CN101272914B - 一种制备平版印刷印版的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种制备平版印刷印版的方法，所述方法包括以下步骤：(i)提供包括以下组件的平版印刷印版前体：具有亲水表面或提供有亲水层的载体，和提供在所述亲水表面或所述亲水层上的涂层，其中所述涂层包括含憎水热塑性聚合物颗粒的图像记录层，其中所述图像记录层或所述涂层的任选其他层还包含红外光吸收剂；(ii)使前体成像曝光于能量密度为190mJ/cm2或更小的红外光；(iii)通过在显影液中去除未曝光区域使曝过光的前体显影；(iv)通过将印版在高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的温度保持5秒-2分钟，烘焙由此所得的印版。

Description

一种制备平版印刷印版的方法 
[描述] 
发明领域
本发明涉及一种通过以下步骤制备湿平版印刷印版的方法：使热敏的阴图制版平版印刷印版前体暴露在红外光中，显影曝过光的前体，然后对所述印版进行温和烘焙步骤。 
发明背景 
平版印刷机使用装在印刷机滚筒上的印刷印版等所谓的印刷底版。底版的表面上带有平版印刷图像，将油墨施加于所述图像，然后将油墨由底版转印至接受材料上，从而得到印刷品，接受材料一般是纸。在常规的所谓“湿”平版印刷中，将油墨以及含水润版液(也叫润湿液)供给平版印刷图像，平版印刷图像由亲油(或憎水，即接受油墨，排斥水)区和亲水(或疏油，即接受水，排斥油墨)区组成。在所谓的无水胶印中，平版印刷图像由接受油墨的区域和阻隔油墨(排斥油墨)的区域组成，在无水胶印中，只向底版供给油墨。 
一般通过称为印版前体的成像材料的成像曝光和显影获得印刷底版。除众所周知的光敏的所谓预敏化印版外(适用通过掩膜用于UV接触曝光)，热敏印刷印版前体在二十世纪九十年代末也变得非常普遍。这种热材料具有日光稳定性的优点，并特别用于所谓的计算机直接制版法中，其中将印版前体直接曝光，即不使用掩膜。使材料暴露于热或暴露于红外光，产生的热量触发(物理-)化学过程，如烧蚀，聚合，通过聚合物交联、热诱导的溶液化或通过热塑性聚合物胶乳的颗粒凝结而造成的不溶解。 
虽然这些热敏法(thermal processes)中的一些能在不进行湿显影的情况制备印版，但大部分常用的热敏印版利用涂层曝光区域和非曝光区域在碱性显影剂中的热诱导溶解性差异形成图像。所述涂层通常包含亲油连接料(binder)，例如酚醛树脂，其在显影剂中的溶解速率因成像曝光降低(阴图制版)或因成像曝光提高(阳图制版)。在显影过程中，溶解性差异导致涂层的非图像(非印刷)区域被去除，进而显现亲水载体，而涂层的图像(印刷)区域仍保留在载体上。如例如EP-A625,728所述，此类热敏材料的阴图制版实施方案在曝光和显影之间通常需要预热步骤。 
如例如EP-A 770 494、770 495、770 496和770 497所述，不需要预热步骤的阴图制版印版前体可包括图像记录层，该层通过热塑性聚合物胶乳的热诱导颗粒聚结而起作用。这些专利公开了制备平版印刷印版的方法，所述方法包括以下步骤：(1)成像曝光具有红外光热敏感的图像记录层的印版前体，其中所述图像记录层包含分散在亲水连接料中的憎水热塑性聚合物颗粒，有时也称作胶乳颗粒，和(2)通过加水或者通过将所述印版装在印刷机的印版滚筒上，然后供给润版液和/或油墨，显影经成像曝光的元件。在显影步骤中，从载体去除图像记录层的未曝光区域，而曝光区域的胶乳颗粒已聚结形成了在显影步骤中不被去除的憎水相。在EP-A 1 342 568中，用胶溶液显影类似的印版前体，在未公开的EP-A 04103245、04103247和04103248(均在2004年7月8日提交)中，利用碱性溶液完成显影。 
本领域技术人员已知的是可在所谓的后烘步骤中对曝光、显影和任选上胶后所得的平版印刷印版进行热处理以延长印版在印刷机上的运转周期。典型的后烘通过在高温(例如约250℃)炉中加热印版进行。 
EP-A 1 506 854描述了在1分钟或更少的短时间内利用红外辐射源对各种印版(包括通过热诱导的胶乳聚结工作的印版)后烘的方法。 
以热诱导的胶乳聚结原理工作的印版前体的问题在于其难以获得允许在低能量密度曝光的高感光度，并在显影过程中很好地清除未曝光区域。获得足够胶乳聚结度以及曝光区域和载体间足够的粘结度所需的能量密度通常高于250mJ/cm2。结果，在装有低能曝光装置(例如半导体红外激光二极管)的制版机(platesetter)中，此类材料需要长时间曝光。 
可例如通过提供在未曝光状态耐显影剂能力更强的图像记录层而获得高感光度，从而低能量密度足以使图像记录层完全能够耐受住显影剂。然而，此种图像记录层在显影过程中难以去除，并引起调色(toning)(在非图像区域接受油墨)。当显影后烘焙所述印版时，特别容易出现这种调色。另一种获得高感光度的方法可通过以下途径实现：使用仅被弱稳定化的胶乳颗粒，从而其可轻易聚结，即在以低能量密度曝光时聚结。然而，此类胶乳颗粒在未曝光状态也趋向于保留在载体上，同样造成清除(在显影过程中去除涂层)不彻底，进而产生调色。 
另一方面，良好稳定化的胶乳颗粒易从载体去除，不存在清除的问题，但其聚结需要更高的能量，并由此获得感光度低的印版。 
发明概述 
本发明的一个目的在于提供一种阴图制版平版印刷印版前体，所述印刷印版前体通过热诱导的热塑性聚合物颗粒的聚结工作，这使(i)在低能制版机上的曝光时间短，和(ii)在显影过程中未曝光区域被清除彻底从而得到没有调色的印版。 
该目的通过具有以下具体特征的方法实现：所述前体在190mJ/cm2或更小的能量密度下曝光，然后对所述前体进行温和的后烘步骤，更具体地，进行后烘步骤5秒-2分钟。 
出人意料地发现190mJ/cm2或更小的能量密度(该能量密度通常不足以实现曝光区域与载体的良好粘结)足以使曝光区域耐受住显影步骤。温和的后烘步骤如下文所述显得补偿了曝光不足，这不损害本 申请要求的范围。190mJ/cm2的能量密度显得足以实现曝光区域和未曝光区域间的足够差别，进而显影后得到高质量的平版印刷图像，即彻底清除未曝光区域而基本上不会影响曝光区域。然而，(曝光不足的)平版印刷图像的机械抗性和化学抗性在印刷过程中不足以提供令人满意的印版运转周期。本发明通过温和的后烘步骤(即后烘5秒-2分钟)解决了该问题。 
其他优势还在于暴露时间短和后烘步骤时间短缩短了印刷印版的制备时间。此外，后烘步骤时间短还降低了载体变形的风险，而常规后烘步骤后通常会观察到载体变形。 
一般而言，通过将显影过的印版保持在炉子中而进行烘焙。本发明方法的优势使得能够提供一个优选的实施方案，其中所有步骤均在一个集成的制版装置中进行。所述集成的制版装置包括制版机、显影单元和烘焙单元。依据所述优选的实施方案，将在制版机中曝过光的印版前体机械传送至与制版机相连的显影单元。在显影单元中显影曝过光的印版后，接着将经显影的印版由显影单元机械传送至烘焙单元。本发明烘焙步骤时间短使得能够使用较小的烘焙单元，以便将经显影的印版直接由显影单元传送至所述烘焙单元内。然后所述印版通过烘焙单元并在两分钟或更少的时间内离开所述单元。 
在一个优选的实施方案，烘焙单元包括冷却区，从而在印版离开烘焙单元前降低印版温度。优选烘焙单元装有排气装置以去除从印版材料释放的挥发性化合物。优选排气装置包括易更换的过滤器。 
本发明方法的其他优选实施方案如本申请进一步所定义。 
附图简述 
图1为上胶单元的示意图。 
图2为集成制版装置的示意图。 
图3为将200lpi(线/英寸lpi，或约80线/cm)的10％丝网再现至利用对比印刷印版1和2与本发明印刷印版3产生的印刷副本上(见实施例：印刷结果)。 
发明详述 
用于本发明方法的平版印刷印版前体的载体具有亲水表面或提供有亲水层。载体可为片状材料，例如平板，或者其可为圆柱状部件，例如可在印刷机印版滚筒外围滑动的套筒。优选所述载体为金属载体，例如铝或不锈钢。所述载体也可为包括铝箔和塑料层(例如聚酯膜)的层压材料。 
一种特别优选的平版印刷载体为电化学粒纹化和阳极化的铝载体。优选通过电化学粒纹化方法使铝粒纹化，并通过使用磷酸或硫酸/磷酸混合物的阳极化方法阳极化。铝粒纹化和阳极化的方法为本领域技术人员所熟知。通过粒纹化(或粗糙化)铝载体，印刷图像的粘结和非图像区域的润湿性质均得到了提高。通过改变粒纹化步骤中电解质的种类和/或浓度以及施加的电压可获得不同种类的粒纹。通过阳极化铝载体，其耐磨性和亲水性均得到了提高。通过阳极化步骤确定Al2O3层的微观结构和厚度，阳极重量(g/m2，铝表面上形成的Al2O3)可为1-8g/m2。 
可对粒纹化和阳极化的铝载体进行后处理以提高其表面的亲水性。例如，可通过用硅酸钠溶液在高温(例如95℃)处理其表面使氧化铝表面硅酸盐化。或者可使用磷酸盐处理，所述方法包括用可能还包含无机氟化物的磷酸盐溶液处理氧化铝表面。此外，可用有机酸和/或其盐漂洗氧化铝表面，例如羧酸、氢羧酸(hydrocarboxylic acid)、磺酸或膦酸，或其盐，例如丁二酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硫酸盐和磺酸盐。优选柠檬酸或柠檬酸盐溶液。该处理可在室温进行，或者可在约30℃-50℃稍高点的温度进行。另一令人感兴趣的处理包括用碳酸氢盐溶液漂洗氧化铝表面。此外，还可用以下物质处理氧化铝表面：聚 乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯以及通过与磺化的脂族醛反应形成的聚乙烯醇的缩醛。此外，明显的是可单独或结合进行一种或多种这些后处理。这些处理的更具体描述见GB 1084070、DE 4423140、DE 4417907、EP 659909、EP 537633、DE 4001466、EP A 292801、EP A 291760和US 4458005。 
依据另一个实施方案，所述载体也可为提供有亲水层(下文称之为基底层)的柔性载体。所述柔性载体为例如纸、塑料膜、薄铝片或其层压材料。塑料膜的优选实例为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、纤维素乙酸酯膜、聚苯乙烯膜和聚碳酸酯膜等。塑料膜载体可为不透明的或透明的。 
优选基底层为亲水连接料与硬化剂(例如甲醛、乙二醛、聚异氰酸酯)或水解的四烷基原硅酸酯交联而获得的交联亲水层。特别优选后者。亲水基底层的厚度可为0.2-25μm，优选为1-10μm。用于基底层中的亲水连接料为例如亲水的(共)聚合物，例如乙烯醇、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯的均聚物和共聚物或者马来酸酐/乙烯基甲基醚共聚物。优选所使用的(共)聚合物或(共)聚合物混合物的亲水性等于或大于聚乙酸乙烯酯水解至至少60％重量程度(优选80％重量程度)时的亲水性。优选硬化剂，尤其是四烷基原硅酸酯的量为至少0.2份/重量份亲水连接料，更优选为0.5-5重量份，最优选为1重量份-3重量份。 
依据另一个实施方案，基底层还可包含Al2O3和任选的连接料。沉积Al2O3至柔性载体上的方法可为(i)物理气相沉积，包括反应溅射、RF-溅射、脉冲激光PVD和蒸发铝，(ii)在真空和非真空条件下的化学气相沉积，(iii)化学溶液沉积，包括喷涂、浸涂、旋涂、化学浴沉积、选择性的离子层吸附和反应、液相沉积和无电沉积。Al2O3 粉末可利用不同方法制备，包括火焰热解(flame pyrolisis)、球磨、沉 淀、热液合成、气溶胶合成、乳状液合成、溶胶-凝胶合成(基于溶剂)、溶液-凝胶合成(基于水)和气相合成。Al2O3粉末的粒径可为2nm-30μm；更优选为100nm-2μm。 
亲水基底层还可包含提高所述层的机械强度和多孔性的物质。胶态硅石可用于该目的。所使用的胶态硅石可为任何市售的胶态硅石水分散体形式，例如粒径最大为40nm，例如20nm。此外，可加入粒径大于胶态硅石的惰性颗粒，例如如Stober在胶体和界面科学杂志(J.Colloid and Interface Sci)，26卷，1968，62-69页所述制备的硅石，或者氧化铝颗粒或平均直径为至少100nm的二氧化钛或其他重金属氧化物颗粒。 
EP 601240、GB 1419512、FR 2300354、US 3971660和US 4284705公开了用于本发明的合适亲水基底层的具体实例。 
载体上的涂层包含憎水热塑性颗粒。所述涂层可包括一层或多层，本文将包含憎水热塑性颗粒的层称作“图像记录层”。热塑性聚合物颗粒的重均分子量可为5,000-1,000,000g/摩尔。优选憎水颗粒的数均颗粒直径小于200nm，更优选为10-100nm。在一个具体的实施方案中，平均粒径为40nm-70nm，更优选为45nm-65nm。在本文中粒径定义为颗粒直径，并通过光子相关光谱法(也称作准弹性或动态光散射)测定。如Stanley D Duke等在Technical Note-002B，5月15日，2000中的“通过光散射校正球形颗粒”(Calibration of SphericalParticles by Light Scattering)(1/3/2000由微粒科学与技术(ParticulateScience and Technology)7，223-228页(1989)发表的一篇文章修改而得)所公开，该方法测得的粒径数值与利用透射电子显微镜法(TEM)测得的粒径高度吻合。铝载体(如果存在)亲水表面的孔直径与憎水热塑性颗粒的平均粒径的最佳比率可延长印版的印刷运转周期，还可改善印刷品的调色行为(toning behaviour)。优选铝载体亲水表面的平均孔直径与聚合物颗粒的平均粒径的比率为0.05∶1-0.8∶1，更优选为0.10∶1-0.35∶1。 
优选包含在图像记录层中的憎水热塑性聚合物颗粒占图像记录层中所有组分的重量为20-90％重量。在一个优选的实施方案中，图像记录层中的憎水热塑性聚合物颗粒为至少70％重量，更优选为至少75％重量。75-85％重量含量得到很好的结果。 
存在于憎水热塑性聚合物颗粒中的聚合物的合适实例为聚乙烯、聚氯(乙烯)(poly(vinyl)chloride)、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚偏二氯乙烯、聚(甲基)丙烯腈、聚乙烯咔唑、聚苯乙烯或其共聚物。依据一个优选的实施方案，热塑性聚合物颗粒包含聚苯乙烯或其衍生物。最优选的是包含聚苯乙烯或其衍生物和苯乙烯共聚物或其衍生物的混合物。 
为了获得足够的有机化学品抗性(例如用作印版清洁剂的烃)，优选憎水热塑性聚合物颗粒包含含氮单体单元，或对应于以溶解参数大于20为特征的单体(例如(甲基)丙烯腈)的单元，或包含磺酰胺和/或苯邻二甲酰亚胺侧基的单体单元。EP 1,219,416公开了此类单元的其他合适实例。所述单元的平均含量为聚合物颗粒的至少5％重量，更优选为至少30％重量。 
憎水热塑性聚合物的一个优选实施方案为包含聚苯乙烯和聚(甲基)丙烯腈或其衍生物的共聚物。共聚物可包含至少50％重量聚苯乙烯，更优选至少65％重量聚苯乙烯。依据最优选的实施方案，热塑性聚合物颗粒基本上由重量比为1∶1-5∶1(苯乙烯∶丙烯腈)(例如2∶1比率)的苯乙烯和丙烯腈单元构成。 
存在于图像记录层中的憎水热塑性聚合物颗粒可以以在含水涂覆液中的分散体的形式施用至平版印刷基底上，并可利用US3,476,937或EP 1,217,010公开的方法制备。另一种特别适于制备热塑性聚合物颗粒的含水分散体的方法包括： 
-将憎水热塑性聚合物溶解在不与水混溶的有机溶剂中 
-将由此所得的溶液分散在水或含水介质中，和 
-通过蒸发去除有机溶剂。 
图像记录层还包含亲水连接料。合适的亲水连接料的实例为乙烯醇、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯的均聚物和共聚物和马来酸酐/乙烯基甲基醚共聚物。 
所述涂层还包含吸收红外光并将所吸收的能量转换为热量的化合物。优选涂层中红外吸收剂的含量为0.25-25.0％重量，更优选为0.5-20.0％重量。吸收红外光的化合物可存在于图像记录层和/或任选的其他层中。在其中涂层的图像记录层中存在红外吸收剂的实施方案中，优选红外吸收剂的浓度占图像记录层所有组分的重量为至少6％重量，更优选为至少8％重量。优选的吸收IR的化合物为染料(例如花青、份菁、靛苯胺、氧杂菁(oxonol)、吡啶菁(pyrilium)和方形酸
Figure 2006800352165_0
 (squarilium)染料)或颜料(例如碳黑)。合适的IR吸收剂的实例如例如EP-As 823327、978376、1029667、1053868、1093934、WO 97/39894和00/29214所述。优选的化合物为以下花青染料IR-I或其合适的盐： 
Figure S2006800352165D00091
为保护涂层表面，尤其是防止机械损伤，还可任选地施加保护层。保护层一般包含至少一种可溶于水的聚合物连接料，例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、部分水解的聚乙酸乙烯酯、明胶、碳水化合物或羟乙基纤维素，并可通过任何已知的方法制备，例如由水溶液或分散体制备，如果需要，该水溶液或分散体可包含少量(例如占保护层涂覆溶剂总重量小于5％重量)有机溶剂。保护层厚度适合为任意厚度，有利地是厚达5.0μm，优选为0.05-3.0μm，特别优选为0.10-1.0μm。 
除上文已经讨论过的其他层外-即任选的包含一种或多种能将红外光转换为热量的化合物的吸光层和/或保护层(例如在显影过程中被去除的覆盖层)-所述涂层还可包括一层或多层其他层，例如图像记录层和载体间的增粘层。 
任选地，所述涂层还可包含其他组分。这些组分可存在于图像记录层或任选的其他层中。例如，其他连接料、聚合物颗粒(例如消光剂和隔离剂(spacer))、表面活性剂(例如全氟表面活性剂)、硅或二氧化钛颗粒、显影抑制剂、显影促进剂或着色剂为众所周知的平版印刷涂层组分。特别有利的是加入使涂层具有可视颜色并在显影步骤后保留在涂层曝光区域的着色剂，例如染料或颜料。因此，在显影步骤过程中没有被去除的图像区域在印刷印版上形成可视图像，在这一阶段检查经显影的印刷印版成为可能。此类对比染料的典型实例为酞菁或氨基取代的三或二芳基甲烷染料，例如结晶紫、甲基紫、维多利亚纯蓝、flexoblau 630、basonylblau 640、槐黄和孔雀绿。在EP-A 400,706详细说明中深入讨论的染料也是合适的对比染料。与特定添加剂结合，仅仅是稍稍着色涂层，但在曝光后颜色变得很深的染料也为本发明所涵盖。 
本发明印刷印版前体通过红外光成像曝光，优选近红外光。优选通过上述IR光吸收化合物将红外光转换为热量。优选本发明的热敏平版印刷印版前体对可见光不敏感。最优选所述涂层对环境日光(即正常工作条件相应的强度和暴露时间下的可见光(400-750nm)和近UV光(300-400nm))不敏感，从而无需安全光环境即可处理所述材料。 
本发明印刷印版前体可通过例如LED或红外激光器的方式暴露于红外光。优选，用于曝光的发光体是发射波长为约700-约1500nm的近红外光的激光器，例如半导体激光二极管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。本发明用于曝光步骤的光的能量密度为190mJ/cm2或更小，更优选180mJ/cm2或更小。以160mJ/cm2能量密度或更小或者甚至以150mJ/cm2或更小的能量密度也可得到令人满意的结果。 
由于在曝光步骤中放出的热量，憎水热塑性聚合物颗粒熔合或凝结以形成对应于印刷印版印刷区域的憎水相。热塑性聚合物颗粒的热诱导聚结、软化或熔化可导致凝结。不对热塑性憎水聚合物颗粒凝结温度的上限作具体限定，然而所述温度应足够低于聚合物颗粒的分解温度。优选凝结温度比聚合物颗粒发生分解的温度低至少10℃。优选凝结温度大于50℃，更优选大于100℃。 
曝光后，利用合适的显影液使前体显影。在显影步骤中，去除图像记录层的未曝光区域而基本上不去除曝光区域，即不会影响曝光区域达到使曝光区域接受油墨的性质变得令人不可接受的程度。可手动或利用自动显影装置，通过例如用浸渍垫拓印(rubbingin)、浸涂、(旋)涂、喷涂、倾涂(pouring-on)，将显影液施加在印版上。利用显影液的处理过程可与机械摩擦相结合，例如通过旋转刷的摩擦。如果需要，可利用本领域已知的漂洗水、合适的修正剂或防腐剂对经显影的印版前体进行后处理。在显影步骤中，优选同时去除任何存在的可溶于水的保护层。 
合适的显影液(processing liquid)为普通的水或水溶液，例如上胶溶液或碱性溶液。优选适于用作显影液的上胶溶液的pH为4-10，EP-A1 342 568描述了所述溶液。在一个优选的实施方案中，经曝光的印版的显影步骤利用图1所示上胶单元进行。上胶单元包括(i)用于传送印版通过所述装置的辊1-6，(ii)用于施用胶液的喷管7、8和9和(iii)擦辊(scrub roller)10。 
现对使用碱性溶液的实施方案进行更详细的描述。优选的碱性水溶液的pH为至少10，更优选为至少11，最优选为至少12。在一个优选的实施方案中，pH为10-14。优选碱性水溶液为缓冲溶液，例如基于硅酸盐的显影剂或包含磷酸盐缓冲剂的显影溶液。有利的是基于硅酸盐的显影剂中二氧化硅和碱金属氧化物的比率为至少1，因为这样的显影剂可确保基底的氧化铝层(如果存在)不被破坏。优选的碱金属氧化物包括Na2O、K2O或其混合物。特别优选的基于硅酸盐的显 影溶液为包含硅酸钠或硅酸钾(即其中二氧化硅与碱金属氧化物的比率为1的硅酸盐)的显影溶液。 
除碱金属硅酸盐外，显影剂可任选包含本领域已知的其他组分，例如缓冲物质、络合剂、消泡剂、少量有机溶剂、缓蚀剂、染料、表面活性剂和/或水溶增溶剂(hydrotropic agent)。 
优选显影在20-40℃温度和本领域惯用的自动显影单元中进行。为了再生，合适的是可使用碱金属含量为0.6-2.0摩尔/l的碱金属硅酸盐溶液。这些溶液可具有与显影剂相同的二氧化硅/碱金属氧化物比率(然而，通常更低)，并也任选包含其他添加剂。再生的材料(regenerated material)所需的量必须适应所使用的显影装置、每天的印版产量以及图像面积等，一般为1-50ml/平方米印版前体。例如可通过如EP-A 0,556,690所述测量显影剂的导电率，对补充剂(replenisher)的添加进行调节。 
依据本发明，在2分钟或更少(即5秒-2分钟)的烘焙时间内对经显影的印版进行温和的后烘步骤。优选烘焙时间小于1分钟，更优选小于30秒。可在烘焙前干燥显影的印版，或者在烘焙过程中干燥。在烘焙步骤过程中，加热印版至高于热塑性颗粒玻璃化转变温度的烘焙温度。优选烘焙温度高于50℃，更优选高于100℃。本文使用的“烘焙温度”指烘焙过程中印版的温度。在一个优选的实施方案中，烘焙温度在烘焙时间内不超过300℃。更优选烘焙温度不超过250℃，更优选不超过220℃。烘焙可如EP-A 1 506 854所公开，在常规的热空气炉中进行或利用发红外光的灯照射进行。 
烘焙温度可通过一个或多个优选固定在载体背面的温度探测器(例如热电偶)测定。由于涂层相对于载体非常薄(通常小于1μm)，因此涂层温度基本等于载体温度。特别是当使用较大的印版时，可观察到在印版上某个点(例如靠近边缘)烘焙过程中的温度曲线(温度对时间)不同于另一个点(例如在印版中心附近)的温度曲线。在这种情况 下，优选印版任意一点的温度不超过300℃，更优选不超过250℃，最优选不超过200℃。 
在一个优选的实施方案中，曝光步骤、显影步骤和烘焙步骤在一集成的制版装置(图2)中进行。所述集成的制版装置包括制版机(1)、显影单元(2)以及小的烘焙单元(3)。利用传动装置A将已在制版机中曝光的印版前体机械传送至显影单元，显影单元通过传动装置B进一步与烘焙单元相连。经曝光的印版在显影单元中显影后，通过传动装置B将显影的印版机械传送至烘焙单元。本发明的短时间烘焙步骤使得使用较小的烘焙单元成为可能(制版装置不同单元的大小在图中以cm为单位作了标示)。然后印版通过烘焙单元，并在两分钟或更短的时间内离开所述单元。烘焙单元还可包括冷却区从而在印版离开烘焙单元前降低印版的温度。此外，优选烘焙单元装有去除可能从印版材料释放出来的挥发性化合物的排气装置。优选排气装置包括易更换的过滤器。 
由此所得的印刷印版可用于常规的所谓的湿平版印刷中，其中向印版供应油墨和含水润版液。另一种合适的印刷方法使用不含润版液的所谓的单一流体油墨。合适的单一流体油墨如US 4,045,232、US4,981,517和US 6,140,392所述。在一个最优选的实施方案中，单一流体油墨如WO 00/32705所述，包括油墨相(也称之为憎水相或亲油相)和多羟基化合物相。 
实施例 
1.平版印刷载体的制备。 
通过以下方法除去0.30mm厚的铝箔上的油污：在60℃将所述铝箔浸泡在包含40g/l氢氧化钠的水溶液中8秒，用软化水漂洗2秒。然后利用交流电，在包含12g/l盐酸和38g/l硫酸铝(18-水合物)的水溶液中，在33℃，以130A/dm2的电流密度，对所述铝箔进行电化学粒纹化15秒。用软化水漂洗2秒后，通过在70℃用包含155g/l硫 酸的水溶液浸蚀4秒，将所述铝箔去污，并在25℃用软化水漂洗2秒。接着在包含155g/l硫酸的水溶液中，在45℃，以22 A/dm2电流密度，对铝箔进行阳极氧化13秒，然后用软化水洗涤2秒，在40℃用包含4g/l聚乙烯基膦酸的溶液后处理10秒，用20℃软化水漂洗2秒，干燥。由此所得的载体的表面粗糙度Ra为0.21μm，阳极重量为4g/m2Al2O3。 
2.印刷印版前体的制备。 
印刷印版前体通过将涂料施用至上述平版印刷载体上制备。涂料水溶液的pH为3.55，并包含表1所示的化合物。干燥后，涂层重量为0.678g/m2。 
表1：干涂层的组成。 
  组分   ％重量
  苯乙烯/丙烯腈共聚物(1)   82.18
  Cu-酞菁颜料(2)   2.97
  IR-1的三乙基铵盐(3)   7.92
  聚丙烯酸连接料(4)   5.94
  Zonyl FSO 100(5)   1.00
(1)重量比为60/40，用阴离子润湿剂稳定；粒径为50nm，利用Brookhaven BI-90分析仪测得，购自Brookhaven Instrument Company，Holtsville，NY，USA。 
(2)来自Cabot Corporation的Cab O Jet 250，以5％的水分散体添加。 
(3)上述红外染料。 
(4)来自National Starch&Chemical Company的AquatreatAR-7H，Mw＝500000g/摩尔。 
(5)来自Dupont的表面活性剂 
3.印刷印版的制备。 
利用CREO Trendsetter TE318(40W)(购自Creo，Burnaby，Canada的制版机)，分别以140mJ/cm2(对比印刷印版1和本发明印刷印版3)和200mJ/cm2(对比印刷印版2)的能量密度，以150rpm运行，对所得印刷印版前体进行曝光(表2)。 
成像后，在以1m/分钟速度并在22℃下工作的Agfa VA88显影机(processor)中，利用Agfa TD1000显影溶液和RC520胶溶液(二者均为Agfa的商标)对印刷印版前体1-3进行显影。 
将上述印刷印版1和2不经处理即装在印刷机上，而在将本发明印刷印版3装在印刷机上之前对其进行烘焙(表2)。本发明印刷印版3的烘焙步骤通过以下方法进行：在200℃温度用红外辐射源加热印版，烘焙步骤的停留时间为20秒。 
表2：所使用的能量密度和烘焙条件。 
  印刷印版   所使用的能量  密度  mJ/cm2   烘焙温度  ℃   烘焙时间  秒
  对比印刷印版  1(1)   140   -   -
  对比印刷印版  2(1)   200   -   -
  本发明印刷印  版3   140   200   20
(1)：未烘焙对比印刷印版1和2。 
4.印刷结果。 
将所得印刷印版安装在Drent印刷机(购自Drent Goebel)上，并利用Arets UV cyan EXC油墨(Arets Graphics的商标)和作为润版液的2.5％FS405的10％异丙醇溶液开始印刷工作。 
印版的平版印刷性能分别通过印刷10.000页和55.000页后目测印刷品确定。涂层的质量通过检查将200lpi的10％丝网再现在印刷品上的结果确定。 
结果见表3和图3A和B：在140mJ/cm2和200mJ/cm2曝光密度下，三种印版在10.000页后将200lpi的10％丝网再现至印刷品上的结果相近(图3A，1＝印刷印版1，2＝印刷印版2，3＝印刷印版3)。此外，本发明印刷印版3(曝光不足并烘焙过)印刷55.000页后测得的将200lpi的10％丝网再现至印刷品上的结果(图3B，3)与对比印刷印版2(已在200mJ/cm2曝光)(图3B，2)相近，而对比印刷印版1(已在140mJ/cm2曝光但是没有烘焙过)印刷55.000页后，200lpi的10％丝网在印刷品上的再现(图3B，3)被破坏，并在印刷品上几乎不再存在。因此，以140mJ/cm2能量密度曝光的(曝光不足的)平版印刷图像的机械抗性和化学抗性在印刷过程中不足以保持令人满意的印版涂层质量，而温和的后烘步骤-不影响本发明申请的范围-显得补偿了曝光不足。 
表3：将200lpi的10％丝网再现至印刷品上。 
Figure DEST_PATH_GA20183267200680035216501D00041
(1)+：表示印刷品上的200lpi的10％丝网未受影响。 
-：表示印刷品上的200lpi的10％丝网被破坏。 

Claims (16)

1.一种制备平版印刷印版的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供包括以下组件的平版印刷印版前体：
-具有亲水表面或提供有亲水层的载体，和
-提供在所述亲水表面或所述亲水层上的涂层，
其中所述涂层包括含憎水热塑性聚合物颗粒的图像记录层，其中所述图像记录层或所述涂层的任选其他层还包含红外光吸收剂；
ii)使前体成像曝光于能量密度在190mJ/cm2和140mJ/cm2之间的红外光；
iii)通过在显影液中去除未曝光区域使曝过光的前体显影；
iv)通过将印版在高于热塑性聚合物颗粒玻璃化转变温度的温度保持5秒-2分钟，烘焙由此所得的印版。
2.权利要求1的方法，其中所述能量密度在180mJ/cm2和140mJ/cm2之间。
3.权利要求1的方法，其中所述能量密度在160mJ/cm2和140mJ/cm2之间。
4.权利要求1的方法，其中所述能量密度在150mJ/cm2和140mJ/cm2之间。
5.权利要求1或2的方法，其中所述烘焙时间小于1分钟。
6.权利要求2的方法，其中所述烘焙时间小于30秒。
7.权利要求3的方法，其中所述印版的温度在烘焙过程中不超过300℃。
8.权利要求6的方法，其中所述印版的温度在烘焙过程中不超过250℃。
9.权利要求4的方法，其中所述印版的温度在烘焙过程中不超过200℃。
10.权利要求1的方法，其中所述憎水热塑性聚合物颗粒的平均粒径为40nm-70nm。
11.权利要求1-4和权利要求6-10中任一项的方法，其中所述图像记录层还包含连接料，其中憎水热塑性聚合物颗粒占图像记录层为至少70％重量。
12.权利要求1-4和权利要求6-10中任一项的方法，其中所述显影液为水或水溶液。
13.权利要求1-4和权利要求6-10中任一项的方法，其中所述显影液为pH为4-10的胶溶液。
14.权利要求1-4和权利要求6-10中任一项的方法，其中所述显影液为pH为10-14的碱性溶液。
15.权利要求1-4和权利要求6-10中任一项的方法，其中使用了制版装置，所述制版装置包括：
(i)制版机，
(ii)显影单元，
(iii)和烘焙单元，
其中所述制版机机械连接至所述显影单元，所述显影单元又与所述烘焙单元相连。
16.一种平版印刷方法，所述方法包括以下步骤：
i)通过权利要求1-4和权利要求6-10中任一项的方法制备平版印刷印版；
ii)将所述印刷印版安装在平版印刷机的印版滚筒上；
iii)向所述印刷印版供应油墨和润版液；
iv)将油墨转印至纸上。
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