 |
DK263584D0 (da) | 1984-05-29 | 1984-05-29 | Novo Industri As | Enzymholdige granulater anvendt som detergentadditiver |
US4713245A (en) | 1984-06-04 | 1987-12-15 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Granule containing physiologically-active substance, method for preparing same and use thereof |
JPS61162185A (ja) | 1985-01-09 | 1986-07-22 | Nagase Seikagaku Kogyo Kk | 顆粒状酵素製剤の製造方法 |
US4689297A (en) | 1985-03-05 | 1987-08-25 | Miles Laboratories, Inc. | Dust free particulate enzyme formulation |
US4707287A (en) | 1985-06-28 | 1987-11-17 | The Procter & Gamble Company | Dry bleach stable enzyme composition |
EP0218272B1 (en) | 1985-08-09 | 1992-03-18 | Gist-Brocades N.V. | Novel lipolytic enzymes and their use in detergent compositions |
DE3530744A1 (de) | 1985-08-28 | 1987-03-05 | Herbert Huettlin | Fliessbettapparatur |
DD263790A1 (de) | 1986-04-15 | 1989-01-11 | Inst Getreideverarbeitung | Verfahren zur herstellung eines granulierten proteaseproduktes |
DE3750916T2 (de) | 1986-04-30 | 1995-06-01 | Genencor Int | Mutante einer nicht menschlichen Carbonyl-Hydrolase, für diese kodierende DNS-Sequenzen und Vektoren und durch diese Vektoren transformierte Wirte. |
EP0277532B1 (en) | 1986-05-21 | 1990-08-22 | Novo Nordisk A/S | Production of a granular enzyme product and its use in detergent compositions |
EP0258068B1 (en) | 1986-08-29 | 1994-08-31 | Novo Nordisk A/S | Enzymatic detergent additive |
NZ221627A (en) | 1986-09-09 | 1993-04-28 | Genencor Inc | Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios |
DK435587D0 (da) | 1987-08-21 | 1987-08-21 | Novo Industri As | Fremgangsmaade til fremstilling af et enzymholdigt granulat |
DK435687D0 (da) * | 1987-08-21 | 1987-08-21 | Novo Industri As | Enzymholdigt granulat og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
DE3854249T2 (de) | 1987-08-28 | 1996-02-29 | Novo Nordisk As | Rekombinante Humicola-Lipase und Verfahren zur Herstellung von rekombinanten Humicola-Lipasen. |
JPS6474992A (en) | 1987-09-16 | 1989-03-20 | Fuji Oil Co Ltd | Dna sequence, plasmid and production of lipase |
DK6488D0 (da) | 1988-01-07 | 1988-01-07 | Novo Industri As | Enzymer |
EP0394352B1 (en) | 1988-01-07 | 1992-03-11 | Novo Nordisk A/S | Enzymatic detergent |
JP3079276B2 (ja) | 1988-02-28 | 2000-08-21 | 天野製薬株式会社 | 組換え体dna、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法 |
WO1989008695A1 (en) | 1988-03-14 | 1989-09-21 | Novo-Nordisk A/S | Stabilized particulate composition |
US5648263A (en) | 1988-03-24 | 1997-07-15 | Novo Nordisk A/S | Methods for reducing the harshness of a cotton-containing fabric |
EP0406314B1 (en) | 1988-03-24 | 1993-12-01 | Novo Nordisk A/S | A cellulase preparation |
DE3839723C1 (zh) | 1988-11-24 | 1989-07-20 | Herbert 7853 Steinen De Huettlin | |
DK78189D0 (da) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | Novo Industri As | Enzymholdigt granulat og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
DK78089D0 (da) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | Novo Industri As | Detergentholdigt granulat og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
DK316989D0 (da) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | Novo Nordisk As | Enzymer |
GB8915658D0 (en) | 1989-07-07 | 1989-08-23 | Unilever Plc | Enzymes,their production and use |
JP2815925B2 (ja) * | 1989-09-26 | 1998-10-27 | 花王株式会社 | 洗剤配合用粒子のコーティング方法 |
WO1991006638A1 (en) | 1989-10-31 | 1991-05-16 | Genencor International, Inc. | Dust-free coated enzyme formulation |
DE4000572C1 (zh) | 1990-01-10 | 1991-02-21 | Herbert 7853 Steinen De Huettlin | |
ATE107355T1 (de) | 1990-04-14 | 1994-07-15 | Kali Chemie Ag | Alkalische bacillus-lipasen, hierfür codierende dna-sequenzen sowie bacilli, die diese lipasen produzieren. |
DK115890D0 (da) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | Novo Nordisk As | Enzym |
EP0531372B2 (en) | 1990-05-09 | 2004-04-14 | Novozymes A/S | A cellulase preparation comprising an endoglucanase enzyme |
DE69129988T2 (de) | 1990-09-13 | 1999-03-18 | Novo Nordisk As | Lipase-varianten |
DE69133035T2 (de) | 1991-01-16 | 2003-02-13 | Procter & Gamble | Kompakte Waschmittelzusammensetzungen mit hochaktiven Cellulasen |
US5254283A (en) | 1991-01-17 | 1993-10-19 | Genencor International, Inc. | Isophthalic polymer coated particles |
DK13491D0 (da) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | Novo Nordisk As | Anvendelse af et enzymholdigt granulat og fremgangsmaade til fremstilling af et forderstof i tabletform |
HU213044B (en) | 1991-04-30 | 1997-01-28 | Procter & Gamble | Built liquid detergents with boric-polyol complex to inhibit proteolytic enzyme with additives improving detergent effect |
EP0511456A1 (en) | 1991-04-30 | 1992-11-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme |
ES2121014T3 (es) | 1991-05-01 | 1998-11-16 | Novo Nordisk As | Enzimas estabilizadas y composiciones detergentes. |
DE4118433C2 (de) | 1991-06-05 | 1994-12-01 | Herbert Huettlin | Fließbettapparatur zum Behandeln partikelförmigen Gutes |
EP0525610A3 (en) | 1991-07-27 | 1993-03-24 | Solvay Enzymes Gmbh & Co. Kg | Process for increasing the stability of enzymes and stabilized enzymes |
US5324649A (en) | 1991-10-07 | 1994-06-28 | Genencor International, Inc. | Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof |
AU677166B2 (en) | 1991-10-07 | 1997-04-17 | Genencor International, Inc. | Coated enzyme containing granule |
US5879920A (en) * | 1991-10-07 | 1999-03-09 | Genencor International, Inc. | Coated enzyme-containing granule |
WO1993007260A1 (en) | 1991-10-10 | 1993-04-15 | Genencor International, Inc. | Process for dust-free enzyme manufacture |
US5236503A (en) | 1991-10-28 | 1993-08-17 | Glatt Air Techniques, Inc. | Fluidized bed with spray nozzle shielding |
DK72992D0 (da) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | Novo Nordisk As | Enzym |
DK88892D0 (da) | 1992-07-06 | 1992-07-06 | Novo Nordisk As | Forbindelse |
AU682314B2 (en) | 1992-07-17 | 1997-10-02 | Genencor International, Inc. | High alkaline serine proteases |
DE69334295D1 (de) | 1992-07-23 | 2009-11-12 | Novo Nordisk As | MUTIERTE -g(a)-AMYLASE, WASCHMITTEL UND GESCHIRRSPÜLMITTEL |
WO1994007998A1 (en) | 1992-10-06 | 1994-04-14 | Novo Nordisk A/S | Cellulase variants |
EP0689589B2 (en) | 1993-02-11 | 2009-09-02 | Genencor International, Inc. | Oxidatively stable alpha-amylase |
DK0652946T3 (da) | 1993-04-27 | 2005-05-30 | Genencor Int | Nye lipase-varianter til anvendelse i detergenter |
DK52393D0 (zh) | 1993-05-05 | 1993-05-05 | Novo Nordisk As | |
DE4322229A1 (de) | 1993-07-05 | 1995-01-12 | Cognis Bio Umwelt | Umhüllte Enzymzubereitung für Wasch- und Reinigungsmittel |
JP2859520B2 (ja) | 1993-08-30 | 1999-02-17 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | リパーゼ及びそれを生産する微生物及びリパーゼ製造方法及びリパーゼ含有洗剤組成物 |
AU7853194A (en) | 1993-10-13 | 1995-05-04 | Novo Nordisk A/S | H2o2-stable peroxidase variants |
JPH07143883A (ja) | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Showa Denko Kk | リパーゼ遺伝子及び変異体リパーゼ |
DE4344215A1 (de) | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Cognis Bio Umwelt | Silberkorrosionsschutzmittelhaltige Enzymzubereitung |
ES2126880T3 (es) | 1994-01-27 | 1999-04-01 | Aeromatic Fielder Ag | Aparato para recubrir particulas solidas. |
JP3553958B2 (ja) | 1994-02-22 | 2004-08-11 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 脂質分解酵素の変異体の製造方法 |
WO1995024471A1 (en) | 1994-03-08 | 1995-09-14 | Novo Nordisk A/S | Novel alkaline cellulases |
JP3851656B2 (ja) | 1994-05-04 | 2006-11-29 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | 改善された界面活性剤耐性を有するリパーゼ |
WO1995035381A1 (en) | 1994-06-20 | 1995-12-28 | Unilever N.V. | Modified pseudomonas lipases and their use |
AU2884695A (en) | 1994-06-23 | 1996-01-19 | Unilever Plc | Modified pseudomonas lipases and their use |
ES2267103T3 (es) | 1994-08-26 | 2007-03-01 | Novozymes A/S | Transglutaminasas microbianas, su produccion y uso. |
AU3604595A (en) | 1994-10-06 | 1996-05-02 | Novo Nordisk A/S | An enzyme and enzyme preparation with endoglucanase activity |
BE1008998A3 (fr) | 1994-10-14 | 1996-10-01 | Solvay | Lipase, microorganisme la produisant, procede de preparation de cette lipase et utilisations de celle-ci. |
KR970707275A (ko) | 1994-10-26 | 1997-12-01 | 안네 제케르 | 지질분해 활성을 갖는 효소(an enzyme with lipolytic activity) |
JPH10508755A (ja) | 1994-11-18 | 1998-09-02 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | 被覆酵素顆粒 |
CA2208705A1 (en) | 1995-01-09 | 1996-07-18 | Novo Nordisk A/S | Stabilization of liquid enzyme compositions |
AR000862A1 (es) | 1995-02-03 | 1997-08-06 | Novozymes As | Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del |
JPH08228778A (ja) | 1995-02-27 | 1996-09-10 | Showa Denko Kk | 新規なリパーゼ遺伝子及びそれを用いたリパーゼの製造方法 |
AU715423B2 (en) | 1995-03-17 | 2000-02-03 | Novozymes A/S | Novel endoglucanases |
CN1092236C (zh) | 1995-05-29 | 2002-10-09 | 花王株式会社 | 含酶粒状物及其制备方法 |
WO1996041859A1 (en) | 1995-06-13 | 1996-12-27 | Novo Nordisk A/S | 4-substituted-phenyl-boronic acids as enzyme stabilizers |
EP0839186B1 (en) | 1995-07-14 | 2004-11-10 | Novozymes A/S | A modified enzyme with lipolytic activity |
AU6655196A (en) | 1995-08-11 | 1997-03-12 | Novo Nordisk A/S | Novel lipolytic enzymes |
US5993549A (en) | 1996-01-19 | 1999-11-30 | Deutsche Forschungsanstalt Fuer Luft- Und Raumfahrt E.V. | Powder coating apparatus |
DE69732775T2 (de) | 1996-04-12 | 2006-01-26 | Novozymes A/S | Enzymhaltige granulatkörner sowie verfahren zu deren herstellung |
US5763385A (en) | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Genencor International, Inc. | Modified α-amylases having altered calcium binding properties |
AU3938997A (en) | 1996-08-26 | 1998-03-19 | Novo Nordisk A/S | A novel endoglucanase |
WO1998012307A1 (en) | 1996-09-17 | 1998-03-26 | Novo Nordisk A/S | Cellulase variants |
EP0963192B1 (en) | 1996-10-08 | 2003-01-08 | Novozymes A/S | Diaminobenzoic acid derivatives as dye precursors |
BR9712473B1 (pt) | 1996-11-04 | 2009-08-11 | variantes de subtilase e composições. | |
WO1998020116A1 (en) | 1996-11-04 | 1998-05-14 | Novo Nordisk A/S | Subtilase variants and compositions |
DE19651446A1 (de) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Henkel Kgaa | Umhüllte Enzymzubereitung mit verbesserter Löslichkeit |
US6159731A (en) | 1997-02-12 | 2000-12-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Daxx, a Fas-binding protein that activates JNK and apoptosis |
CZ302123B6 (cs) | 1997-12-20 | 2010-10-27 | Genencor International, Inc. | Granule s bariérovým materiálem |
ES2212568T3 (es) | 1998-06-30 | 2004-07-16 | Novozymes A/S | Nuevo granulo mejorado que contiene una enzima. |
US6534466B2 (en) * | 1999-01-08 | 2003-03-18 | Genencor International, Inc. | Low-density compositions and particulates including same |
AU7752500A (en) * | 1999-10-05 | 2001-05-10 | Procter & Gamble Company, The | Elastic articles and uses thereof |
GB2355014A (en) * | 1999-10-05 | 2001-04-11 | Procter & Gamble | Foams and compositions containing these foams |
AU7752400A (en) | 1999-10-05 | 2001-05-10 | Procter & Gamble Company, The | Water unstable foam |
JP2003511517A (ja) * | 1999-10-05 | 2003-03-25 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 弾性製品 |
AU7752300A (en) | 1999-10-05 | 2001-05-10 | Procter & Gamble Company, The | Process for preparing a foam component |
GB0004805D0 (en) * | 2000-03-01 | 2000-04-19 | Procter & Gamble | Solid bodies |
WO2002028991A1 (en) | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Novozymes A/S | Particles containing active in visco-elastic liquids |
CN1292734C (zh) * | 2000-10-02 | 2007-01-03 | 诺和酶股份有限公司 | 含有活性物质的包衣微粒 |
-
2003
- 2003-03-26 JP JP2003578556A patent/JP2005520546A/ja active Pending
- 2003-03-26 CN CNB038070820A patent/CN100386434C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-26 EP EP03709682.3A patent/EP1490485B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-26 WO PCT/DK2003/000206 patent/WO2003080827A2/en active Application Filing
- 2003-03-26 AU AU2003214037A patent/AU2003214037A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105705625A (zh) * | 2013-11-11 | 2016-06-22 | 艺康美国股份有限公司 | 多用途的酶洗涤剂和稳定使用溶液的方法 |
CN107252108A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-10-17 | 福建农林大学 | 一种乳糖酶微胶囊及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2003080827A3 (en) | 2004-01-08 |
JP2005520546A (ja) | 2005-07-14 |
AU2003214037A8 (en) | 2003-10-08 |
EP1490485B1 (en) | 2015-03-04 |
CN100386434C (zh) | 2008-05-07 |
WO2003080827A2 (en) | 2003-10-02 |
EP1490485A2 (en) | 2004-12-29 |
AU2003214037A1 (en) | 2003-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1273590C (zh) | 酶颗粒 | |
CN1292734C (zh) | 含有活性物质的包衣微粒 | |
CN1527875A (zh) | 洗涤剂颗粒 | |
US20080292883A1 (en) | Granules With Filamentous Coatings | |
CN1656205A (zh) | 颗粒的稳定 | |
US7425528B2 (en) | Stabilization of granules | |
US7273736B2 (en) | Method for preparing an enzyme containing granule | |
CN101061220A (zh) | 包含活性化合物的颗粒的稳定化 | |
US20060287212A1 (en) | Blends of inactive particles and active particles | |
CN1742084B (zh) | 颗粒的稳定化 | |
CN1650000A (zh) | 具有丝状包衣的颗粒 | |
US7070820B2 (en) | Coated particles containing an active | |
JP2008545841A (ja) | 不活性粒子及び活性粒子のブレンド | |
CN1209452C (zh) | 粘弹性液体中含有活性物质的微粒 | |
EP1606381B1 (en) | Coated enzyme granules | |
US20020110620A1 (en) | Particles containing active in visco-elastic liquids |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: NOVOZYMES COMPANY Free format text: FORMER NAME: NOVOZYMES A/S |
|
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Denmark bagsvaerd Patentee after: Novo Nordisk A/S Address before: Dane Baggs Wilde Patentee before: Novozymes A/S |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080507 Termination date: 20190326 |