CN1608861A - 含有光滑铝载体的负性热平版印刷的印刷版前体 - Google Patents

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CN1608861A CN 200310102608 CN200310102608A CN1608861A CN 1608861 A CN1608861 A CN 1608861A CN 200310102608 CN200310102608 CN 200310102608 CN 200310102608 A CN200310102608 A CN 200310102608A CN 1608861 A CN1608861 A CN 1608861A
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Abstract

本发明公开了一种负性平版印刷的印刷版前体，该印刷版前体包括具有亲水性表面的经表面粗糙化和阳极氧化的铝载体和在亲水性表面上形成的热敏涂层，该涂层含有憎水的热塑性聚合物颗粒，通过加热引起该聚合物颗粒的凝结，热塑性聚合物颗粒能在涂层中形成憎水相。该载体的特征在于：用中线粗糙度的算术平均值Ra表示的载体表面粗糙度小于0.45μm。这种光滑的表面使得能够由所述版前体制备在印刷过程中具有高的运转周期的平版印刷版。

Description

含有光滑铝载体的负性 热平版印刷的印刷版前体
技术领域
本发明涉及一种负性非烧蚀的热平版印刷版前体，版前体含有以低表面粗糙度为特征的经表面粗糙化和阳极氧化的铝载体，本发明还涉及制造平版印刷版的方法和使用所述前体进行平版印刷的方法。
背景技术
在平版印刷中，所谓的印刷原版例如印刷版安装在印刷机的机筒上。印版在其表面上携带有平版印刷的图像，通过将油墨涂敷到所述图像上，然后将油墨从原版转移到接受材料上得到印刷拷贝，接受材料通常是纸。在普通的所谓“湿”平版印刷中，向平版印刷图像提供油墨和含水的润版液(也称为浸湿液体)，图像由亲油的(或憎水的，即接受油墨的、排斥水的)区域和亲水的(或憎油的，即接受水的、排斥油墨的)区域组成。在所谓的“无水平版胶印”印刷中，平版印刷的图像由接受油墨的区域和不粘油墨(排斥油墨)的区域组成，并且在无水平版胶印过程中，仅将油墨提供给原版。
印刷原版一般通过所谓的计算机到胶片(CtF)方法获得，其中各种印刷前的步骤，例如字体选择、扫描、分色、筛选、收集、布局和整版用数字化方法完成，而使用图像设定器将各个颜色的选择转入制版印刷的胶片上。经加工后，胶片作为掩模用于称为版前体的成像材料的曝光，制版后得到了能用作原版的印刷版。自从约1995年以来，所谓的“计算机到印版”(CtP)的方法已经引起了很大的兴趣。这种方法，也称为“直接制版法”，绕过胶片的制备，因为其通过所谓的版设定器，将数字文件直接转移到版前体。
特别是对热量或红外线敏感的热版，由于它们的日光稳定性，因此被广泛地用于CtP方法。这种热材料可以通过例如热印头直接地受热曝光，但是，材料中优选含有将吸收的光转化成热量的化合物，并且因此适于用激光器，特别用是红外激光二极管进行曝光。用成像方法曝光产生的热量引发(物理)化学过程，例如烧蚀、聚合、由于聚合物交联而不溶解、分解或热塑性聚合物乳胶的颗粒凝结，经过任选的制版工艺后，得到了平版印刷的图像。许多热版材料基于加热引起的烧蚀。烧蚀版的问题是产生的碎片难以除去，这可能干扰印刷方法或者可能污染版设定器的曝光光学器件。因此，这种烧蚀版需要从曝光材料上除去碎片的工艺步骤。
EP-A 770 494公开了一种曝光成像方法，其中成像材料含有亲水性粘合剂、能够将光转化为热量的化合物和憎水的热塑性聚合物颗粒的图像记录层，通过成像曝光导致聚合物颗粒凝结并且将曝光区域转化成憎水相，该憎水相限定了印刷原版的印刷区域。曝光后无需任何附加处理，印刷机可以立即开始运转，因为在印刷机运转过程中，通过润版液和油墨的相互作用，该层被显影。在印刷机的最初的十或二十转中，非曝光区从载体上除去，由此限定了版的非印刷区域。因此，这些材料的湿化学制版对于使用者是“隐藏的”，制版在印刷机起动过程中完成。其它的现有技术文献例如EP-A 770 497和US 6,001,536描述了类似材料用水或含水液体的(机外)显影。
直到现在，加热引起的聚合物颗粒凝结是唯一的热触发的非烧蚀的成像机理，这种成像机理无需单独的使用减性化学试剂的制版步骤并且满足制造高质量印刷版材料的所有要求(Agfa Thermolite)。这种材料的各种改进在例如EP-A773 112；774 364；802 457；816 070；849 090；849 091；881 095；和931 647中有描述。然而，根据加热引起聚合物颗粒凝结运行的现有技术材料都不适合于制造能在印刷过程中提供高运转周期的印刷版。由于图像磨损导致的印刷质量退化限制运转周期到最大值一般为25 000个印刷拷贝。而且材料的有限的机械坚固性(刮擦灵敏度)和对于印刷机的化学试剂例如版清洁剂、垫层清洁剂和润版液添加剂的有限的化学耐性导致了这种版的上述的低印刷耐用性。
发明概述
本发明的目的是提供一种非烧蚀的热印刷版前体，该印刷版前体不需要单独的利用碱性化学试剂制版的步骤，该印刷版前体具有高运转周期并且满足平版印刷印版材料的许多其它要求。这种目的通过在例如权利要求1定义的光滑的铝载体上涂敷热敏涂层得到实现。光滑的铝载体为根据憎水的热塑性聚合物颗粒热致凝结进行工作的版提供了更高的运转周期，这种作用是十分令人惊讶的：一种光滑表面，其特征是中线粗糙度的算术平均值Ra小于0.45μm，它为什么在印刷过程中明显减少了图像的磨损还没有清楚地被认识。本领域技术人员会认为：粗糙表面比光滑表面能更好地与凝聚的聚合物颗粒粘合。然而，观察到了相反的结果，包括具有如此处定义的Ra值的光滑载体的材料出乎意料地提供了更高的运转周期。
本发明优选的材料能提供一种平版印刷原版，该平版印刷原版可以用于印刷机运转至少30 000个，更优选至少60 000个拷贝，而看不到图像的磨损。最好的实施方案甚至能够使印刷机运转多于100 000个拷贝。
本发明的优选实施方案的具体特征在从属权利要求中列出。本发明更进一步的优势和实施方案将通过下面的说明变得明显。
发明的详细说明
本发明的版前体的载体是一种具有亲水表面的经表面粗糙化和阳极氧化的铝载体，其特征在于低表面粗糙度，表面粗糙度表示为中线粗糙度的算术平均值(Ra)，有时也称为CLA(中线平均值)。这里使用的Ra在ISO 4287/1(＝DIN 4762)和其中的参考文献中有定义。在这里报告的Ra值是根据ISO 4288和其中的参考文献，使用具有非常细的尖端的接触测头通过机械剖面法测量的(光学剖面法也是已知的，用光学法测得的数值比用ISO方法测得的数值系统地偏高)。用于测量Ra的装置是Taylor Hobson有限公司的Talysurf 10。
用于本发明材料的经表面粗糙化和阳极氧化的铝载体的亲水表面的Ra值低于0.45μm，优选低于0.40μm，甚至更优选低于0.30μm。具有亲水表面的经表面粗糙化和阳极氧化的铝载体，表面特征在于所述的低Ra值，在这里简称为“光滑载体”。Ra值的下限是0.05μm，优选0.1μm。
铝平版印刷载体表面粗糙化和阳极氧化处理是众所周知的。用于本发明材料的表面粗糙化的铝载体优选用电化学方法进行表面粗糙化的载体。用于表面粗糙化的酸可以是例如硝酸。用于表面粗糙化的酸优选含有盐酸。也可以使用例如盐酸和乙酸的混合物。
以电化学表面粗糙化和阳极氧化参数例如电极电压、酸性电解液的性质和浓度或功率消耗为一方，与根据Ra和阳极重量(在铝表面形成的Al2O3，g/m2)获得的平版印刷的质量为另一方之间的关系是众所周知的。关于各种生产参数与Ra或阳极重量之间的关系更详细的说明可以在F.R.Mayers发表在ATBMetallurgie Journal的文章“Management of Change in the Aluminium PrintingIndustry”中查到。因此，技术人员充分知道在粗糙化的铝载体上产生光滑表面需要的各种参数或在铝阳极氧化过程中得到给定的阳极重量需要的各种参数的设置。根据本发明，对于给定的粗糙度Ra，通过在亲水表面形成大于2.5g/m2的氧化铝，更优选大于3.0g/m2或甚至3.5g/m2的氧化铝，可以达到更高的运转周期。
经表面粗糙化和阳极氧化的铝载体可以进行后处理以改善其表面的亲水性。例如，铝载体可以通过在高温例如95℃下，用硅酸钠溶液处理其表面进行硅化。或者，可以进行磷化处理，这涉及用磷酸盐溶液处理氧化铝表面，磷酸盐溶液中还可含有无机氟化物。此外，氧化铝表面可以使用有机酸和/或其盐，如羧酸、羟基羧酸、磺酸或膦酸，或他们的盐，例如琥珀酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硫酸盐和磺酸盐进行清洗。优选使用柠檬酸或柠檬酸盐溶液进行清洗。该处理可以在室温下进行或在大约30至50℃的稍高温度下进行。再一种后处理涉及用碳酸氢盐溶液清洗氧化铝表面。更进一步，氧化铝表面可以用聚乙烯膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯磺酸、聚乙烯苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和聚乙烯醇与磺化的脂族醛反应形成的醛缩醇进行处理。另外，显然这些后处理的一种或多种可以单独进行或者结合进行。关于这些处理更详细的说明在GB-A-1 084 070，DE-A-4 423 140，DE-A-4 417 907，EP-A-659 909，EP-A-537 633，DE-A-4 001 466，EP-A-292 801，EP-A-291 760和US-P-4 458005中给出。
载体上提供的涂层是热敏性的，因此得到了一种可以在正常的工作照明条件(日光、日光灯)操作若干小时的版前体。涂层包括图像记录层，该层含有憎水的热塑型的聚合物颗粒。合适的憎水聚合物的具体实例有，例如聚乙烯、聚(氯乙烯)、聚((甲基)丙烯酸甲脂)、聚((甲基)丙烯酸乙脂)、聚(1，1-二氯乙烯)、聚(甲基)丙烯腈、聚(乙烯基咔唑)、聚苯乙烯或其共聚物。根据优选的实施方案，热塑型的聚合物含有至少50重量％的聚苯乙烯，更优选含有至少60重量％的聚苯乙烯。为了得到足够的对机械损坏和印刷机化学试剂，例如版清洁剂中使用的烃的抵抗力，热塑性聚合物优选含有至少5重量％，更优选至少30重量％的含氮的单体单元或相当于特征是溶解度参数大于20的单体的单元，例如(甲基)丙烯腈或含有磺酰胺和/或邻苯二甲酰亚胺侧基的单体单元。
这种含氮的单体单元的其它合适实例公开在2001年11月23日申请的欧洲专利申请号01000657中。憎水的热塑性聚合物的一种具体实例是(甲基)丙烯腈和/或苯乙烯的均聚物或共聚物，例如由苯乙烯和丙烯腈单元以1∶1到5∶1(苯乙烯∶丙烯腈)的重量比组成的共聚物。2∶1或3∶2的比例得到了极好的结果。
热塑性聚合物颗粒的重均分子量范围可以从5,000到1,000,000g/mol。憎水的颗粒的数均粒径优选低于200nm，更优选从10到100nm之间。憎水的热塑性聚合物颗粒在图像记录层中的含量优选在20重量％到65重量％之间，更优选在25重量％到55重量％之间，最优选在30重量％到45重量％之间。
憎水的热塑性聚合物颗粒可以作为一种分散体提供在图像记录层的含水涂层液体中，并且可以通过US 3,476,937中公开的方法制备。另一个特别适于制备热塑性聚合物颗粒的水分散体的方法包括：
—在不溶于水的有机溶剂中溶解憎水的热塑性聚合物，
—在水中或含水介质中分散这样得到的溶液和
—通过蒸发除去有机溶剂。
图像记录层可以更进一步含有亲水性的粘合剂，例如乙烯醇、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯的均聚物和共聚物或马来酸酐/乙烯基甲醚共聚物。使用的(共)聚合物或(共)聚合物混合物的亲水性优选等于或高于聚醋酸乙烯酯的亲水性，该聚醋酸乙烯酯至少水解到60重量百分数，优选80重量百分数。优选具有羧基侧基的粘合剂，例如聚(甲基)丙烯酸。
图像记录层还可以含有其它的成分，例如另外的粘合剂、表面活性剂、着色剂、显影抑制剂或促进剂，特别是一种或多种能够将红外线转化成为热的化合物。
特别有用的光-热转化化合物是例如对红外辐射敏感的染料、炭黑、金属碳化物、硼化物、氮化物、碳氮化物、铜锡合金结构的氧化物，和导电聚合物分散体例如聚吡咯、聚苯胺或聚噻吩分散体。优选阴离子花青染料。着色剂优选在制版后形成了可见影像的染料或颜料。
涂层还可以含有一或多个靠近图像记录层的附加层。上述的附加层可以是例如图像记录层和载体之间的促进粘附层；或含有一种或多种上述能够将红外线转化成为热量的化合物的吸光层；或保护层，保护层在制版过程中被除去。
本发明的材料适合于机外和机上曝光。本发明的印刷版前体在例如利用热印头、LEDs或红外激光器产生的热量或红外线下曝光。优选地，使用发射波长在约700到约1500nm范围的近红外光的激光器，例如半导体激光二极管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。需要的激光功率取决子图像记录层的灵敏度，激光束的像素停留时间，扫描速度和曝光仪器的分辨率(即每单位直线距离可访问的像素的数目，经常用每英寸点数或dpi表示；一般值：1000-4000dPi)，激光束的像素停留时间通过光点直径(现代的版设定器在最大强度的1/e2条件下一般值10-25μm)确定。一般使用的两种激光曝光仪器是：内鼓(ITD)和外鼓(XTD)版设定器。用于热版的ITD版设定器的一般特征是具有高达500米/秒的很高的扫描速度和需要几个瓦特的激光功率。用于热版的XTD版设定器一般激光功率约200毫瓦到约1瓦，在较低的扫描速度下运行，例如0.1到10米/秒的扫描速度。
由于在曝光步骤过程中产生热量，憎水的热塑性聚合物颗粒熔融或凝结以致形成相应于印刷版着墨部分的憎水相。凝结可能由热塑性聚合物颗粒因加热引起的凝聚、软化或熔化产生。热塑性憎水聚合物颗粒的凝结温度没有具体的上限，然而该温度应该充分低于聚合物颗粒的分解温度。凝结温度最好是比聚合物颗粒发生分解的温度低至少10℃。凝结温度优选高于50℃，更优选高于100℃。
曝光后，材料被显影。“显影”和“制版”在这里作为相同的术语使用。可以通过向涂层提供一种含亲水相的液体进行显影，由此从载体的非曝光区除去涂层。所述液体可以选自水、含水的液体、胶、润版液和单液油墨。根据一个技术方案，材料的显影通过提供润版液和/或油墨，优选首先提供润版液随后提供油墨。这种方法优选与机上曝光步骤结合使用。另一种显影方法也适于机上显影，特别是在无水平版胶印印刷机中适用，该方法通过提供单液油墨进行显影。适合用于本发明的方法的单液油墨已经在US 4,045,232和US 4,981,517中描述。如WO 00/32705描述，合适的单液油墨包括油墨相，也称为憎水相或亲油相，和多元醇相。关于用单液油墨显影的更多的情况可在2001年11月15日申请的EP-A no.01000633中得到。
当在机外的版设定器中曝光时，材料可以通过上述的提供油墨和/或润版液进行机上制版，或者例如通过提供水、含水液体或胶溶液机外制版。胶溶液通常是一种含水液体，其含有一种或多种能够保护印刷版的平版印刷图像以防沾污或损坏的表面保护化合物。上述化合物的合适的实例有成膜亲水聚合物或表面活性剂。关于用胶溶液显影的更多的情况可以在2002年3月6日申请的EP-Ano.02100226中得到。
显影后，可以干燥和烘烤版。版可以在烘烤之前进行干燥或者在烘烤过程本身干燥。烘烤过程可以在高于热塑性聚合物颗粒的凝结温度的温度下进行，例如在100℃和230℃之间烘烤5到40分钟。例如经曝光和显影的版可以在230℃温度下烘烤5分钟，在150℃温度下烘烤10分钟或者在120℃温度下烘烤30分钟。优选的烘烤温度高于60℃。烘烤可以在普通的热风烤箱中进行，或者可以通过用在红外区或紫外区光谱范围放射的灯照射来进行。
实施例
在下文的实施例中，运转周期(run length)定义为由于图像磨损，高质量影象(200lpi)的60％屏面的退化超过5％时印刷拷贝的数目。除非另外标明，下文所述的全部的版是机上制版，制版通过在印刷机最初的十到十五转过程中给版提供油墨和润版液来进行。
实施例1(对比)和2(本发明)
制备平版印刷载体1
将0.30mm厚的薄铝片浸入60℃含40g/l氢氧化钠的水溶液中8秒钟以清除油渍，然后用软化水冲洗2秒钟。然后在33℃的温度，130A/dm2的电流密度下使用交流电将薄片在含12g/l的盐酸和38g/l的硫酸铝(18水合物)的水溶液中用电化学方法进行表面粗糙化15秒钟。用软化水冲洗2秒钟后，用70℃含155g/l硫酸的水溶液蚀刻4秒钟，然后用软化水在25℃下清洗2秒钟以去除污迹。随后在45℃温度和22A/dm2电流密度下在含155g/l硫酸的水溶液中进行薄片阳极氧化13秒钟，然后用软化水清洗2秒钟，再用40℃的4g/l聚乙烯膦酸溶液继续处理10秒钟，用20℃软化水冲洗2秒钟，然后干燥。
这样得到了载体，其特征是表面粗糙度Ra为0.46μm，且阳极重量为2.90g/m2的Al2O3。
制备平版印刷载体2
使用上述相同的方法，而制备条件为表面粗糙化和阳极氧化过程中的电流密度分别为90A/dm2和30A/dm2。这样得到了载体，其特征是表面粗糙度Ra为0.22μm且阳极重量为4.0g/m2的Al2O3。
制备和测试印刷版1和2
通过制备涂层组合物然后将其分别涂敷到上述的平版印刷载体1和2上，制备对比印刷版前体1和本发明的印刷版前体2。
由含水的涂层溶液将图像记录层涂敷到上述的平版印刷载体上，湿厚度为30g/m2。干燥后，该层由600mg/m2用阴离子润湿剂稳定的平均粒径65nm的苯乙烯和丙烯腈(重量比60/40)的共聚物、60mg/m2红外线吸收染料I和120mg/m2聚丙烯酸(购自Allied Colloids的Glascol D15，分子量2.7×107克/摩尔)组成。
                            染料I
这样得到的版前体用Creo Trendsetter(购自Creo，Bumaby，Canada的版设定器)曝光，在330mJ/cm2和50rpm条件下操作。成像后，将版装在MO印刷机(购自Heidelberger Druckmaschinen AG)上，使用K+E800油墨和含10％异丙醇的4％的Combifix XL作为润版液开始进行印刷。
完成25 000件印刷品后，由印刷版前体1得到的版的图像开始退化，而经过30 000印刷品的运转周期后，图像磨损超过了上面定义的标准。由印刷版前体2得到的版没有显示任何磨损，甚至当印刷机运转停止时完成100 000件印刷品后也没有显示磨损。
实施例3(本发明)和4(对比)
制备平版印刷载体3
厚度为0.30mm，宽度为500mm的铝质连续卷材浸入38℃含有10.4g/l氢氧化钠水溶液中35秒钟清除油渍，然后用软化水冲洗30秒钟。然后在29℃的温度，826A/dm2的电流密度下使用交流电将该卷材在含9.5g/l的盐酸和21g/l的乙酸的混酸水溶液中用电化学方法进行表面粗糙化30秒钟。这样得到的载体的平均中线粗糙度Ra为0.24μm。用软化水冲洗30秒钟后，用43℃含124g/l磷酸的水溶液蚀刻35秒钟除去污迹，然后用软化水清洗30秒钟。随后，使用直流电压于1173A/m2电流密度条件下在含137g/l硫酸的48.5℃水溶液中进行铝片阳极氧化30秒钟，直到形成3.4g/m2的Al2O3阳极氧化层，然后用软化水清洗30秒钟，再用52℃的含有2.2g/l聚乙烯膦酸溶液继续处理15秒钟，用软化水冲洗30秒钟，然后干燥。
制备平版印刷载体4
使用与载体3相同的方法，但在表面粗糙化的过程中电流密度是2125A/dm2。这样得到的载体特征在于表面粗糙度Ra为0.53μm。阳极重量与载体3相同。
制备和测试印刷版3和4
由涂敷如上所述用于制备印刷版前体1和2的相同组合物来制备印刷版前体3和4。曝光，机上制版和印刷方法也是相同的。
版4的运转周期为30 000拷贝，而版3在运转周期测试停止时，完成了50 000拷贝后没有显示任何图像磨损。
实施例5-9
制备平版印刷载体5-9
厚度为0.30mm，宽度为500mm的铝质连续卷材浸入39℃含有10g/l氢氧化钠的水溶液中35秒钟清除油渍，然后用软化水冲洗30秒钟。
然后在30℃的温度，表1所示的电流密度下使用交流电将该铝片在含8.1g/l的盐酸和21.7g/l的乙酸的混酸水溶液中用电化学方法进行表面粗糙化30秒钟。用软化水冲洗30秒钟后，用43℃含128g/l磷酸的水溶液蚀刻35秒钟除去污迹，然后用软化水清洗30秒钟。随后，使用直流电压在表1所示的电流密度下，在含154g/l硫酸的50℃水溶液中进行铝片阳极氧化30秒钟，然后用软化水清洗30秒钟，再用53℃的含有2.45g/l聚乙烯膦酸溶液继续处理15秒钟，用软化水冲洗30秒钟，然后干燥。
制备和测试印刷版5-9
将与上述用于制备印刷版前体1和2的相同组合物分别涂敷到载体5-9上来制备印刷版前体5-9。曝光，机上制版和印刷方法也是相同的。
表1给出了用于表面粗糙化(GR)和阳极氧化(AN)的电流密度，平版印刷载体5-9的表面粗糙度Ra和阳极重量(AW)以及版5-9达到的运转周期。
表1
实施例号   电流GR(A/m2)     Ra(μm)     电流AN(A/m2)     AW(g/m2) 运转周期
5(对比)   2740     0.53     2350     4.8   11 000
6(发明)   1300     0.28     2350     4.8   55 000
7(发明)   1300     0.28     1750     3.5   50 000
8(发明)   1300     0.28     2900     6.3   70 000
9(发明)   1000     0.21     2350     4.8   ＞90 000
上表中实施例5、6和9的数据证明对于一定的阳极重量(4.8g/m2)，Ra降低，运转周期显著地增加。对于一定的Ra值(实施例6-8：0.28μm)，提高阳极重量获得了更进一步的改进。版9还显示当印刷机停止运转时，完成了90 000拷贝后仍然没有图像磨损。
实施例10-12
制备印刷版前体10-11
分别使用与实施例1和2相同的平版印刷载体和涂层，条件是热塑性聚合物是平均粒度为70nm的苯乙烯均聚物。
制备和测试印刷版10-12
用上述实施例描述的曝光和制版方法分别由前体10和11制备版10和11，条件是在GTO印刷机(Heidelberger Druckmaschinen)上使用K+E800油墨和含10％异丙醇的4％的Combifix XL作为润版液进行机上制版和运转周期测试。版12由前体2使用版10和11的相同方法制备。
表2
  实施例号    Ra(μm)     聚合物     运转周期
  10(对比)     0.46   苯乙烯均聚物     21 500
  11(发明)     0.22   苯乙烯均聚物     85 000
  12(发明)     0.22   苯乙烯/丙烯腈共聚物     ＞100 000
上述数据证明通过将含氮单元例如丙烯腈引入憎水的热塑性聚合物中可以进一步提高运转周期。
实施例13-15
印刷版10-12的化学耐性测试
对如上所述制备的版10-12进行三项化学耐性测试。
测试1：成像法曝光的版安装在GTO印刷机(Heidelberger Druckmaschinen)上，使用K+E800油墨和含10％异丙醇的4％的Combifix XL作为润版液开动印刷机，印刷机运行500个拷贝。然后用两种典型的印刷机液体(Meter-X＝购自ABCChemicals ComP.Ltd.，UK的基于烃的滚筒洗液；Normakleen＝购自Agfa的基于石油馏分的版清洁剂)处理每个版的印刷区，使用棉纱片浸入对应的液体，然后在表面上进行摩擦；对处理区域的损坏进行评估(参见表3：0＝没有图像腐蚀；X＝强图像腐蚀；XX＝图像完全除去)。
表3
    版号   Ra(μm)     聚合物     图形腐蚀
  Meter-X   Normakleen
  10(对比)   0.46   苯乙烯均聚物     XX     XX
  11(发明)   0.22   苯乙烯均聚物     XX     XX
  12(发明)   0.22   苯乙烯/丙烯腈共聚物     0     0
测试2：成像法曝光的版安装在GTO印刷机(Heidelberger Druckmaschinen)上，使用K+E800油墨和含10％异丙醇的4％的Combifix XL作为润版液开动印刷机，印刷机运行500个拷贝。然后将一滴测试1中使用的同样的液体放在版的印刷区域上，然后干燥4分钟。然后再次开始印刷另200个拷贝(在测试2中用印刷代替测试1的摩擦)。第二次运行印刷机后，对用液体处理过的区域进行评估(参见表4：0＝没有图像腐蚀；X＝强图像腐蚀；XX＝图像完全除去)。
                           表4
    版号   Ra(μm)     聚合物     图形腐蚀
  Meter-X   Normakleen
  10(对比)   0.46   苯乙烯均聚物     XX     XX
  11(发明)   0.22   苯乙烯均聚物     XX     XX
  12(发明)   0.22 苯乙烯/丙烯腈共聚物     0     0
测试3：在非曝光区机械地刮擦成像法曝光的版的涂层。然后版安装在如测试1和2描述的印刷机上，印刷1000个拷贝。停止印刷机，评估在最后的印刷拷贝上是否可以看到刮痕(由于刮擦造成在非图像部分上墨)
表5
  版号     Ra(μm)     聚合物     刮痕
  10(对比)     0.46   苯乙烯均聚物     严重
  11(发明)     0.22   苯乙烯均聚物     细小
  12(发明)     0.22   苯乙烯/丙烯腈共聚物     无
实施例16和17
制备平版印刷载体16
除了表面粗糙化步骤外，全部步骤和实施例2相同：使用交流电在36A/dm2的电流密度下，将薄铝片在40℃含12.4g/l的硝酸和67g/l的硝酸铝(9水合物)的水溶液中用电化学方法进行表面粗糙化4秒钟。这样获得的经硝酸表面粗糙化的载体的Ra值是0.38μm。
印刷版16和17的制备和测试
通过在上述载体16上涂敷如实施例2描述的同样的组合物来制备印刷版前体16。分别将版前体16和2曝光来制备版16和17，利用Creo Trendsetter(购自Creo，Burnaby，Canada的版设定器)在330mJ/cm2和150转/分条件下操作。版16和17成像后安装在MO印刷机(购自Heidelberger Druckmaschinen AG)上，使用K+E800油墨和含10％异丙醇的4％的Combifix XL作为润版液开始印刷。版16和17的同样样品安装在Speedmaster 74印刷机(SM-74，购自Heidelberger DruckmaschinenAG)上，使用K+E700 Novavit Speed油墨和4％的Varnfount作为润版液开始印刷。
表6
    版号 表面粗糙化使用的酸   印刷机 垫层上油墨沉积
  16(发明)     盐酸     MO     无
  17(发明)     硝酸     MO     无
  16(发明)     盐酸     SM-74     无
  17(发明)     硝酸     SM-74     有
在印刷机100 000个拷贝的运行过程中没有版显示出图像磨损。版17(用硝酸表面粗糙化的)在印刷过程中在SM-74的垫层上显示有油墨沉积，而版16(用盐酸表面粗糙化的)在SM-74上运行，在整个印刷机的运行过程中在垫层上没有沉积油墨。
实施例18和19
按实施例2所述制备版18，条件是曝光的版用胶溶液机外制版，使用Agfa的RC520烘干胶(HWP450处理机，浸泡时间1分钟，室温)。
类似地制备版19，但制版后将版在270℃烘烤2分钟。
在MO印刷机(Heidelberger Druckmaschinen AG)上评估两种版，使用K+E800油墨和含10％异丙醇的4％的Combifix XL作为润版液。
完成150 000件印刷品后，未烘烤的版18的图像开始退化而烘烤的版19完全没有显示图像磨损。甚至完成300 000件印刷品后，没有观察到版19有图像磨损，然后停止运转周期的测试。

Claims (20)

1、一种负性平版印刷版前体，含有：
—具有亲水性表面的经表面粗糙化和阳极氧化的铝载体；
—在亲水性表面上形成的热敏涂层，所述涂层含有憎水的热塑性聚合物颗粒，通过加热引起的所述聚合物颗粒的凝结，热塑性聚合物颗粒能在所述涂层中形成憎水相；
其特性在于亲水性表面以中线粗糙度的算术平均值Ra表示的表面粗糙度小于0.45μm。
2、权利要求1的版前体，其中亲水性表面以中线粗糙度的算术平均值Ra表示的表面粗糙度小于0.4μm。
3、权利要求1的版前体，其中亲水性表面以中线粗糙度的算术平均值Ra表示的表面粗糙度小于0.3μm。
4、前面任一项权利要求的版前体，其中铝载体在亲水性表面含有大于2.5g/m2的氧化铝。
5、前面任一项权利要求的版前体，其中铝载体在亲水性表面含有大于3.5g/m2的氧化铝。
6、前面任一项权利要求的版前体，其中憎水的热塑性聚合物是(甲基)丙烯腈和/或苯乙烯的均聚物或共聚物。
7、前面任一项权利要求的版前体，其中憎水的热塑性聚合物含有磺酰胺和/或邻苯二甲酰亚胺侧基。
8、前面任一项权利要求的版前体，其中热敏涂层进一步含有带羧基侧基的亲水性聚合物粘合剂。
9、前面任一项权利要求的版前体，其中热敏涂层进一步含有阴离子型吸收红外线的花青染料。
10、前面任一项权利要求的版前体，其中热敏涂层进一步含有吸收可见光的染料或颜料。
11、前面任一项权利要求的版前体，其中亲水性表面通过用(i)有机酸和/或其盐或者用(ii)聚合物处理，使其表面亲水化，聚合物选自聚乙烯膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯磺酸、聚乙烯苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和聚乙烯醇与磺化的脂族醛反应的产物。
12、前面任一项权利要求的版前体，其中所述憎水相在平版印刷机运行至少60000个印刷拷贝过程中能够接受油墨。
13、前面任一项权利要求的版前体，其中所述憎水相在平版印刷机运行至少100000个印刷拷贝过程中能够接受油墨。
14、一种制造平版印刷版的方法，包括步骤：
—将前述任一权利要求的版前体于热量或红外线下成像法曝光，从而引起曝光区域憎水的热塑性聚合物颗粒凝结；
—通过向涂层提供含有亲水相的液体使曝光版显影，从而从载体上除去未曝光区的涂层，所述液体选自水、含水的液体、胶、润版液和单液油墨。
15、权利要求14的方法，其中曝光和显影的步骤是版前体安装在平版印刷机的机筒上进行的。
16、权利要求14的方法，其中还包括将显影了的版前体在高于60℃的条件下进行烘烤处理的步骤。
17、一种平版印刷的方法，包括步骤：
—根据权利要求14、15或16的方法制造平版印刷版；
—用这样得到的平版印刷版印刷至少60000个拷贝。
18、一种平版印刷的方法，包括步骤：
—根据权利要求14、15或16的方法制造平版印刷版；
—用这样得到的平版印刷版印刷至少100000个拷贝。
19、一种平版印刷的方法，包括步骤：
—根据权利要求16的方法制造平版印刷版；
—用这样得到的平版印刷版印刷至少300000个拷贝。
20、一种表面粗糙化和阳极氧化的铝载体在负性平版印刷版前体中的用途，该载体具有亲水性表面和用中线粗糙度算术平均值Ra表示的小于0.45μm的表面粗糙度，所述用途是用于提高通过将所述印刷版前体进行曝光和显影而得到的印刷版的运转周期，所述版前体包含一个在亲水性表面形成的热敏涂层，该涂层含有憎水的热塑性聚合物颗粒，通过加热引起的所述聚合物颗粒的凝结，热塑性聚合物颗粒能在所述涂层中形成憎水相。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101313248B (zh) * 2005-11-21 2011-11-23 爱克发印艺公司 制作平版印刷印版的方法
CN103052506A (zh) * 2010-08-20 2013-04-17 爱克发印艺公司 用于创建柔性版印刷母版的数字系统
CN105682925A (zh) * 2013-11-07 2016-06-15 爱克发印艺公司 负性、热敏性平版印刷版原版
CN108329412A (zh) * 2017-01-20 2018-07-27 中国科学院化学研究所 一种聚乙烯醇酯苯磺酸盐及其合成方法、印刷用亲水版和应用以及印刷版
CN110914059A (zh) * 2017-08-07 2020-03-24 爱克发有限公司 平版印刷版前体

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101313248B (zh) * 2005-11-21 2011-11-23 爱克发印艺公司 制作平版印刷印版的方法
CN103052506A (zh) * 2010-08-20 2013-04-17 爱克发印艺公司 用于创建柔性版印刷母版的数字系统
CN103052506B (zh) * 2010-08-20 2015-04-08 爱克发印艺公司 用于制备圆柱凸版对象的设备
CN105682925A (zh) * 2013-11-07 2016-06-15 爱克发印艺公司 负性、热敏性平版印刷版原版
CN108329412A (zh) * 2017-01-20 2018-07-27 中国科学院化学研究所 一种聚乙烯醇酯苯磺酸盐及其合成方法、印刷用亲水版和应用以及印刷版
CN108329412B (zh) * 2017-01-20 2019-07-02 中国科学院化学研究所 一种聚乙烯醇酯苯磺酸盐及其合成方法、印刷用亲水版和应用以及印刷版
CN110914059A (zh) * 2017-08-07 2020-03-24 爱克发有限公司 平版印刷版前体
CN110914059B (zh) * 2017-08-07 2022-02-08 爱克发有限公司 平版印刷版前体
US11376836B2 (en) 2017-08-07 2022-07-05 Agfa Nv Lithographic printing plate precursor

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