CN1564803A - 含有丙烯酸酯端基官能团的羟基官能化酯 - Google Patents

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CN1564803A CNA028198859A CN02819885A CN1564803A CN 1564803 A CN1564803 A CN 1564803A CN A028198859 A CNA028198859 A CN A028198859A CN 02819885 A CN02819885 A CN 02819885A CN 1564803 A CN1564803 A CN 1564803A
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H·费特
M·L·德特洛夫
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Abstract

本发明给出了含有至少一个丙烯酸酯端基官能团的羟基官能化酯，优选的酯包括由上列分子式(1)表示的酯，其中，每个R1都独立的表示一个取代或未取代的脂肪族基团；R表示氢或甲基；a表示一个0～5的整数；b表示一个0～5的整数；a+b至少等于1；c表示一个0～3的整数；以及A表示一个亚烷基、杂亚烷基或亚芳基基团。

Description

含有丙烯酸酯端基官能团的羟基官能化酯
发明领域
本发明涉及含有丙烯酸酯端基官能团的羟基官能化酯。发明进一步涉及这些酯的制备过程、含有这些酯的组合物及对这些组合物进行熟化加工所得的产物。
背景技术
已知的羟基官能化酯都是侧链含有丙烯酸酯官能团的酯，如某些丙烯酸酯化的环氧化植物油。这些组分的实例有：丙烯酸酯化的环氧化亚麻籽油(如Cognis公司的商业化合物PHOTOMER 3082)和丙烯酸酯化的环氧化豆油(如Cognis公司的商业化合物PHOTOMER3005)。
然而，这些常用的丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯，其反应活性相对较低，往往导致反应时间较长。不希望受任何一种理论的约束，相信造成这种低反应活性的原因在于丙烯酸酯基团是在分子内部而不是在分子末端，即丙烯酸酯基团沿酯的侧链出现，而不是出现在链末端。
此外，含有这些传统的分子内丙烯酸酯化酯的组合物，经过熟化处理后所得产物，其机械性能尤其是冲击强度相对较差，从而使这些组合物不适用于许多应用领域。而且，这些传统的分子内丙烯酸酯化酯倾向于表现出不可取的高粘度。
发明内容
本发明的目的之一是提供具有改进反应活性的丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯。
本发明的目的之一是提供具有相对较低粘度的丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯。
此外，本发明的目的之一是提供含有丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯的组合物，与分子内丙烯酸酯环氧酯熟化产物的性能相比，这些组合物在熟化后具有改进的机械性能，如改进的冲击强度。
本发明给出了含有至少一个羟基和至少一个、优选至少两个、更优选至少三个丙烯酸酯端基官能团的酯，如含有(甲基)丙烯酸酯端基官能团。优选羟基官能团的数目等于或大于丙烯酸酯端基官能团的数目。
此外，本发明还提供了这些酯的制备方法。所提供的制备过程包括反应下列物质，选择催化剂存在的条件下：
(i)含一酯键和一个或多个环氧端基官能团的组分
与
(ii)α-β不饱和羧酸
此外，本发明给出了含有本发明所述酯的各种组合物及这些组合物熟化处理后所得的产物。
在本发明申请中，术语“酯”一词指除了构成丙烯酸酯官能团的CO2酯键连接单元以外，另外含有至少一个酯键、优选至少两个、更优选三个酯键的组分。术语“(甲基)丙烯酸酯”一词在此可理解为包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
本发明中的酯是羟基官能化的酯，含有至少一个、优选至少两个、更优选三个丙烯酸酯端基官能团。优选的丙烯酸酯官能团包括(甲基)丙烯酸酯官能团。本发明所述酯中羟基的数目优选等于或大于、更优选等于丙烯酸酯官能团的数目。
根据本发明，优选的酯可包含以下列分子式(1)表示的酯：
Figure A0281988500071
其中，
每个R1独立的表示一个取代或未取代的脂肪族基团。R1可包含杂原子(即碳原子和氢原子以外的原子)，但优选R1表示一个烃基(即优选R1实质上由氢原子和碳原子组成)。优选所有R1基团都相同；
每个R独立的表示氢或甲基。优选每个R都为氢；
a表示一个0～5的整数，优选0～3；
b表示一个0～5的整数，优选0～3；
c表示一个0～3的整数，优选0～2，更优选0～1，最优选0；
a+b至少等于1，优选等于2，更优选等于3或4，最优选3；
a+b+c优选3到4，更优选3；并且
A表示一个亚烷基、杂亚烷基或亚芳基基团。A的实例有：如选自新戊二醇基、三羟甲基乙烷基、三羟甲基丙烷基、季戊四醇基和丙三醇基的基团(residue)。
A的优选实例为下列分子式(2)或(3)表示的基团：
其中，
每个e，f，g和h独立地表示一个1～10的整数，优选1～3，更优选1～2，最优选1；优选每个e，f，g和h都为1。
其中，
k和m独立地表示一个1～10的整数，优选1～3，更优选1～2，最优选1；
n表示一个0～10的整数，优选0～3，更优选0～1，最优选0；以及
R2为氢或下列分子式(4)表示的基团：
          CH3-(CH2)j-                       (4)
其中j表示一个0～10的整数，优选0～3，更优选0～1，最优选1。优选R2为氢。
优选A以上述分子式(3)表示。更优选A以上述分子式(3)表示，其中k和m每个都表示1，n表示0，R2为氢。
优选上述分子式(1)中的每个R1都独立的选自下列分子式(5)表示的基团和下列分子式(6)表示的基团：
                  -(CH2)q                     (5)
其中
q表示一个1～40的整数，优选1～20，更优选5～15，最优选8～15；
x表示一个0～20的整数，优选1～15，更优选3～15，最优选5～15；
y表示一个0～20的整数，优选1～15，更优选3～15，最优选5～15；
x+y表示一个0～40的整数，优选2～30，更优选5～25，最优选10～25；
z表示一个1～4的整数，优选1～2，更优选z为1；并且
B表示硫、氧、羧基、氮、酰胺，或下列分子式(7)表示的环氧基团：
Figure A0281988500092
其中，R3和R4独立的表示氢或下列分子式(8)表示的基团：
                  CH3-(CH2)p-                 (8)
其中，p表示一个0～20的整数，优选1～10，更优选1～5。
优选B以分子式(7)表示。
优选所有R1基团都全部以分子式(5)表示，或全部以分子式(6)表示。更优选所有R1基团以分子式(5)表示。
本发明的丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯可以由α-β不饱和羧酸与含一酯键和至少一个环氧端基官能团的组分反应制得。优选的α-β不饱和羧酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸。优选的环氧组分包括含一个或多个环氧端基官能团的三酰基甘油酯。优选的环氧三酰基甘油酯包括由以下列分子式(9)表示的物质：
Figure A0281988500093
其中R1为如上定义的基团，A以上述分子式(3)表示。
特别优选的环氧三酰基甘油酯为10，11-环氧十一碳烯酰甘油三酯和9，10-环氧癸烯酰甘油三酯。
其他适合的、根据本发明可用来制备丙烯酸酯官能化的酯的环氧官能组分包括WIPO Publication 00/18571所述的那些。
含有一酯键和一个或多个环氧端基官能团的组分在适合的催化剂存在下可与α-β不饱和羧酸反应。适合的催化剂包括，如三苯膦，叔胺[例如二甲胺，如苄基二甲胺和三(二甲氨基甲基)苯酚]，金属醇盐[如丁醇钛(IV)]，卤化四烷基铵[如氯化四甲铵和溴化四丁铵]，和镉(III)盐[例如卤化镉(III)，如氯化镉(III)，如Cr(III)Cl3.6H2O]，以及这些催化剂的混合物。优选的催化剂包括卤化镉(III)盐和卤化四烷基铵。环氧化三酰基甘油酯发生丙烯酸酯化反应的优选反应温度为70℃～130℃，更优选85℃～120℃。使用四烷基铵盐作催化剂时，特别优选的反应温度范围为80℃～90℃。使用镉(III)盐作催化剂时，特别优选的反应温度范围为110℃～120℃。
根据本发明，优选的丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯按照ASTM D-445标准、采用Cannon-Fenske运动粘度管于25℃下测定的运动粘度低于10,000cP，更优选低于7,000cP，最优选低于5,000cP。本发明所述丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯在25℃时的优选粘度至少为1,000cP，更优选至少为2,000cP。
本发明所述丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯优选具有至少400g/mol的分子量，更优选至少600g/mol的分子量。本发明所述丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯的分子量优选低于2000g/mol，更优选低于1500g/mol，最优选低于1200g/mol。
本发明所述丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯有利的用于大量组合物中。这些组合物除了含有一种或多种本发明所述酯以外，还含有其他适合的反应组分，如环氧官能组分、其它的丙烯酸酯官能组分、进一步的羟基官能组分，及上述官能组分的混合物。优选组合物除了含有一种或多种本发明所述酯以外，还至少含有一个其它的丙烯酸酯官能组分，如三丙二醇二丙烯酸酯或己二醇二丙烯酸酯。
本发明所述组合物还进一步包含其它适合的填加剂，如无机填料(如玻璃、二氧化硅、泥土和滑石)、稳定剂(如抗氧剂)、颜料、流变控制剂、光敏引发剂等。
本发明所述组合物可受热和/或辐射熟化，例如通过紫外(UV)辐射熟化。如果采用紫外辐射熟化方式，优选在本发明所述组合物中包含一种或多种光敏引发剂。光敏引发剂都已为本领域人员所知，商业上的例子包括如汽巴-嘉基(Ciba Geigy)的IRGACURE 184和IRGACURE 651。
含有本发明所述丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯的组合物，相对组合物的总重，优选包含至少1％(重量百分比：wt.％)含量的本发明所述酯，更优选至少10wt.％，甚至优选至少30wt.％。相对组合物的总重，优选本发明组合物包括低于99wt.％含量的本发明所述酯，更优选低于80wt.％含量。
根据本发明，优选组合物包括熟化后，按照ASTM 2794-93标准测定的正向冲击强度至少为85lbs.in(97.9kg.cm)，更优选至少为90lbs.in(103.7kg.cm)，最优选至少为95lbs.in(109.5kg.cm)的那些组合物。根据本发明，优选组合物进一步包括熟化后，按照ASTM 2794-93标准测定的反向冲击强度至少为25lbs.in(28.8kg.cm)，更优选至少为30lbs.in(34.6kg.cm)的那些组合物。
含有本发明所述丙烯酸酯官能化和羟基官能化的酯的组合物可用于许多领域。例如，它们在涂料、复合材料(如聚酰胺纤维、玻璃纤维、聚酯纤维或天然纤维增强的复合材料)的基体材料、粘合剂和模制部件等方面的应用。
具体实施方式
给出以下例子作为本发明的特别实施例，用于说明本发明的实际操作及其优点。应当理解，实施例以说明的方式给出，并不是为了以任何方式限制说明书或随后的权利要求。
十一碳烯酰甘油三酯的制备
在配有电加热装置、温度控制器、冷凝器和迪安-斯达克榻分水器(Dean-Stark water trap)的1L玻璃反应器中，加入442.3g十一碳烯酸(0.67mole)、61.4g甘油(0.8mole)和160ml甲苯。加入8.9g对-甲苯磺酸酯化催化剂，并将反应混合物的温度升至130℃～140℃，此时酯化反应开始，并引起甲苯回流以及水的分离。酯化反应和水的分离要持续2～2.5小时的时间，然后逐渐升高温度，最高到160℃。这样的反应过程可从酯化反应中分离出理论水量的90％。
将深棕色的终产物转移到一个分液漏斗中，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤两次，再用饱和氯化钠水溶液洗涤三次。收集有机层产物并经无水硫酸钠/氯化钙过夜干燥。减压去除残留甲苯后，得到淡棕色的有机产物(十一碳烯酰甘油三酯)
碘量法滴定(按照ASTM D 5554-95标准)说明如此得到的三酰甘油酯的碘值为117.3(理论值为128.8)。
10，11-环氧-十一烷酰甘油三酯的制备
在0.5L玻璃反应器中加入64g(0.11mole)上述得到的十一碳烯酰甘油三酯和128g三氯甲烷。该反应器配有搅拌器、恒温水浴和冷凝器。将76g过乙酸(乙酸含量为39％，Aldrich公司产品)[0.39当量，十一碳烯酰甘油三酯中每1mole双键对应1.2mole过乙酸]置于一滴液漏斗中。在搅拌的条件下，将反应器内物料加热至40℃。在60min的时间里，逐渐将过乙酸和乙酸的混合物滴加到反应器的内容物中。仔细调节滴加速度，以将反应器温度维持在50℃一下。过乙酸和乙酸混合物滴加结束后，在55℃的温度下继续搅拌180min。随后，将200ml、10wt.％的亚硫酸钠水溶液加到反应器中以去除残留的过乙酸。仔细、缓慢地加入10wt.％的亚硫酸钠水溶液，以确保反应器温度不超过58℃。然后，将反应器内物料转移到一个分液漏斗中并加入饱和碳酸氢钠水溶液中和。分液后，废弃所得混合物的水相，剩余的有机相用等体积的水/异丙醇混合物(70/30重量比)洗涤三次，每次洗涤后去除水相。所得黄色有机产物经硫酸钠干燥并转移到一个1L的旋转蒸发瓶中，减压去除有机产物中的三氯甲烷，得到10，11-环氧-十一烷酰甘油三酯(下文中称为“三-环氧”)。确定这种三-环氧的环氧含量为16.9％(为理论值的85％)，碘值为2.6，按照ASTM D-445标准测定的25℃时的粘度为125cSt。
实施例1
将上述制得的三-环氧120g(0.47当量)转入一个配有温度控制器、加热夹套、回流冷凝器和空气进口的0.5L玻璃反应器中。向反应器中加入0.06g氢醌阻聚剂和34g丙烯酸(0.47当量)。在搅拌并缓慢鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至110℃。在此温度下，向反应器中加入0.12g的三(二甲胺基甲基)酚和0.14g、33wt.％的Cr(III)Cl3.6H2O水溶液。反应在120℃下维持进行，直到反应产物的环氧含量降至1.5％以下(反应约9小时以后发生)。此时，反应产物的酸含量为1.2％，黄棕色最终产物在25℃时的运动粘度为8700cP。
实施例2
将与实施例1中类似的三-环氧(不同的是：环氧含量为18.8％而不是16.9％，碘值为0.05而不是2.6)120g(0.52当量)转入一配有温度控制器、加热夹套、回流冷凝器和空气进口的0.5L玻璃反应器中。向反应器中加入0.06g氢醌阻聚剂、28.3g丙烯酸(0.39当量)和0.12g亚磷酸三苯酯。在搅拌并缓慢鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至110℃。在此温度下，向反应器中加入0.12g三(二甲胺甲基)苯酚和0.14g、33wt.％的Cr(III)Cl3.6H2O水溶液。在120℃下继续反应，直到反应产物的环氧含量降至0.8％(反应约6小时以后)。此时，反应产物的酸含量为1.2％，将黄棕色最终产物贮存以备后用。
实施例3
将与实施例1中类似的三-环氧(不同的是：环氧含量为19.8％而不是16.9％)60g(0.27当量)转入一配有温度控制器、加热夹套、回流冷凝器和空气进口的0.25L玻璃反应器中。向反应器中加入0.20g 4-甲氧基苯酚阻聚剂和0.6g、4wt.％三氯化铬(III)六水合物在丙烯酸中的溶液。在搅拌并鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至120℃，之后，缓慢加入21.5g(0.30当量)丙烯酸。在120℃下继续反应，直到约4h以后反应产物的环氧含量达到0.9％。此时，反应产物的酸含量为0.3％，浅灰-绿色产物在25℃时的运动粘度为3560cP。
实施例4
将实施例1中所用三-环氧120g(0.52当量)转入一个配有温度控制器、加热夹套、回流冷凝器和空气进口的0.5L玻璃反应器中。向反应器中加入0.06g氢醌阻聚剂、31.3g丙烯酸(0.43当量)和0.12g亚磷酸三苯酯。在搅拌并缓慢鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至110℃。在此温度下，向反应器中加入0.12g三(二甲胺基甲基)苯酚和0.14g、33wt.％的Cr(III)Cl3.6H2O水溶液。在120℃下继续反应，直到约10h以后反应产物的环氧含量降至1.2％。此时，反应产物的酸含量为2.0％，将黄棕色终产物贮存以备后用。
实施例5
将与实施例1类似的三-环氧25g(0.109当量)转入一个配有空气鼓泡装置、回流冷凝器、加热夹套、温度控制器和聚四氟乙烯(TEFLON)包覆的电磁搅拌子的100ml玻璃反应器中。向反应器中加入8.26g(0.115当量)丙烯酸、0.090g(0.00026当量)丁醇钛(IV)、0.083g(0.0008当量)三乙胺和0.009g(0.00007当量)4-甲氧基苯酚。在持续搅拌和液面下鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至85℃。维持反应在85℃进行，直到约13小时以后反应产物的环氧含量低于1.5％。将反应器内物料溶解在三氯甲烷中并用去离子水洗涤至pH为中性以除去过量的丙烯酸，有机层用硫酸镁干燥，减压去除三氯甲烷。黄色油状最终产物的环氧含量为1.00％，25℃时的粘度为9340cP。
实施例6
将与实施例1类似的三-环氧(不同的是：环氧含量为19.73％而不是16.9％)20g(0.092当量)转入一个配有空气鼓泡装置、回流冷凝器、加热夹套、温度控制器和聚四氟乙烯(TEFLON)包覆的电磁搅拌子的100ml玻璃反应器中。向反应器中加入6.94g(0.096当量)丙烯酸、0.0813g(0.00060当量)苄基二甲胺和0.0164g(0.00013当量)4-甲氧基苯酚。在持续搅拌和液面下鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至85℃。在85℃继续反应，直到约19小时以后反应产物的环氧含量低于1.5％。然后将反应器内物料溶解在三氯甲烷中并用去离子水洗涤至pH为中性以除去过量的丙烯酸，有机层用硫酸镁干燥。减压去除三氯甲烷。非常浅的黄色油状最终产物的环氧含量为1.44％，25℃时的粘度为4962cP。
实施例7
将实施例6所用三-环氧20g(0.092当量)转入一个配有空气鼓泡装置、回流冷凝器、加热夹套、温度控制器和聚四氟乙烯(TEFLON)包覆的电磁搅拌子的100ml玻璃反应器中。向反应器加入6.95g(0.096当量)丙烯酸、0.067g(0.00061当量)四甲基氯化铵和0.0145g(0.00012当量)4-甲氧基苯酚。在持续搅拌和液面下鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至85℃。在85℃下继续反应，直到约14小时后反应产物的环氧含量低于1.5％。然后将反应器内物料溶解在三氯甲烷中并用去离子水洗涤至pH为中性以除去过量的丙烯酸，有机层用硫酸镁干燥，减压去除三氯甲烷。非常浅的黄色清澈油状最终产物的环氧含量为1.44％，25℃时的粘度为4227cP。
实施例8
将实施例6所用三-环氧20g(0.092当量)转入一个配有空气鼓泡装置、回流冷凝器、加热夹套、温度控制器和聚四氟乙烯(TEFLON)包覆的电磁搅拌子的100ml玻璃反应器中。向反应器中加入6.96g(0.096当量)丙烯酸、0.190g(0.00059当量)四丁基溴化铵和0.0146g(0.00012当量)4-甲氧基苯酚。在持续搅拌和液面下鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至85℃。在85℃下继续反应，直到约7小时以后反应产物的环氧含量低于1.5％。然后将反应器内物料溶解在三氯甲烷中并用去离子水洗涤至pH为中性以除去过量的丙烯酸，有机层用硫酸镁干燥，减压去除三氯甲烷。非常浅的黄色清澈油状最终产物的环氧含量为0.37％，25℃时的粘度为5318cP。将此产物贮存以备后用。
实施例9
将与实施例1类似的三-环氧(不同的是：环氧含量为19.87％而不是16.9％)20g(0.092当量)转入一个配有空气鼓泡装置、回流冷凝器、加热夹套、温度控制器和聚四氟乙烯(TEFLON)包覆的电磁搅拌子的100ml玻璃反应器中。向反应器中加入7.44g(0.1032当量)丙烯酸、0.075g(0.00069当量)四甲基氯化铵和0.0156g(0.00013当量)4-甲氧基苯酚。在持续搅拌和液面下鼓入空气的条件下，将反应器内物料加热至85℃。在85℃下继续反应，直到约7小时以后反应产物的环氧含量低于1.5％。然后将反应器内物料溶解在三氯甲烷中并用去离子水洗涤至pH为中性以除去过量的丙烯酸，有机层用硫酸镁干燥，减压去除三氯甲烷。非常浅的黄色清澈油状最终产物的环氧含量为0.53％，25℃时的粘度为5062cP。
下列表1总结了上述实施例中制备的丙烯酸酯化的环氧-十一碳烯酰-甘油三酯的粘度，作为对比，表1还列出了一些商用产品的粘度。
                         表1
               实施例   25℃时的粘度(cP)
1     8700
3     3560
5     9340
6     4962
7     4227
8     5318
9     5062
商用产品
PHOTOMER 3005(丙烯酸酯豆油，Cognis公司)     13000-20000
PHOTOMER 3082(丙烯酸酯亚麻籽油，Cognis公司)     50000-150000
EBECRYL 8402(氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(urethane acrylate)，UCB化学试剂公司)     11000
实施例10
将实施例1中制备的产物37.5g与稀释剂三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)10.5g和1g光敏引发剂IRGACURE 184及1g光敏引发剂IRGACURE 651混合(光敏引发剂IRGACURE 184和IRGACURE 651可从Ciba-Geigy公司购得)，所得混合物的粘度可用Cannon-Fenske运动粘度管测定(按照ASTM D-445标准)，25℃时，测得其粘度为3870cSt。使用一棒状涂抹器可将液体混合物涂抹于多种BONDER 26磷酸盐化钢质面板上。在一个传送带上(传送速度为1.5m/min)面板随之移动，用UV灯(120W/cm2)等照射面板引发熟化反应，最终涂层的厚度在30～45微米(μm)范围内。对涂覆过的面板进行各种覆盖测试，所得结果列于表2。
实施例11
将实施例3中制备的产物37.5g与稀释剂三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)10.5g和1g光敏引发剂IRGACURE 184和1g光敏引发剂IRGACURE 651混合(光敏引发剂IRGACURE 184和IRGACURE 651可从Ciba-Geigy公司购得)。所得混合物的粘度可用Cannon-Fenske运动粘度管测定(按照ASTM D-445标准)，25℃时，测得所得混合物的粘度为975cSt。
实施例12
重复实施例10，只是将实施例1中制备的产物替换成实施例4中制备的产物37.5g。
对比例A
重复实施例10，只是将实施例1中制备的产物替换成37.5g的PHOTOMER 3005(丙烯酸酯化环氧化豆油，可从Cognis公司购得)，测定所得混合物25℃时的运动粘度为2133cSt。
对比例B
重复实施例10，只是将实施例1制备的产物替换成37.5g的PHOTOMER 3082(丙烯酸酯化环氧化亚麻仁油，可从Cognis公司购得)，测定所得混合物25℃时的运动粘度为4380cSt。
对比例C
重复实施例10，只是将实施例1中制备的产物替换成37.5g的EBECRYL 8402(脂肪族氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯，可从UCB化学试剂公司购得)，测定所得混合物25℃时的运动粘度为1500cSt。
对比例D
重复实施例10，只是将实施例1中制备的产物替换成37.5g的EBECRYL 810(聚丙烯酸酯，可从UCB化学试剂公司购得)，测定所得混合物25℃时的运动粘度为178cSt。
对比例E
重复实施例10，只是将实施例1中制备的产物替换成37.5g的双酚A-环氧丙烯酸酯，测定所得混合物25℃时的运动粘度为27250cSt。
                            表2
 实施例    丙酮双摩擦(ASTM5402-93)  Tg 1(℃)   摆测硬度sec(ASTMD4366-84)    正向冲击强度(Ibs.in；kg.cm)(ASTM2794-93)    反向冲击强度(Ibs.in；kg.cm)(ASTM2794-93)    棒轴柔韧性mm(ASTMD522-93)   划格法附着力(ASTMD3359-97)
 10 ＞100  35  91  100；115.2  30；34.6  5  2
 12 ＞100  39  107  140；161.3  40；46.1  5  1
 对比例A ＞100  39  90  80；92.2  10；11.5  5  1
 对比例B ＞100  44  126  80；92.2  20；23  10  2
 对比例C ＞100  34  141  160；184.3  80；92.2  2  4
 对比例D ＞100  48  183  80；92.2  20；23  16  1
 对比例E ＞100  57  350  40；46.1  ＜4；＜4.6  32  0
1.由差热扫描(DSC)测得，升温速率为10K/min。
现已描述了本发明的具体实例，应当理解对于本领域技术人员而言，本发明实施例的许多修订是显而易见的。因此，本发明仅受限于下列权利要求的要点和范围。

Claims (28)

1.一种含有至少一个羟基官能团和至少一个丙烯酸酯端基官能团的酯。
2.根据权利要求1所述的酯，其中所述酯的分子量为600～1200g/mol。
3.根据权利要求1所述的酯，其中所述酯在25℃时的粘度低于10,000cSt。
4.根据权利要求1所述的酯，其中所述酯的羟基官能团的数目等于或大于所述酯的丙烯酸酯官能团的数目。
5.根据权利要求1所述的酯，其中所述酯的羟基官能团的数目等于所述酯的丙烯酸酯官能团数目。
6.根据权利要求1所述的酯，其中所述酯可以下列分子式(1)表示：
其中，
每个R1都独立的表示一个取代或未取代的脂肪族基团；
R表示氢或甲基；
a表示一个0～5的整数；
b表示一个0～5的整数；
a+b至少等于1；
c表示一个0～3的整数；并且
A表示一个亚烷基，杂亚烷基，或亚芳基基团。
7.根据权利要求6所述的酯，其中a+b+c等于3。
8.根据权利要求6所述的酯，其中所述a+b等于3，其中c表示0。
9.根据权利要求6所述的酯，其中A以下列分子式(2)或(3)表示：
其中，
e，f，g，和h每个都独立的表示一个1～10的整数；
Figure A028198850003C2
其中，
k和m独立的表示一个1～10的整数；
n表示一个0～10的整数；且
R2为氢或下列分子式(4)表示的基团：
CH3-(CH2)j-                (4)
其中j表示一个0～10的整数。
10.根据权利要求9所述的酯，其中A以分子式(2)表示且其中e，f，g，和h每个都表示1。
11.根据权利要求9所述的酯，其中A以分子式(3)表示，其中k，m和n每个都表示1，其中R2以所述分子式(4)表示，其中j为1。
12.根据权利要求9所述的酯，其中A以分子式(3)表示，其中k和m每个都表示1，其中n表示0，其中R2表示氢。
13.根据权利要求6所述的酯，其中R1表示一个烃基基团。
14.根据权利要求6所述的酯，其中R1以下列分子式(5)表示：
-(CH2)q-              (5)
其中q表示一个1～40的整数。
15.根据权利要求14所述的酯，其中q表示一个8～15的整数。
16.一个根据权利要求1所述酯的制备方法，该方法包括反应下列物质：
(i)α-β不饱和羧酸；与
(ii)含有一酯键和一个或多个环氧端基官能团的环氧官能组分。
17.根据权利要求16所述的方法，包含在70℃～130℃反应所述α-β不饱和羧酸与所述环氧官能化的组分。
18.根据权利要求16所述的方法，包含在催化剂存在的条件下反应所述α-β不饱和羧酸与所述环氧官能化的组分。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述催化剂是铬(III)盐或四烷基卤化铵。
20.一种包含权利要求1所述的酯的辐射熟化组合物。
21.根据权利要求20所述的组合物，其中所述组合物在熟化后具有至少为85lbs.in(97.9kg.cm)的正向冲击强度。
22.根据权利要求20所述的组合物，其中所述组合物在熟化后具有至少为25lbs.in(28.8kg.cm)的反向冲击强度。
23.根据权利要求20所述的组合物，其中所述组合物相对于组合物组成的总重量，包含至少10wt.％含量的所述酯。
24.根据权利要求20所述的组合物，进一步还包含一种其它的丙烯酸酯官能组分。
25.根据权利要求20所述的组合物，进一步还包含三丙二醇二丙烯酸酯和/或己二醇二丙烯酸酯。
26.至少部分通过熟化处理权利要求20所述的组合物而形成的一种物体。
27.一种具有涂层的基材，所说的涂层通过熟化处理权利要求20所述的组合物得到。
28.一种包含基体材料和增强材料的组合物，所说的基体材料可通过熟化处理权利要求20所述的组合物而得到。
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