CN1547911A

CN1547911A - 杀真菌活性化合物的组合

Info

Publication number: CN1547911A
Application number: CNA2004100446979A
Authority: CN
Inventors: U��ߺ��-Ŧ��; U·瓦亨多夫-纽曼; H·加耶; U·海尼曼; T·赛茨; B·-W·克吕格尔; ��Ĭ��; W·克雷默; L·阿斯曼
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1999-12-13
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2004-11-24
Also published as: US20060172981A1; CA2393988A1; CN1409596A; AU2164101A; WO2001044215A2; JP2003516979A; IL149554A0; BR0016336A; CZ20022079A3; US7115593B2; PL355756A1; TW590741B; HUP0203563A3; ES2197124T3; AR026938A1; US7208510B2; HUP0203563A2; US20040029840A1; DK1239733T3; CZ301233B6

Abstract

本发明提供新颖的活性物质组合。所述的组合由式(I)的氟代－苯并噻唑衍生物与(1至27、29至51)组的活性物质组成，其中所述的组在说明书中提到。本发明组合提供非常好的杀真菌特性。

Description

杀真菌活性化合物的组合

本申请是申请号为CN00817110.6(国际申请日为2000年11月30日)的进入国家阶段的PCT申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及新颖的活性化合物组合，它由已知的氟代苯并噻唑衍生物和另外的已知的杀真菌活性化合物组成，且它高度适合于防治植物病原真菌。

背景技术

业已知道，1-({[1-(6-氟-1，3-苯并噻唑-2-基)乙基]-氨基}羰基)-2-甲基丙基氨基甲酸异丙酯具有杀真菌性能(参见，EP-A1-775 696)。此化合物的活性良好；然而，在低使用剂量下，某些情况不令人满意。

再者，业已知道，大量的三唑衍生物、苯胺衍生物、二酰亚胺和其它杂环类可以采用来防治真菌(参见，EP-A 0 040 345，DE-A 22 01 063、DE-A-23 24 010，农药手册，第9版(1991)，第249和827页，EP-A 0 382375和EP-A 0 515 901)。同样，这些化合物的活性在低使用剂量下也不是总令人满意的。

最后，也已知道，1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亚胺可用于防治动物害虫如昆虫(参见，农药手册，第9版(1991)，第491页)。然而，该化合物杀真菌性能迄今为止尚未有报道。

再者，业已知道1-(3，5-二甲基-异噁唑-4-磺酰基)-2-氯-6，6-二氟-[1，3]-二氧戊环并-[4，5f]-苯并咪唑具有杀真菌性能(参见，WO 97-06171)。

再者，业已知道，取代的氮杂二氧杂环烯具有杀真菌性能(参见，例如EP-B-712 396)。

最后，还知道，取代的卤代嘧啶具有杀真菌性能(参见，DE-A1-196 46407，EP-B-712 396)。

发明内容

现在发现，新颖的包含下列的活性化合物的组合具有非常好的杀真菌活性：

下式的氟代苯并噻唑衍生物

和

(1)下式的三唑衍生物

其中

X代表氯或苯基，和

Y代表

或

和/或

(2)下式的三唑衍生物

(戊唑醇)

和/或

(3)下式的苯胺衍生物

其中

R¹代表氢或甲基，

和/或

(4)下式的N-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-环丙烷羧酰胺

(carpropamid)

和/或

(5)下式的亚丙基-1，2-双-(二硫代氨基甲酸)锌

(n＞＝1) (甲基代森锌)

和/或

(6)至少一种下式的硫代氨基甲酸盐

(Me＝Zn或Mn或Zn和Mn混合物)

和/或

(7)下式的苯胺衍生物

(fenhexamid)

和/或

(8)下式的化合物

(iprovalicarb)

和/或

(9)下式的苯并噻二唑衍生物

(acibenzolar-S-methyl)

和/或

(10)下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二氧杂螺[5，4]-癸烷

(spiroxamine)

和/或

(11)下式的化合物

(腈嘧菌酯)

和/或

(12)下式的化合物

(trifloxystrobin)

和/或

(13)下式的化合物

和/或

(14)下式的氰肟衍生物

(清菌脲)

和/或

(15)下式的嘧啶衍生物

其中

R²代表甲基，-C≡C-CH₃(嘧菌胺)或环丙基(环丙嘧啶)

和/或

(16)下式的苯胺衍生物

(甲霜灵和精甲霜灵)

和/或

(17)下式的吗啉衍生物

(烯酰吗啉)

和/或

(18)下式的邻苯二甲酰亚胺衍生物

(灭菌丹)

和/或

(19)下式的磷化合物

(藻菌磷)

和/或

(20)下式的羟乙基-三唑衍生物

和/或

(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亚胺

(吡虫啉)

和/或

(22)下式的噁唑烷二酮

(famoxadone)

和/或

(23)下式的苯甲酰胺衍生物

(zoxamide)

和/或

(24)下式的胍衍生物

其中

m代表整数0至5，和

R³代表氢(17-23％)或下式的基团

(77至83％)

和/或

(25)下式的三唑衍生物

(戊菌唑)

和/或

(26)下式的卤代-苯并咪唑

和/或

(27)下式的卤代嘧啶

和/或

(28)下式的四氯-间苯二腈

(百菌清)

和/或

(29)下式的化合物

(百维灵)

和/或

(30)下式的吡啶胺

(氟啶胺)

和/或

(31)下式的噻唑羧酰胺

(ethaboxam)

和/或

(32)下式的磺酰胺

(cyamidazosulfamid)

和/或

(33)下式的化合物

和/或

(34)下式的化合物

(异丙定)

和/或

(35)下式的化合物

(腐霉利)

和/或

(36)下式的二酰胺

(福美双)

和/或

(37)下式的甲氧基丙烯酸酯衍生物

(picoxystrobin)

和/或

(38)下式的喹啉衍生物

(quinoxyfen)

和/或

(39)下式的苯基酰胺衍生物

(噁霜灵)

和/或

(40)下式的苯基酰胺衍生物

(苯霜灵)

和/或

(41)下式的二羧酰亚胺衍生物

(克菌丹)

和/或

(42)下式的磷酸

(磷酸)

和/或

(43)下式的吡咯衍生物

(氟噁菌)

和/或

(44)下式的苯基碳酸酯

(乙霉威)

和/或

(45)铜化合物

a)王铜 (XXXXVIa)

b)氢氧化铜 (XXXXVIb)

和/或

(46)下式的咪唑衍生物

(咪鲜安)

和/或

(47)下式的三唑衍生物

a)

(噁醚唑)

和/或

b)

(己唑醇)

和/或

c)

(环唑醇)

和/或

d)

(氟硅唑)

和/或

e)

(丙环唑)

和/或

f)

(腈菌唑)

和/或

g)

(腈苯唑)

和/或

h)

(氟醚唑)

和/或

(48)一种下述通式的化合物

其中

R¹代表未取代或被氟-、氯-、溴-、甲基-或乙基-取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氢化萘基或2，3-二氢化茚基，

和/或

(49)下式的N-甲基-2-(甲氧基亚氨基)-2-[2-([1-(3-三氟甲基苯基)乙氧基]亚氨基甲基)苯基]乙酰胺

和/或

(50)下式的2，4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-([([1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]氨基)氧基]甲基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮

和/或

(51)下式的化合物

出人意外的是，根据本发明的活性化合物组合的杀真菌活性大大高于单个活性化合物的活性之和。因此，存在不可预见的真正增效效果，而不是活性的加合。

从式(I)活性化合物的结构式可以看出，该化合物具有二个不对称取代的碳原子。因此，该产品可以以不同异构体的混合物或是单个异构体形式存在。

优选的式(I)化合物是其中氨基酸部分由异丙氧基羰基-L-缬氨酸形成的和氟代苯并噻唑乙胺部分是外消旋体、但特别是具有(R)构型的化合物。

式(II)化合物包括下述化合物：

下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮

(三唑酮)

下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇

(唑菌醇)

和

下式的1-(4-苯基-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇

(双苯三唑醇)。

式(IV)包括下式的苯胺衍生物

(抑菌灵)

和

(对甲抑菌灵)。

从式(V)活性化合物的结构式明显可以看出，该化合物具有三个不对称取代的碳原子。因此，该产品可以以不同异构体的混合物或是单个组分的形式存在。特别优选的是下述化合物

下式的N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-环丙烷羧酰胺

和

下式的N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1R)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-环丙烷羧酰胺

式(VII)包括下述化合物

(VIIa)Me＝Zn (zineb)，

(VIIb)Me＝Mn (代森锰)和

(VIIc)(VIIa)和(VIIb)的混合物(代森锰锌)

式(XVI)包括下述化合物

(XVIa)R²＝CH₃(二甲嘧菌胺)和

(XVIb)R²＝环丙基(环丙嘧啶)

(XVIc)R²＝-C≡C-CH₃(嘧菌胺)

式(XVII)化合物可以以N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯(甲霜灵，XVIIa)或N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-D-丙氨酸甲酯(精甲霜灵，XVIIb)存在。

式(XXI)的羟乙基-三唑衍生物可以以下式的“硫酮”形式

或是下式的互变形式“巯基”形式存在

为简化起见，在每种情况下仅给出“硫酮”形式。

式(XXV)的胍衍生物是通用名为双胍辛乙酸盐的混合物。

由式(XXXXIX)活性化合物的结构式可见，这些化合物可以存在E或Z异构体。因此，该产品可以以不同异构体混合物或以单独异构体形式存在。优选的是其中式(XXXXIX)化合物作为E异构体存在的式(XXXXIX)化合物。特别优选的是下式的化合物

和

和

和

和

及其异构体。

下列活性化合物是式(I)化合物的特别优选的混合配对：

(3)对甲抑菌灵(IVb)，

(5)甲基代森锌(VI)，

(6)代森锰锌(VIIc)，

(7)fenhexamid(VIII)

(8)iprovalicarb(VIII)，

(11)腈嘧菌酯(XII)，

(12)trifloxystrobin(XIII)，

(13)式(XIV)化合物，

(18)灭菌丹(XIX)，

(20)式(XXI)化合物，

(26)式(XXVII)化合物，

(27)式(XXVIII)化合物，

(28)百菌清(XXIX)，

(30)氟啶胺(XXXI)，和

(45)铜化合物

a)王铜(XXXXVIa)

b)氢氧化铜(XXXXVIb)。

除了式(XXVII)的卤代-苯并咪唑外，在本发明活性组合中存在的组分也是已知的。

具体地说，这些活性化合物描述于下列公开文献中：

(1)式(II)化合物

DE-A 22 01 063

DE-A 23 24 010

(2)式(III)化合物

EP-A 0 040 345

(3)式(IV)化合物

农药手册，第9版(1991)，第249和827页

(4)式(V)化合物及其单个衍生物

EP-A 0 341 475

(5)式(VI)化合物

农药手册，第9版(1991)，第726页

(6)式(VII)化合物

农药手册，第9版(1991)，第529、531和866页

(7)式(VIII)化合物

EP-A 0 339 418

(8)式(IX)化合物

EP-A 0 472 996

(9)式(X)化合物

EP-A 0 313 512

(10)式(XI)化合物

EP-A 0 281 842

(11)式(XII)化合物

EP-A 0 382 375

(12)式(XIII)化合物

EP-A 460 575

(13)式(XIV)化合物

DE-A 196 02 095

(14)式(XV)化合物

农药手册，第9版(1991)，第206页

(15)式(XVI)化合物

EP-A 0 270 111

EP-A 0 310 550

(16)式(XVII)化合物

农药手册，第9版(1991)，第554页

(17)式(XVIII)化合物

EP-A 0 219 756

(18)式(XIX)化合物

农药手册，第9版(1991)，第431页

(19)式(XX)化合物

农药手册，第9版(1991)，第443页

(20)式(XXI)化合物

WO 96-16048

(21)式(XXII)化合物

农药手册，第9版(1991)，第491页

(22)式(XXIII)化合物

EP-A 0 393 911

(23)式(XXIV)化合物

EP-A 0 600 629

(24)式(XXV)物质

农药手册，第9版(1991)，第461页

(25)式(XXVI)化合物

农药手册，第9版(1991)，第654页

(26)式(XXVII)化合物

WO 97-06171

(27)式(XXVIII)化合物

DE-A1-196 46 407，EP-B 0 712 396

(28)式(XXIX)化合物

US 3 290 353

(29)式(XXX)化合物

DE-A 156 7169

(30)式(XXXI)化合物

EP-A 0 031 257

(31)式(XXXII)化合物

EP-A 0 639 547

(32)式(XXXIII)化合物

EP-A 0 298 196

(33)式(XXXIV)化合物

EP-A 600 629

(34)式(XXXV)化合物

DE-A 2 149 923

(35)式(XXXVI)化合物

DE-A 2 012 656

(36)式(XXXVII)化合物

US 1 972 961

(37)式(XXXVIII)化合物

EP-A-326 330

(38)式(XXXIX)化合物

EP-A 278 595

(39)式(XXXX)化合物

DE-A 3 030 026

(40)式(XXXXI)化合物

DE-A 2 903 612

(41)式(XXXXII)化合物

US 2 553 770

(42)式(XXXXIII)化合物

已知且有商品出售

(43)式(XXXXIV)化合物

EP-A 206 999

(44)式(XXXXV)化合物

EP-A 78 663

(45)a)式(XXXXVIa)化合物

已知且有商品出售

b)式(XXXXVIb)化合物

已知且有商品出售

(46)式(XXXXVII)化合物

DE-A 2 429 523

(47)a)式(XXXXVIIIa)化合物

EP-A-112 284

b)式(XXXXVIIIb)化合物

DE-A 3 042 303

c)式(XXXXVIIIc)化合物

DE-A 3 406 993

d)式(XXXXVIIId)化合物

EP-A 68 813

e)式(XXXXVIIIe)化合物

DE-A 2551560

f)式(XXXXVIIIf)化合物

EP-A 145 294

g)式(XXXXVIIIg)化合物

DE-A 3 721 786

h)式(XXXXVIIIh)化合物

EP-A 234 242

(48)式(XXXXIX)化合物

WO 96/23763

(49)式(XXXXX)化合物

EP-A 596 254

(50)式(XXXXXI)化合物

WO 98/23155

(51)式(XXXXXII)化合物

EP-A 569 384。

除了式(I)化合物外，本发明活性化合物组合包含至少一种第(1)至(51)组化合物中的活性化合物。此外，它们还可包含其它的杀真菌活性添加剂。

当这些活性化合物在本发明活性化合物组合中以一定的重量比存在时，增效作用特别突出。然而，活性化合物组合中的活性化合物的重量比可以在相当宽的范围内变化。通常，相对于每份重量的式(I)化合物采用

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(1)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(2)活性化合物，

1至150份重量，优选1至100份重量的组(3)活性化合物，

0.1至10份重量，优选0.2至5份重量的组(4)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(5)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(6)活性化合物，

0.1至50份重量，优选1至20份重量的组(7)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(8)活性化合物，

0.02至50份重量，优选0.1至10份重量的组(9)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(10)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(11)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(12)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(13)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(14)活性化合物，

0.2至50份重量，优选1至20份重量的组(15)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(16)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(17)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(18)活性化合物，

0.1至150份重量，优选1至100份重量的组(19)活性化合物，

0.02至50份重量，优选0.2至10份重量的组(20)活性化合物，

0.05至20份重量，优选0.1至10份重量的组(21)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(22)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(23)活性化合物，

0.01至150份重量，优选1至100份重量的组(24)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(25)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(26)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(27)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(28)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(29)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(30)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(31)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(32)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(33)活性化合物，

0.1至50份重量，优选1至20份重量的组(34)活性化合物，

0.1至50份重量，优选1至10份重量的组(35)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(36)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(37)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(38)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(39)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(40)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(41)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(42)活性化合物，

0.1至50份重量，优选1至20份重量的组(43)活性化合物，

0.1至50份重量，优选1至20份重量的组(44)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(45a)活性化合物，

1至150份重量，优选5至100份重量的组(45b)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(46)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47a)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47b)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47c)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47d)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47e)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47f)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47g)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(47h)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(48)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(49)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(50)活性化合物，

0.1至50份重量，优选0.2至20份重量的组(51)活性化合物。

本发明活性化合物组合具有非常好的杀真菌性能且可以采用来防治植物病原真菌，如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类等。

本发明活性化合物特别适合用于防治蔓延疫霉和葡萄生单轴菌。

本发明化合物组合在防治植物病害所需的浓度下可以被植物很好地耐受的事实使其可以处理植物的地上部分、繁殖原种和种子以及土壤。本发明活性化合物组合可以用于叶面处理或拌种。

本发明活性化合物组合还可以采用来增加作物的产量。然而，它们的毒性低且可以被植物很好地耐受。

根据本发明，可以处理所有植物和植物部分。这里，植物应理解为所有植物和植物群体如希望的或不希望的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通过常规种植和最优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合可以获得的植物，包括转基因植物，也包括植物变种，无论它们是否可以被植物品种保护权利机构保护。植物部分应被理解为意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、叶、花和根，可提及的例子是叶、针叶、茎、树干、花、果体、果实和种子以及还有根、块茎和根茎。植物部分也包括收割物，以及有生长力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。

根据本发明用活性化合物处理植物和植物部分可以采用常规处理方法例如浸醮、喷雾、蒸发、弥雾、撒施、涂刷直接或通过作用于其环境、栖息地或贮存区来进行，和在繁殖材料，特别是在种子的情况下，还可通过一或多次层涂布来进行。

本发明活性化合物组合可以转化成常规的制剂，如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂、包在聚合物中的微细胶囊和用于种子的涂敷组合物，和ULV制剂。

这些制剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物或活性化合物组合与填充剂，即液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。如果用水作填充剂，也可以用例如有机溶剂作助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏份，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。液化气体填充剂或载体应理解为在常温常压下是气体的液体，例如气雾抛射剂如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。适合的固体载体是：例如磨碎的天然矿物质，如高岭土类、粘土类、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高粉碎二氧化硅、矾土和硅酸盐。适合用于颗粒剂的固体载体有：例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和/或起泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

制剂中可以使用增粘剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加剂是矿物油和植物油。

也可以使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。

本发明的活性化合物组合可以以其本身或以其制剂形式，也作为与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的形式使用，以例如扩大作用谱或防止抗性的产生。在许多情况下，可以获得增效作用，即混合物的活性大于单个组分的活性。

也可与其它已知的活性化合物如除草剂、或化肥和生长调节剂混合。

活性化合物组合可以以其原样，以其制剂的形式，或以由其制备的使用形式使用，所述的使用形式有例如可直接使用溶液、可乳化浓缩物、乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼、喷雾、弥雾、撒施、扩散，和作为干种子处理的粉末，种子处理用溶液、种子处理用水溶性粉末、淤浆处理用水溶性粉末，或通过包壳。

当使用本发明活性化合物组合时，取决于施用的种类，使用剂量可以在相当宽的范围内变化。在处理植物部分时，活性化合物组合的使用剂量通常在0.1至10000克/公顷，优选在10至1000克/公顷之间。在处理种子时，活性化合物组合的使用剂量通常为每千克种子0.001至50克，优选0.01至10克之间。处理土壤时，活性化合物组合的使用剂量通常在0.1至10000克/公顷，优选在1至5000克/公顷之间。

本发明活性化合物组合的良好杀真菌活性可从下面的实施例得到证实。当单独的活性化合物表现出较弱的杀真菌活性时，本发明组合具有超过单独活性之和的活性。

当活性化合物组合的杀真菌活性超出单独施用的活性化合物的总和时，则杀真菌剂的增效效果总是存在的。

二个活性化合物给定组合的预期活性可以如下计算(参见，Colby，S.R.″Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations″，Weed 15，(1967)，20-22)：

如果

X是当活性化合物A以m克/公顷的使用剂量施用时的效力，

Y是当活性化合物B以n克/公顷的使用剂量施用时的效力，

E是当活性化合物A和B以m和n克/公顷的使用剂量施用时的效力，

则

E＝X+Y-XY/100

效力值以％计。0％指效力相当于对照，而效力100％是指未观察到感染。

如果实际的杀真菌活性超过计算值，则该组合的活性是超加合，即存在增效作用。在此情况下，实际观察到的效力必须大于由上面提到的公式计算出的预期效力(E)。

具体实施方式

下列的实施例例示说明本发明。然而，本发明不限于这些实施例。

实施例1

蕃茄晚疫病保护性防治试验

溶剂： 47份重量的丙酮

乳化剂：3份重量的烷芳基聚乙二醇醚

制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度，或将活性化合物或活性化合物组合的商业化制剂用水稀释至所需浓度。

测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂以所述的使用剂量喷雾。喷液层变干后，将植株用蔓延疫霉菌(Phytophthora infestans)的孢子水悬浮液接种。之后，将植物放置于约20℃和100％相对大气湿度的培养室中。

接种3天后进行评价。0％指效力相当于对照，而效力100％指未观察到感染。

观察到的本发明活性化合物组合的活性大于计算出的活性，即，有增效作用。在1∶1的混合比和0.1克/公顷的使用剂量下，式(I)化合物与式XXVII的卤代-苯并咪唑的组合具有73％的实际效力。使用Colby公式计算出的预期值63％是相当低的。

活性化合物、使用剂量和试验结果示于下文表格中。

表1

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

活性化合物混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

XXVII 0.1

+ }1∶1 + }73 63

I 0.1

表2

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶20 + }94 57

甲基代森锌 20

(VI)

表3

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶20 + }84 53

百菌清(XXIX) 20

表4

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶20 + }87 50

抑菌灵 20

(IVa)

表5

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶20 + }95 58

对甲抑菌灵(IVb) 20

表6

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶20 + }95 47

灭菌丹 20

(XIX)

表7

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶20 + }68 56

代森锰锌 20

(VIIc)

表8

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }73 49

双苯三唑醇 10

(IIc)

表9

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }73 50

戊菌唑 10

(III)

表10

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }88 47

唑菌醇 10

(IIb)

表11

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }71 47

吡虫啉 10

(XXII)

表12

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Co1by公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }62 48

(XXI)(20) 10

表13

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }70 54

fenhexamid 10

(VIII)

表14

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }90 47

carpropamid 10

(V)

表15

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }86 47

spiroxamine 10

(XI)

表16

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶10 + }87 73

氟啶胺 10

(XXXI)

表17

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶1 + }72 52

(XXVIII) 1

(27)

表18

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶1 + }62 51

(XIV)(13) 1

表19

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶50 + }82 56

王铜 50

(XXXXVIa)

表20

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合物实际效力预期值，使

使用剂量用Colby公

(克/公顷) 式计算

(I) 1

+ }1∶1 + }95 80

腈嘧菌酯 1

(XII)

表21

蕃茄晚疫病保护性试验

本发明混合物：

混合比活性化合实际效力预期值，使

物使用剂用Colby公

量式计算

(克/公顷)

(I) 1

+ }1∶1 + }68 56

trifloxystrobin 1

(XIII)

Claims

1.活性化合物组合，包含至少一种下式化合物

和

(1)下式的三唑衍生物

其中

X代表氯或苯基，和

Y代表或

和/或

(2)下式的三唑衍生物

(戊唑醇)

和/或

(3)下式的苯胺衍生物

其中

R¹代表氢或甲基，

和/或

(carpropamid)

和/或

(5)下式的亚丙基-1，2-双-(二硫代氨基甲酸)锌

(n＞＝1) (甲基代森锌)

和/或

(6)至少一种下式的硫代氨基甲酸盐

Me＝Zn或Mn或Zn和Mn混合物

和/或

(7)下式的苯胺衍生物

(fenhexamid)

和/或

(8)下式的化合物

(iprovalicarb)

和/或

(9)下式的苯并噻二唑衍生物

(acibenzolar-S-methyl)

和/或

(spiroxamine)

和/或

(11)下式的化合物

(腈嘧菌酯)

和/或

(12)下式的化合物

(trifloxystrobin)

和/或

(13)下式的化合物

和/或

(14)下式的氰肟衍生物

(清菌脲)

和/或

(15)下式的嘧啶衍生物

其中

R²代表甲基，-C≡C-CH₃(嘧菌胺)或环丙基(环丙嘧啶)

和/或

(16)下式的苯胺衍生物

(甲霜灵和精甲霜灵)

和/或

(17)下式的吗啉衍生物

(烯酰吗啉)

和/或

(18)下式的邻苯二甲酰亚胺衍生物

(灭菌丹)

和/或

(19)下式的磷化合物

(藻菌磷)

和/或

(20)下式的羟乙基-三唑衍生物

和/或

(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亚胺

(吡虫啉)

和/或

(22)下式的噁唑烷二酮

(famoxadone)

和/或

(23)下式的苯甲酰胺衍生物

(zoxamide)

和/或

(24)下式的胍衍生物

其中

m代表整数0至5，和

R³代表氢(17-23％)或下式的基团

(77至83％)

和/或

(25)下式的三唑衍生物

(戊菌唑)

和/或

(26)下式的卤代-苯并咪唑

和/或

(27)下式的卤代嘧啶

和/或

(29)下式的化合物

(百维灵)

和/或

(30)下式的吡啶胺

(氟啶胺)

和/或

(31)下式的噻唑羧酰胺

(ethaboxam)

和/或

(32)下式的磺酰胺

(cyamidazosulfamid)

和/或

(33)下式的化合物

和/或

(34)下式的化合物

(异丙定)

和/或

(35)下式的化合物

(腐霉利)

和/或

(36)下式的二酰胺

(福美双)

和/或

(37)下式的甲氧基丙烯酸酯衍生物

(picoxystrobin)

和/或

(38)下式的喹啉衍生物

(quinoxyfen)

和/或

(39)下式的苯基酰胺衍生物

(噁霜灵)

和/或

(40)下式的苯基酰胺衍生物

(苯霜灵)

和/或

(41)下式的二羧酰亚胺衍生物

(克菌丹)

和/或

(42)下式的磷酸

(磷酸)

和/或

(43)下式的吡咯衍生物

(氟噁菌)

和/或

(44)下式的苯基碳酸酯

(乙霉威)

和/或

(45)铜化合物

a)王铜 (XXXXVIa)

b)氢氧化铜 (XXXXVIb)

和/或

(46)下式的咪唑衍生物

(咪鲜安)

和/或

(47)下式的三唑衍生物

(噁醚唑)

和/或

(己唑醇)

和/或

(环唑醇)

和/或

(氟硅唑)

和/或

(丙环唑)

和/或

(腈菌唑)

和/或

g)

(腈苯唑)

和/或

(氟醚唑)

和/或

(48)一种下述通式的化合物

其中

和/或

(51)下式的化合物

2.根据权利要求1的活性化合物组合，包含至少一种如权利要求1定义的式(I)化合物，和

(3)下式的苯胺衍生物

和/或

(5)下式的亚丙基-1，2-双-(二硫代氨基甲酸)锌

n＞＝1 (甲基代森锌)

和/或

(6)至少一种下式的硫代氨基甲酸盐，

Me＝锌和锰的混合物

和/或

(7)下式的苯胺衍生物

(fenhexamid)

和/或

(8)下式的化合物

(iprovalicarb)

和/或

(11)下式的化合物

(腈嘧菌酯)

和/或

(12)下式的化合物

(trifloxystrobin)

和/或

(13)下式的化合物

和/或

(18)下式的邻苯二甲酰亚胺衍生物

(灭菌丹)

和/或

(20)下式的羟乙基三唑衍生物

和/或

(26)下式的卤代-苯并咪唑

和/或

(27)下式的卤代嘧啶化合物

和/或

(30)下式的嘧啶胺

(氟啶胺)

和/或

(45)铜化合物

a)王铜(XXXXVIa)

b)氢氧化铜(XXXXVIb)。

3.根据权利要求1的组合，其特征在于，在活性化合物组合中，式(I)活性化合物与

-组(1)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(2)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(3)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(4)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶10，

-组(5)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(6)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(7)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(8)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(9)活性化合物的重量比为1∶0.02至1∶50，

-组(10)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(11)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(12)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(13)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(14)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(15)活性化合物的重量比为1∶0.2至1∶50，

-组(16)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(17)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(18)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(19)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶150，

-组(20)活性化合物的重量比为1∶0.02至1∶50，

-组(21)活性化合物的重量比为1∶0.05至1∶20，

-组(22)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(23)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(24)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶150，

-组(25)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(26)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(27)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(29)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(30)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(31)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(32)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(33)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(34)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(35)活性化合物的重量比为1∶1至1∶50，

-组(36)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(37)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(38)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(39)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(40)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(41)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(42)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(43)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(44)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(45a)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(45b)活性化合物的重量比为1∶1至1∶150，

-组(46)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47a)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47b)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47c)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47d)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47e)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47f)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47g)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(47h)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(48)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(49)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(50)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50，

-组(51)活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶50。

4.防治真菌的方法，其特征在于，将至少权利要求1至3之一的活性化合物组合施用于真菌和/或其栖息地。

5.权利要求1至3之任一的活性化合物组合防治真菌的应用。

6.制备杀真菌组合物的方法，其特征在于，将根据权利要求1至3之任一的活性化合物组合与填充剂和/或表面活性剂混合。