MXPA05000347A - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen A) por lo menos un derivado de valinamida de la formula 1 en donde R significa halogeno, y B) el compuesto de la formula II en una cantidad sinergetica activa, procedimientos para controlar hongos nocivos con mezclas de los compuestos l y II y al uso de los compuestos l y II para la obtencion de tales mezclas.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS Descripción de la invención La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen A) por lo menos un derivado de valinamida de la fórmula I en donde R significa halógeno, y B) el compuesto de la fórmula II en una cantidad sinergética activa.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para controlar hongos nocivos con mezclas de los compuestos 1 y II y al uso de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas.

Los compuestos de la fórmula I, su obtención y su acción contra hongos nocivos se describen en la JP-A 09/323 984.

El compuesto de la fórmula II (nombre común: dithianon), así como procedimientos para su obtención también están descritos en la literatura [ver GB-A 857 383].

De la EP-A 610 764 se conocen mezcla fungicidas con determinadas valinamidas * sustituidas por fenilo con, entre otros compuestos, dithianon.

Sin embargo, su acción, especialmente, su efecto prolongado no son satisfactorios en muchos casos.

Para reducir las cantidades de aplicación y para ampliar el espectro de acción de los compuestos conocidos, la presente invención tiene por objeto proveer mezclas que con una cantidad total reducida de los principios activos aplicados presenten una mejor acción contra hongos nocivos, especialmente, un mejor efecto prolongado (mezclas sinergéticas).

Por tanto, se encontraron las mezclas arriba definidas. Además, se encontró, que cuando se aplican los compuestos I y II en forma conjunta o separada o cuando se usan los compuestos I y II sucesivamente, se alcanza controlar mejor los hongos nocivos, que con los compuestos individuales.

En la fórmula 1, R significa un átomo de halógeno, como p.ej. flúor, cloro, bromo o yodo, especialmente, flúor.

La invención se refiere a todos los estereoisómeros de la fórmula I. Se prefiere es isómero R,S.

Para las mezclas según la invención s'e prefiere, especialmente, el compuesto la (nombre común: benthíavalicarb).

Generalmente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I y II puros, a Jos que se pueden adicionar, según sea necesario, otras sustancias activas contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también sustancias herbicidas o reguladoras de crecimiento o fertilizantes.

Las mezclas de los compuestos I y II o bien los compuestos I y II aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada, se destacan por presentar una excelente acción contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos. Se usan, preferentemente, como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para controlar los siguientes hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como algodón, legumbres (p.ej. pepinos, fríjoles y cucurbitáceas), frutas, vid, trigo, plantas de adorno, caña de azúcar y un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para controlar los siguientes hongos fitopatógenos: Erisiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera ¡eucotrícha en manzanas, Uncinula 'necator en la vid, Venturía inaequalis (roña) en manzanas, Septoria trítici en trigo, Botrytis ciñera (moho) en fresas, legumbres, plantas de * adorno y vid, Cercospora arachidicola en maní, Phitophtora infestans en papas y tomates, especies de Pseudoperonospora en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara vitícola y Phomopsis viticu!a en la vid, especies de Aiternaria en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y Veríicillium.

Los compuestos 1 y II se pueden usar simultáneamente, en forma conjunta o separada, o sucesivamente. En la aplicación separada, el orden en que se aplican, generalmente, no influye en el éxito del tratamiento.

Los compuestos I y II suelen ser usados en una relación ponderal de 1:100 hasta 10:1 , preferentemente, 1 :20 hasta 5:1 , especialmente, 1:15 hasta 2:1.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención oscilan según el tipo de efecto deseado para los compuestos I de 5 g/ha a 500 g/ha, preferentemente, de 50 a 500 g/ha, especialmente, de 50 a 200 g/ha.

Las cantidades de aplicación del compuesto li varían, en forma correspondiente, por lo general de 5 a 2000 g/ha, preferentemente, de 10 a 1000 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.

En el tratamiento de las semillas se suelen aplicar las mezclas en una cantidad de 0,001 a I g/kg de semilla, preferentemente 0,01 a 0,5 g/kg, especialmente 0,01 a 0,1 g/kg.

Siempre que se deseen controlar hongos nocivos patógenos en plantas, la aplicación conjunta o separada de los compuestos I y II o las mezclas a partir de los compuestos I y II se efectúa por pulverización o rociado de las semillas, las plantas o del suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas.

Las mezclas fungicidas sinergéticas de la invención o bien los compuestos l y II se pueden usar en forma de soluciones, polvos y suspensiones, o en forma de suspensiones acuosas oleicas altamente concentradas u otro tipo de suspensiones, dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, agentes de rociado, de pulverización, granulados directamente pulverizables, por pulverización nebulización, atomización, rociado o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines de aplicación respectivos; en todo caso deberá estar asegurada la más fina repartición posible de las mezclas de la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. por adición de disolventes y/o soportes. A las formulaciones se suele agregar los aditivos inertes, tales como emulsionantes o dispersantes.

Como sustancias tensoactivas entran en consideración: sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas de ácidos sulfónicos aromáticos, p.ej. ácido ligninosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido naftalinsulfónico y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfatas de alquilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de alquil éter, lauril éter y sulfatas de alcoholes grasos, así como las sales de hexa, hepta y octadecanoles o glicoléteres de alcoholes grasos, los condensados de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, los condensados de la naftalina o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, los polioxietilenoctilfenol éteres, el ¡sooctilfenol, octilfenol o nonilfenol etoxilados, los alquilfenolpoliglicol éteres, los tributilfenilpoliglicol éteres, alquilarilpoliéteralcoholes, el alcohol isotridecílico, los condensados de alcohol graso-óxido de etileno, el aceite de ricino etoxilado, los polioxietilen alquil éteres, el polioxipropileno, el poliglicoléter acetal de alcohol laurílico, los ésteres de sorbitol, las lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Los polvos, agentes de pulverización y de rociado se pueden obtener, mezclando o moliendo conjuntamente los compuestos 1 y II o bien la mezcla a partir de los compuestos I y II con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se preparan, normalmente, uniendo el principio activo o los principios activos con un soporte sólido.

Como cargas o bien soportes sólidos se pueden usar, por ejemplo, tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como fertilizantes, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Las formulaciones contienen, por lo general, 0,1 hasta 95% en peso, preferentemente 0,5 hasta 90% en peso de uno de los com-puestos I y II o bien de las mezcla de los compuestos I y II. Los principios activos se usan aquí en una pureza del 90 hasta 100%, preferentemente del 95 hasta 100% (según espectro NMR/HPLC).

Los compuestos i y II o bien las mezclas o las formulaciones correspondientes se usan, tratando los hongos nocivos, su habitat, o las plantas, las semillas, los suelos, las superficies, los materiales o los recintos a mantener libres de los mismos, con una cantidad fungicida activa de la mezcla, o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infección por los hongos nocivos.

Ejemplos de preparaciones, que contienen los principios activos son: I. una solución de 90 partes en peso de los principios activos y 10 partes en peso N-metilpirroiidona, apropiada para ser usada en gotas minúsculas; II. una mezcla de 20 partes en peso de los principios activos, 80 partes en peso xileno, 10 partes en peso del producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de et'ileno a 1 mol de monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso sal cálcica del ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; distribuyendo la solución finamente en agua se obtiene una dispersión; una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los principios activos, 40 partes en peso ciclohexanona, 30 partes en peso isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los principios activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral del punto de ebullición de 210 a 280°C y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; una mezcla molida en un molino de martillos de 80 partes en peso de los principios activos, 3 partes en peso déla sal sódica del ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de la sal sódica de un ácido ligninosulfónicode una lejía residual sulfítica y 7 partes en peso de silicagel pulverulento; distribuyendo la mezcla finamente en agua se obtiene un caldo de pulverización; una mezcla íntima de 3 partes en peso de los principios activos y 97 partes, en peso de caolín finamente particulado; este agente de rociado contiene 3% en peso de principio activo; una mezcla íntima de 30 partes en peso de los principios activos, 92 partes en peso de silicagel pulverulento y 8 partes en peso de aceite de parafina, pulverizado sobre la superficie de este silicagel; esta preparación proporciona al principio activo una buena adherencia; V!ll. una dispersión acuosa estable de 40 partes en peso de los principios activos, 10 partes en peso de la sal sódica de un condensado de ácido fenol sulfónbo-urea- formaldehído, 2 partes en peso de silicagel y 48 partes en peso de agua, que puede ser diluida ulteriormente; IX. una dispersión aceitosa estable de 20 partes en peso de los principios activos, 2 partes en peso de la sal cálcica del ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de alcohol graso-poliglicol éter, 20 partes en peso de la sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído y 88 partes en peso de una aceite mineral parafínico.* La acción fungicida del compuesto y de las mezclas puede demostrarse mediante los ensayos siguientes: Los principios activos se prepararon separada o conjuntamente como solución madre con 0,25% en peso de principio activo en acetona o DMSO. A esta solución se agregó 1% en peso del emulsionante UniperoID EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante á base de alquilfenoles etoxilados) y se diluyó con agua hasta la concentración deseada.

La evaluación se efectúa, determinando las superficies infectadas de las hojas en por cien, Estos valores en pro cien se convierten en grados de acción.

El grado de acción (W) se calculó según la fórmula de Abbot en la forma siguiente: W = (1 - a/b)D100 a corresponde a la infección micótica de las plantas tratadas en % y b corresponde a la infección micótica de las plantas no tratadas (plantas de control) en % Dado un grado de acción igual a O, la infección de las plantas tratadas equivale a lá de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de acción del 100%, las plantas tratadas no presentan ninguna infección.

Los- grados de acción esperados de las mezclas de sustancias activas son determinados por medio de la fórmula de Colby [ .S. Colby, Weeds15, 20-22 ( 967)] y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Colby: E = x + y - x'y/100 E significa el grado de acción esperado, traducido en % del control sin tratar, al usar la mezcla a partir de las sustancias activas A y B en las concentraciones a y b x es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa A en la concentración a y es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa B en la concentración b.

Ejemplo de aplicación 1: Eficiencia contra el mildiu en tomates causado por Phytophthora infestans Las hojas de plantas de tomates de la variedad "GroBe Fleischtomate St. Pierre" fueron pulverizadas hasta chorrear con un suspensión acuosa en las concentraciones en principio activo abajo indicadas. El día siguiente se infectaron las hojas con una suspensión acuosa, fría de zooesporas de Phytophthora infestans con una densidad de 0,25 x 106 esporas/ml. A continuación, se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas dé entre 18 y 20°C. Después de 6 días el mildiu se había desarrollado tan fuertemente en las plantas de control no tratadas pero infectadas, que el grado de infección pudo ser determinado visualmente en por cien.

Tabla A - Principios activos individuales Ejemplo Principio activo Concentración en Grado de acción en principio activo en el % del control no caldo de pulverización tratado [ppm] 1 control (90% de infección) 0 (no tratado) 2 ¡a 3 89 (benthiavalicarb) 1,5 83 0,75 78 0,375 67 0,19 56 3 II (dithianon) 7,5 0 3,75 0 1,9 0 Tabla B - Combinaciones según la invención *) grado de acción calculado según la fórmula de Colby Ejemplo de aplicación 2: efecto prolongado contra la peronospora de la vid causada por ' P!asmopara vitícola Las hojas de vid crecida en macetas de la variedad "Müller-Thurgau" fueron pulverizadas hasta chorrear con suspensiones acuosas con las concentraciones en principio activo abajo indicadas. Para poder evaluar el efecto prolongado de las sustancias, se colocaron las plantas después de haber secado la capa pulverizada durante 3 días en el invernadero. Solo ahora se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de zooesporas de Plasmopara vitícola. A continuación, se colocaron las plantas, primero, por 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua a 24°C, y luego por 5 días en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 30°C. Después de este tiempo se colocaron las plantas nuevamente por 16 horas en una cámara húmeda para acelerar el desarrollo de los esporangios. Entonces se determinó visuaimente la extensión del desarroio de la infección sobre los lados reversos de la hojas.

Tabla C - Principios activos individuales Ejemplo Principio activo Concentración en Grado de acción en % principio activo en el del control no tratado caldo de pulverización [ppm] 9 control (96% de infección) 0 (no tratado) 10 la 3 84 (benthiavalicarb) 1 ,5 79 0,375 58 0,19 48 11 II (dithianon) 3,75 58 1,9 48 Tabla D - Combinaciones según la invención *) grado de acción calculado según la fórmula de Coiby De los resultados del ensayo se desprende, que el grado de acción observado en todas las relaciones de mezcla es más alto que el grado de acción precaículado según la fórmula de coiby.

Claims (8)

1. Reivindicaciones 1. Mezclas fungicidas, que contienen por lo menos un derivado de valinamida de la fórmula I la que R significa halógeno, y el compuesto de la fórmula II en una cantidad sinergética activa.
2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1 , caracterizadas porque como derivado de valinamida l está contenido el compuesto la
3. 3. Mezclas fungicidas según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizadas porque la relación ponderal del compuesto I al compuesto il es de 10:1 hasta 1 :100.
4. Producto fungicida, que contiene un soporte sólido o líquido y una mezcla según la reivindicación 1.
5. Procedimiento para controlar hongos nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su habitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con un compuesto de la fórmula I y el compuesto de la formula U según la reivindicación 1.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su habitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con 5 a 500 g/ha de un compuesto I según la reivindicación .
7. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su habitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con 5 a 2000 g/ha del compuesto II según la reivindicación 1.
8. 8. Uso de los compuestos de las fórmulas I y II según la reivindicación 1 para la obtención de una mezcla según la reivindicación 1.