CN1541383A - 电子显示器用的滤光器以及使用该滤光器的电子显示装置 - Google Patents
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Abstract
通过在波长400nm~700nm的可见光区域中具有至少一个透射率极小值的电子显示器用的滤光器中,比较435nm、545nm、610nm处的透射率(%)a、b、c,并控制这些波长中的透射率(%)的最大值和最小值之差在10以内,即使外光为在435nm、545nm、610nm处存在大的发光峰的F10和F6这种荧光灯,也力求避免荧光灯的发光光谱的平衡因滤光器而被破坏,降低设置在电子显示器前面的滤光器本身因外光产生的不自然的着色。
Description
技术领域
本发明涉及设置在等离子体显示器、有机EL显示器等电子显示器的前面且具有除去不需要的发光成分的功能的电子显示器用滤光器,特别是涉及能够通过在不过分减弱电子显示器的发光强度的条件下减低外光来提高电子显示器的对比度的电子显示器用的滤光器。
另外涉及使得由外光产生的不自然的滤光器本身的着色减低的电子显示器用的滤光器。
再者涉及在等离子体显示器因事故等被破坏时破片不会飞散的滤光器。
背景技术
近年来作为各种电器的显示板,使用的是等离子体显示器、有机EL显示器等电子显示器。
为了除去不需要的发光成分以使显示色鲜明,在这种电子显示器的前面设置有滤光器。
例如在等离子体显示器中,会通过放电而激发氙和氖的混合气体并放射真空紫外线,利用通过该真空紫外线的激发产生的红、蓝、绿各自荧光体的发光得到3原色发光。此时,氖原子被激发之后返回至基态时,会发出以600nm附近为中心的所谓氖橙色光,因此在等离子体显示器中,存在红色中混有橙色而不能得到鲜明红色的缺点。为此,在等离子体显示器中,在显示器的前面设置有具有吸收除去氖橙色光功能的滤光器,例如使得氖橙色光波长的透射率局部降低的滤光器。
可是,电子显示器被设置的位置是存在荧光灯和太阳光等各种外光的地方。因而,外光会通过电子显示器前面的滤光器,而在电子显示器表面被反射的外光成分将再次通过前面的滤光器而射入人的眼睛。
在等离子体显示器等使用荧光体的电子显示器中,由于该显示器表面的反射率大,在电子显示器表面反射的外光会使显示的黑色部分变白,从而不能得到良好的对比度。为了除去这种不必要的外光反射成分,在具有除去不必要的外光反射成分功能的以往的这种滤光器中,采用的是通过专门降低透射率来吸收并切断不必要的外光的结构,因此电子显示器的发光也会同时被切断。为此存在所谓对比度提高的效果低、电子显示器的发光亮度也会降低的问题。
另外,外光将2次通过电子显示器前面的滤光器,并在通过滤光器时规定的光成分被吸收,因此外光光谱的平衡会遭到破坏,滤光器本身会带有蓝紫和红紫等不自然的色调。
特别是在作为外光使用3波长区域发光型荧光管F10(JIS Z8719-1996)和普通型荧光管F6(JIS Z8719-1996)的荧光灯的情况下,如图6中所示,由于在435nm、545nm、610nm处存在大的发光峰,因此通过滤光器的吸收,光谱的平衡容易遭到破坏,滤光器本身容易产生不自然的着色。
另一方面,等离子体显示器本身的主体通常用玻璃制作,因此耐冲击力较弱,如果在搬送中或者设置后发生事故而受冲击,则有时会造成破损、飞散,存在一定危险。
发明内容
因此,本发明的第一课题是通过设置在电子显示器的前面而除去不必要的外光,提高电子显示器的对比度。
另外,本发明的第二课题是降低由外光产生的滤光器本身的不自然的着色。
再者,本发明的第三课题是提供在等离子体显示器的制造工序途中或者在制造等离子体显示器之后可以简便地安装在等离子体显示器的表面上,并且即使万一等离子体显示器破损、破片也不会飞散的具有防止飞散效果的滤光器。
首先,为了解决第一课题,本发明的设置在电子显示器前面的电子显示器用滤光器中,在波长530nm~600nm处具有透射率的极小值,并且使用作为设置对象的电子显示器的发光光谱的视觉透射率Y1在35%以上,且视觉透射率Y1比使用普通型荧光灯F6的发光光谱(JIS Z8719-1996)的视觉透射率Y2要高。
解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器由上述必要构成要素组成,但其构成要素具体如下的情况下也成立。所谓其具体的要素,是指视觉透射率Y1和Y2的关系可使下式(1)
C=(Y1)/(Y2)2………(1)表示的滤光器对比度值C达到2.4以上。
另外,解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器,特征在于通过含有在530nm~600nm的波长区域具有最大吸收的化合物,在530nm~600nm的波长区域具有透射率的极小值。
再者,解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器,特征在于在530nm~600nm的波长区域具有最大吸收的化合物为用下述通式(IA)表示的斯夸琳(squarylium)类化合物。
[式(IA)中,R1表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基或者卤原子。这里邻接的R1可以一起形成烷二基或者亚烷二氧基。
R2表示氢原子或者1价的取代基,G1表示-NR3-表示的基团(这里,R3表示氢原子或者烷基)或者氧原子,G2表示羰基或者磺酰基(这里,当G2为磺酰基时,R2不为氢原子)。
m、n和p为0以上的整数,m+n+p在5以下。
其中,苯环上的这些取代基与其他苯环之间彼此可以不同,另外在一方的苯环中m和n在2以上时,用R1以及G1-G2-R2表示的基团与同一环内的其他取代基之间彼此也可以不同。
其次,为了解决第二课题,本发明中,在波长400nm~700nm的可见光区域中具有至少一个透射率的极小值并且极小的透射率中的最小透射率(%)与可见光区域的最大透射率(%)之差至少在10以上的电子显示器用的滤光器中,比较435nm、545nm、610nm处的透射率(%),规定这些波长中的透射率(%)的最大值和最小值之差在10以内。
即,解决第二课题的本发明的滤光器,由于在435nm、545nm、610nm处的透射率(%)之差控制在10以内,因此即使外光为在435nm、545nm、610nm处存在大的发光峰的F10和F6这种荧光灯,发光光谱的平衡也不会遭到大的破坏,也不会产生由于外光导致的滤光器的不自然的着色。
上述435nm、545nm、610nm处的透射率(%)的最大值和最小值之差优选在5以内。
解决该第二课题的本发明中,如上所述,为了使得外光的发光光谱的平衡不会被破坏,重要的是在435nm、545nm、610nm波长处的透射率(%)的最大值和最小值之差在10以内,透射率(%)本身没有特别的限制,只要在80%~5%的范围内即可。
通过含有在435nm、545nm、610nm中任一波长附近具有最大吸收的化合物,可以弄齐这些波长的透射率。
本发明中所述的电子显示器用的滤光器,在波长400nm~700nm的可见光区域中具有至少一个透射率的极小值,以除去不需要的发光成分。例如,在等离子体显示器用的滤光器中,为了吸收除去氖橙色光,在530nm~600nm的波长区域中设置透射率的极小值。
即,所谓在530nm~600nm的波长区域中具有透射率的极小值是指,切断该波长区域的光线。这里所谓“极小值”与例如用二次函数曲线图等定义的情况具有相同的意思,即指曲线图中由减少改变为增加的拐点,与最小值不同。
在本发明中所述的电子显示器用的滤光器中,如上所述,含有在规定的波长区域中具有透射率极小值的层,除了该层以外,优选适当地组合设置含有紫外线吸收剂的层、近红外线切断层、电磁波屏蔽层、防止反射层、防眩(不目眩)层等。
另外,为了解决第三课题,本发明中将在等离子体显示器的制造工序途中或者制造等离子体显示器之后可以简便地安装在等离子体显示器的表面上并且即使万一等离子体显示器破损其破片也不会飞散的、具有防止飞散效果的滤光器,制成分别层压2层以上透明树脂基材和粘合剂层的结构。
再者解决第三课题的本发明,其特征在于一片透明树脂基材的厚度为40~3000μm,优选为40~300μm,一层粘合剂层的厚度为5~3000μm,优选为10~100μm。
此外解决第三课题的本发明,其特征在于透明基材的撕裂强度在1.5N/mm以上,纵向撕裂强度/横向撕裂强度的比率为0.5~2.0。
还有,解决第三课题的本发明,其特征在于透明树脂基材由可见光透射率为70%以上的聚酯类树脂组成。
另外,解决第三课题的本发明,其特征在于将一层粘合剂层作成用于粘贴在等离子体显示板前面的粘合剂层,在表面上设置剥离膜。
本发明的滤光器可以用于电子显示器装置中。
附图说明
图1是大臻表示在电子显示器的前面设置解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器从而在没有干扰电子显示器的发光的条件下降低电子显示器表面的外光反射光的状态的结构示意图。
图2是表示由等离子体显示器组成的电子显示器的发光光谱和普通型荧光灯F6的发光光谱以及电子显示器用的滤光器的透射光谱的特性图。
图3是表示透过解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器后的等离子体显示器的发光光谱以及外光(普通型荧光灯F6)的发光光谱的特性图。
图4是表示解决第二课题的本发明电子显示器用的滤光器在可见光领域中的透射光谱的图。
图5是表示解决第二课题的本发明电子显示器用的滤光器在可见光领域中的透射光谱的其他例子的图。
图6是表示各种外光的发光光谱的特性图。
图7是表示实施例6中滤光器的层结构的示意图。
具体实施方式
以下针对本发明中所述的电子显示器用的滤光器的实施方式作更详细地说明。图1是大致表示在电子显示器11的前面设置本发明的电子显示器用的滤光器10,并在没有过分干扰电子显示器的发光12的条件下降低电子显示器表面的外光反射光13的状态的结构示意图。
另外,图2是表示由等离子体显示器组成的电子显示器的发光光谱(发光光谱14)、普通型荧光灯F6的发光光谱(发光光谱15)以及电子显示器用的滤光器的透射光谱(透射光谱16)的特性图。普通型荧光灯F6是代表作为照明用具被广泛使用的荧光灯的结构,在JIS Z8719-1996中有记述,将其作为标准的外光设置。
本发明的电子显示器用的滤光器10,如图1所示,设置在电子显示器11的前面,在没有很大地干扰电子显示器的发光12的条件下,降低电子显示器表面的外光的反射光13。由图1可以得知外光23往返于电子显示器用的滤光器10中。也就是说,通过电子显示器用的滤光器10,外光23共被减弱2次。
本发明的电子显示器用的滤光器,如图2中的透射率曲线16所示,在波长530nm~600nm处具有透射率的极小值K,这也就是意味着切断了该波长区域的光线。这里所谓“极小值”与例如用二次函数曲线图等定义的情况具有相同的意思,即指曲线图中由减少改变为增加的拐点,与最小值不同。
由图2中所示的发光光谱14可以明显地看出,在530nm~600nm的波长区域,等离子体显示器的发光较弱,然而由发光光谱15可以明显地看出,是作为不必要的外光的普通型荧光灯F6的发光较强的部分,通过切断该部分的光线,可以在不过分减弱来自等离子体显示器的发光的条件下有效地切断不必要的外光成分。也就是说可以减弱显示器表面的外光的反射成分,可以使得画面显示的黑部分更加黑。由此可以提高显示器的对比度。
图3表示透过解决第一课题的本发明的电子显示器用滤光器后的等离子体显示器的发光光谱(发光光谱140)以及外光(普通型荧光灯F6)的发光光谱(发光光谱150),可以看出与等离子体显示器发光相比,外光大大地减少。其中,在图3中外光透过滤光器2次。
即,由图1可以明显地看出外光23通过该电子显示器用的滤光器10,成为不需要的成分已被切断的光线13,其在等离子体显示器11上反射后再次通过该电子显示器用的滤光器10,这时成为不需要的成分再次被切断的光线3。
如果电子显示器用的滤光器的极小透射率在比530nm还短的波长一侧(图2中在波长530nm左侧的波长区域),则由于在该波长区域外光成分少,因此切断外光的效果低,另外会干扰等离子体显示器的绿色的发光(在发光光谱14中的点G附近)(吸收绿色),因此对比度提高的效果变低而不优选。另外,如果极小透射率在比600nm还长的波长一侧(图2中在波长600nm右侧的波长区域),则会干扰显示器的红色的发光(在发光光谱14中的点R1、R2附近)(吸收红色),因此不优选。
另外,在530nm~600nm的波长区域中具有极小值K的电子显示器用的滤光器的透射光谱16若含有尖(急陡)的谷型(vale),则能够确保显示器的发光亮度,因此是优选的。还有,由于等离子体显示器在波长595nm附近具有强的发光,因此如果切断530nm~600nm部分,则该波长区域的等离子体显示器的发光会变弱,对比度降低,但是由于该发光是由Ne气体的发光所产生的干扰等离子体显示器本来的发光的成分,因此切断该波长区域的发光成分是理想的。
另外,如果在本发明的电子显示器用的滤光器的表面上设置防止外光进入的防止反射层、防眩(防眩光)层,则可以进一步提高对比度提高的效果。
为了使得在530nm~600nm的波长区域具有透射率的极小值K,在使用该波长区域有吸收的化合物时,作为其化合物的一个例子,优选为用上述通式(IA)表示的斯夸琳(squarylium)类化合物。合适的斯夸琳类化合物的具体例子如下所示。
解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器单独或者混合含有该斯夸琳类化合物。作为其含有形式,可举出的代表性例是在薄片状或者薄膜状的透明基材上由含有上述斯夸琳类化合物的粘合剂树脂形成含有斯夸琳类化合物的树脂层的层压体、或者由含有上述斯夸琳类化合物的粘合剂树脂本身组成的含有斯夸琳类化合物树脂的单层薄片或者薄膜。
另外,在含有多种斯夸琳类化合物的情况下,也可以通过将其分别混入于粘合剂树脂中,并层压含有斯夸琳类化合物的各个粘合剂树脂,形成各种化合物存在于不同层内的层压体。
另一方面,电子显示器用的滤光器的物体色优选没有不自然的着色。也就是说优选为天然灰(natural gray)或者天然蓝(natural blue),因此为了有效地切断不必要的外光同时不干扰电子显示器的蓝色(发光光谱14中的点B附近)或绿色(发光光谱14中的点G附近)的发光并且得到天然灰或者天然蓝色调的滤光器,除了在530nm~600nm的波长区域之外,在470nm~520nm的波长区域、优选480nm~510nm的波长区域中也具有透射率极小值。另外,为此也可以降低380nm~420nm波长区域的透射率。
解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器中,在包括防止反射、近红外线吸收、电磁波吸收等作为滤光器所必要的功能的构成中,如果在530nm~600nm波长区域中的透射率的极小值K在30%以下、优选20%以下并且采用作为设置对象的电子显示器的发光光谱的视觉透射率Y1高于采用普通型荧光灯F6的发光光谱的视觉透射率Y2,则对比度提高的效果较高。
但是,为了不过分地降低电子显示器发光的亮度,希望上述视觉透射率Y1在35%以上、优选40%以上、更优选45%以上。如在JIS Z8105-1982中所记述,视觉透射率为透过物体的光束φt和入射于物体的光束φi之比φt/φi,是在考虑人视觉系统对于明亮感觉的相对分光灵敏度(分光视觉效率)的基础上算出的380nm~780nm波长区域中的平均透射率,由于这些与表示物体相对明暗的亮度大致相关,视觉透射率可作为滤光器的明/暗的指标。
为了进一步提高对比度改善的效果,重要的是用
C=(Y1)/(Y2)2………(1)表示的滤光器对比度值C在2.4以上,优选在2.7以上,更优选在3.0以上。
上述滤光器对比度值C是,根据使用电子显示器发光光谱的视觉透射率Y1表示显示器发光的透射难度,并根据使用普通型荧光灯F6的发光光谱的视觉透射率Y2表示作为不必要的外光的荧光灯发光的透射难度,且通过它们之比表现亮处对比度的值。还有在式(1)中将使用普通型荧光灯F6的发光光谱的视觉透射率Y2设为二次方,这是考虑作为外光23的荧光灯发光的共计两次的透过而定的,即,外光由电子显示器外部射入时透过电子显示器用的滤光器,之后在电子显示器的显示面上经反射再次透过滤光器向电子显示器外部射出(参照图1)。
当滤光器对比度值不足2.4时,只能得到与目前使用的ND滤光器(中性·浓度滤光器(neutral-density filters);可见光区域中的透射率相同的滤光器,以降低光量为目的使用的)或者类似于ND滤光器的滤光器相同的效果。另外,为了提高本发明电子显示器用的滤光器的耐光性,可以设置紫外线吸收层。
进而,本发明的电子显示器用的滤光器可以设置近红外线切断层或电磁波切断层。近红外线切断层是为了防止因由等离子体显示器放射的近红外线造成遥控或者传送体系光通信中的误操作而设置在显示器的前面的。电磁波切断层可以利用金属氧化物等的蒸镀或者溅射的方法,或者由铜箔或者镀铜层的蚀刻产生的网孔等,切断由电子显示器放射的电磁波。
该电子显示器用的滤光器可以单独使用,当然也可以以粘贴透明玻璃或者其他透明树脂板等的层压体的形式使用。若要使用解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器得到电子显示器或者等离子体显示板显示装置,则对于显示装置没有特别的限制,只要是公知的显示装置或者市售品即可使用。
以下通过实施例更详细地说明解决第一课题的本发明,但是只要不超出本发明的要点,并不局限于以下的实施例。
滤光器的评价方法:
1.视觉透射率(定义JIS Z8105-1982)
使用通过岛津公司制造的分光光度计UV3100PC测定的滤光器的透射光谱,计算出XYZ表色体系的三刺激值Y,作为视觉透射率。计算方法依据JIS Z8722-2000。
还有,作为上述式(1)中使用的电子显示器的发光光谱,使用MINOLTA公司制造的分光亮度计测定的富士通General公司制造的等离子体显示器(PDS4221J-H)的发光光谱。
2.对比度的视觉评价:
在上述富士通General公司制造的等离子体显示器的前面设置滤光器,然后以在显示器中心部分显示白色、在其周边没有任何显示(无显示器发光)的状态目测评价对比度。评价是在白色荧光灯设置在天花板上的房间中进行。
(实施例1)
在聚甲基丙烯酸甲酯树脂(DIANAL BR-80;三菱Rayon公司制造)的30重量%甲苯溶液中混合溶解0.58重量%/树脂分的上述具体例(1-2)的化合物(斯夸琳类化合物)、DME、甲苯,用NO.20棒涂器(太祜机材公司制造)涂敷在聚对苯二甲酸乙二酯制的滤光器(三菱化学聚酯薄膜公司制造的PET膜“T600E”,厚度50μm)上,并干燥,得到含有4.5μm膜厚的涂膜的滤光器。将其作为滤光器A。
在聚甲基丙烯酸甲酯树脂(DIANAL BR-80;三菱Rayon公司制造)的30重量%甲苯溶液中混合溶解7.6%/树脂成分的diimonium类近红外线吸收色素(N,N,N’,N’-四(对二丁胺基苯基)-对苯撑diimonium的六氟化锑酸盐)、甲苯、MEK,用NO.30棒涂器(太祜机材公司制造)涂敷在聚对苯二甲酸乙二酯制的膜(三菱化学聚酯薄膜公司制造的PET膜“T600E”,厚度50μm)上,干燥之后在含有涂膜的滤光器的背面,同样涂敷于聚甲基丙烯酸甲酯树脂(DIANAL BR-80;三菱Rayon公司制造)的30重量%甲苯溶液中混合溶解有9.2重量%/树脂分的二硫醇镍配位化合物近红外线吸收色素{双-2,2’-[1,2-二(3-氯苯基)乙二亚胺]苯硫醇盐}镍(II)、甲苯、THF的溶液,从而得到滤光器,并将该滤光器和上述滤光器A、电磁波屏蔽网(线宽10μm,线间距250μm)以及玻璃粘贴在一起,再用添加有UV吸收剂的粘合剂粘贴防止反射膜(日本油脂制造的REALOOK1200),得到电子显示器用的滤光器。
评价该滤光器在波长550nm~600nm中的极小透射率及其波长位置、使用等离子体显示器的发光光谱的视觉透射率Y1、使用普通型荧光灯F6的发光光谱的视觉透射率Y2、和滤光器对比度值C。各评价结果如表1中所示。
(实施例2)
除了只添加0.23重量%/树脂成分的上述具体例(I-1)的化合物(斯夸琳类化合物)以代替上述具体例(I-2)的化合物(斯夸琳类化合物)以外,按照与实施例1同样的方法得到电子显示器用的滤光器。
评价该滤光器在波长550nm~600nm中的极小透射率及其波长位置、使用等离子体显示器的发光光谱的视觉透射率Y1、使用普通型荧光灯F6的发光光谱的视觉透射率Y2和滤光器对比度值C。各评价结果如表1中所示。
(比较例1)
除了不添加上述具体例(I-2)的化合物以外,按照与实施例1同样的方法得到电子显示器用的滤光器。
评价得到的滤光器在波长550nm~600nm中的极小透射率及其波长位置、使用等离子体显示器的发光光谱的视觉透射率Y1、使用普通型荧光灯F6的发光光谱的视觉透射率Y2和滤光器对比度值C。各评价结果如表1中所示。
(比较例2)
除了将上述具体例(I-2)的化合物(斯夸琳类化合物)的添加量改为0.24重量%/树脂成分以外,按照与实施例1同样的方法得到电子显示器用的滤光器。
评价得到的滤光器在波长550nm~600nm中的极小透射率及其波长位置、使用等离子体显示器的发光光谱的视觉透射率Y1、使用普通型荧光灯F6的发光光谱的视觉透射率Y2和滤光器对比度值C。各评价结果如表1中所示。
对比度的视觉评价:
在实施例1、实施例2中均感觉到了高的对比度。在比较例1中虽然显示器的发光强,但由于外光(室内的荧光灯)会以很强的强度射入于未发光的部分,因此黑色变为白色,感觉到的对比度最低。在比较例2中虽然显示器发光较强,但仍由于外光的射入强,感觉到的对比度低。
表1
对比度 | 极小透射位置 | 视觉透射率Y1(%) | 视觉透射率Y2(%) | 滤光器的对比度值C | |
实施例1 | ○ | 580nm | 43.5 | 36.1 | 3.1 |
实施例2 | ○ | 570nm | 48.5 | 40.8 | 2.7 |
比较例1 | × | 没有 | 62.8 | 64.1 | 1.6 |
比较例2 | △ | 580nm | 53.4 | 49.7 | 2.3 |
其次,详细地说明解决第二课题的本发明的实施方式。
图4和图5是表示解决第二课题的本发明的滤光器的透射光谱的图,横轴表示波长,纵轴表示各波长的透射率(%),合在一起表示等离子体显示器的发光光谱。
图4中所示的解决第二课题的本发明的滤光器在波长530nm~600nm处具有一个透射率的极小值K。
所谓在530nm~600nm的波长区域具有透射率的极小值,也就是指切断该波长区域的光线,该530nm~600nm的波长区域为绿色发光和红色发光之间的橙色发光部分(氖发光),通过切断该部分可以得到鲜明的红色显示,而且能够提高色温度,因此可以得到色调更理想的图像。如果极小透射率在比530nm还短的波长一侧,则切断氖发光的效果低,并且提高色温度的效果也低,因此不优选。另外,如果极小透射率在比600nm还长的波长一侧,则会干扰显示器的红色的发光(吸收红色),因此不优选。
另外,在530nm~600nm波长区域中具有极小值的透射光谱若具有尖(急陡)的谷型,则能够确保红色发光的色纯度的提高以及视野的明亮,因此是优选的。
在该图4的例子中,如上所述,为了切断氖发光,在530nm~600nm波长区域设置了透射率的极小值K,由于该极小值K的存在,610nm的透射率(%)的值c在50%附近。
解决第二课题的本发明,通过弄齐610nm的透射率(%)值c和435nm、545nm的透射率(%)值a、b,可使外光的透射光谱的平衡不会遭到破坏。即,控制610nm、435nm、545nm的透射率(%)的值a、b、c中的最大值和最小值之差在10以内,使a、b的值相对于610nm的透射率(%)c,满足|c-a|≤10(%)、|c-b|≤10(%)、|a-b|≤10(%)。
图5中所示的滤光器中,为了切断氖发光,在530nm~600nm波长区域具有透射率的极小值K,为了弄齐610nm的透射率(%)值c和435nm、545nm的透射率(%)值a、b,在435nm附近和545nm附近也具有极小值Ka、Kb,并通过极小值Ka、Kb使a、b的值在50%附近,使得相对于610nm的透射率(%)c,满足|c-a|≤10(%)、|c-b|≤10(%)、|a-b|≤10(%),以避免电子显示器用的滤光器本身有不自然的着色。也就是说电子显示器用的滤光器本身的颜色优选为天然灰或者天然蓝,因此为了不干扰电子显示器的蓝色和绿色的发光并且得到天然灰或者天然蓝色调的滤光器,除了在530nm~600nm的波长区域之外,在435nm附近和545nm附近也具有极小值Ka、Kb。
解决第二课题的本发明的电子显示器用的滤光器,通过含有在435nm、545nm和610nm任一波长附近具有最大吸收的化合物,可以弄齐这些波长的透射率。
作为这时使用的化合物,没有特别的限定,只要是在调节435nm、545nm以及610nm处的光吸收量时在这些波长的附近具有最大吸收的化合物就可以使用。
作为在435nm附近具有最大吸收的化合物,可列举下述通式(IV)的化合物。
[式(IV)中,R3表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、或者氢原子,R4表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的烷氧羰基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基、可带有取代基的芳氧羰基、可带有取代基的氨基、或者氢原子,R5表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、或者氢原子,Y表示氧原子或者亚氨基,这些R4、R5和Y在两个吡唑环之间彼此可以不同。]
作为上述通式(IV)中的取代基R3和R5的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,而作为R3和R5的环烷基,可列举的是例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-20的基团,另外作为R3和R5的芳基,可列举的是例如苯基、萘基等。
另外,作为上述烷基、上述环烷基以及芳基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,苯基、萘基等芳基,苯氧基、萘氧基等芳氧基,亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基、二烷基亚磺酰胺基、硝基、羟基以及氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
在上述通式(IV)中,作为R3和R5,优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、芳基、芳氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基;(2)作为取代基可带有烷基、烷氧基、亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基、二烷基亚磺酰胺基、硝基、羟基或者卤原子的芳基;或者(3)氢原子,特别是作为R3优选氢原子、碳原子数为1-8的直链或者支链烷基、或者苯基,作为R5优选碳原子数为1-8的直链或者支链烷基、或者作为取代基可带有烷基或者卤原子的苯基。
另外,作为上述通式(IV)中的R4的烷基,可举出与作为上述R3以及R5中的烷基所列举的基团相同的基团,而作为R4的烷氧基,可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链基团,另外作为R4的烷氧羰基可列举含有上述烷氧基的羰基,作为R4的环烷基,可举出与上述R3以及R5中作为环烷基所列举的基团相同的基团,作为芳基,可举出与上述R3以及R5中作为芳基所列举的基团相同的基团,作为R4的芳氧基可列举苯氧基、萘氧基等,另外作为R4的芳氧基羰基可列举具有上述芳氧基的羰基。
另外,作为上述烷基、烷氧基、烷氧羰基、环烷基、芳基、芳氧基、芳氧羰基以及氨基的取代基,可列举的是例如与作为上述R3以及R5中的烷基、环烷基以及芳基的取代基所列举的例子相同的烷基、相同的烷氧基、相同的芳基、相同的芳氧基、相同的亚磺酰胺基、相同的烷基亚磺酰胺基、相同的二烷基亚磺酰胺基、相同的硝基、相同的卤原子,以及丙酰基、丁酰基、苯甲酰基等酰基,甲磺酰基、苯磺酰基等磺酰基,羟基以及卤原子等。
在上述通式(IV)中,作为R4,优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、芳基、芳氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基、(2)作为取代基可带有烷氧基的直链或者支链烷氧基、(3)含有作为取代基可带有烷氧基的烷氧基的羰基、(4)作为取代基可带有烷基、烷氧基、亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基、二烷基亚磺酰胺基、硝基、羟基或者卤原子的芳基、(5)含有作为取代基可带有烷基或者烷氧基的芳基的羰基,或者(6)作为取代基可带有烷基、酰基或者磺酰基的氨基,特别优选的是碳原子数为1-8的直链或者支链烷基。
另外,在上述通式(IV)中,作为Y优选氧原子。再者,在本发明中,作为用上述通式(IV)表示的二吡唑基次甲基类化合物,上述R4、R5以及Y,在两个吡唑环之间彼此可以不同,但是优选夹着次甲基左右对称的结构。
作为在435nm附近具有最大吸收的化合物,特别优选通式(IV)化合物中Y为氧原子、R3为氢原子且R4和R5为可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基的化合物。
其优选的具体例子如下所示。
另外,作为在545nm附近具有最大吸收的化合物,可列举的是下述通式(I)的化合物。
[式(I)中,R1表示可带有取代基的烷基、或者可带有取代基的烷氧基,取代基A表示羟基或者W-X-R2(W表示亚氨基或者烷基亚氨基,X表示羰基或者磺酰基,R2表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烯基、可带有取代基的芳基或者可带有取代基的杂环基,m=0或者表示1-4的整数,m’=0或者表示1)]。
作为通式(I)中R1的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,另外作为R1的烷氧基,可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链基团。
另外,作为上述烷基、烷氧基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-10的环烷基,苯基等芳基,羟基或者氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
在上述通式(I)中,作为R1优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基,特别优选碳原子数为1-8的直链或者支链烷基或者碳原子数为1-8的直链或者支链烷氧基。
另外,作为上述通式(I)中W-X-R2中W的烷基亚氨基中的烷基,优选碳原子数为1-8的直链或者支链烷基,作为W优选为亚氨基或者烷基亚氨基,特别优选亚氨基。此外,当X为磺酰基时,R2不为氢原子。
另外,作为W-X-R2中R2的烷基,可列举的是例如与上述R1中作为烷基所列举的基团相同的烷基,乙烯基等烯基,苯基、萘基等芳基,3-吡啶基、2-呋喃基、2-四氢呋喃基、2-噻吩基等杂环基等,这些烷基、烯基、芳基以及杂环基上,作为取代基可带有例如与上述R1中作为烷基、烷氧基的取代基所列举的例子相同的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为1-10的环烷基或者卤原子或者芳基等。
上述R2中,特别优选与上述R1的优选基团相同的烷基、或者可带有碳原子数为1-8的烷基的苯基,或者可带有碳原子数为1-8的烷基的乙烯基。
以下表示其优选的具体例子。
另外,作为在545nm附近具有最大吸收的化合物,可列举的是下述通式(II)的化合物。
[式(II)中,R1表示可带有取代基的烷基、或者可带有取代基的烷氧基,取代基A表示羟基或者W-X-R2(W表示亚氨基,X表示羰基或者磺酰基,R2表示氢原子、可带有取代基的烷基、可带有取代基的烯基、可带有取代基的芳基、或者可带有取代基的杂环基,m表示0或1,R6、R7表示可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基,Z表示氧原子。)。]
作为通式(II)中R1的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,另外作为R1的烷氧基,可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链基团。
另外,作为上述烷基、烷氧基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-10的环烷基,苯基等芳基,羟基或者氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
在上述通式(II)中,作为R1优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基,特别优选碳原子数为1-8的直链或者支链烷基。
另外,作为上述通式(II)中W-X-R2中W的烷基亚氨基中的烷基,优选碳原子数为1-8的直链或者支链的基团,作为W优选为亚氨基或者烷基亚氨基,特别优选亚氨基。此外,当X为磺酰基时,R2不为氢原子。
另外,作为W-X-R2中R2的烷基,可列举的是例如与上述R1中作为烷基所列举的例子相同的烷基,乙烯基等烯基,苯基、萘基等芳基,3-吡啶基、2-呋喃基、2-四氢呋喃基、2-噻吩基等杂环基等,这些烷基、烯基、芳基以及杂环基上作为取代基可带有例如与上述R1中作为烷基、烷氧基的取代基所列举的例子相同的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为1-10的环烷基或卤原子或者芳基等。
上述R2中,特别优选可被与上述R1优选基团相同的烷基或者碳原子数为1-8的烷基取代的苯基。
作为R6以及R7中可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基,可列举的是上述R2中列举的可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基。
上述R6以及R7中,特别优选与上述R2的优选基团相同的烷基或芳基。
以下表示其优选的具体例子。
另外,作为在610nm附近具有最大吸收的化合物,可列举的是下述通式(III)的化合物。
[式(III)中,R1表示可带有取代基的烷基或者可带有取代基的烷氧基,取代基B表示W-CO-R2(W表示亚氨基或者烷基亚氨基,R2表示可带有取代基的烯基或者可带有取代基的炔基,m以及m’各自独立地表示0或1)]。
作为通式(III)中R1的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,另外作为R1的烷氧基,可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链基团。
另外,作为上述烷基、烷氧基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-10的环烷基,苯基等芳基,羟基或者氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
在上述通式(III)中,作为R1优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基,特别优选碳原子数为1-8的直链或者支链烷基或者碳原子数为1-8的直链或者支链烷氧基。
此外,作为上述通式(III)的W-CO-R2中W的烷基亚氨基中的烷基,优选碳原子数为1-8的直链或者支链的基团,作为W优选为亚氨基或者烷基亚氨基,特别优选亚氨基。
还有,作为W-X-R2中的R2,可列举的是乙烯基等烯基、乙炔基等炔基等,这些烯基、炔基上,作为取代基可带有例如与上述R1中作为烷基、烷氧基的取代基所列举的基团相同的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为1-10的环烷基或卤原子或者芳基等。
上述R2中,特别优选可被碳原子数为1-8的烷基或苯基取代的乙烯基。
以下表示其优选的具体例子。
另外,在解决第二课题的本发明的电子显示器滤光器中,优选同时包含在530~600nm附近具有最大吸收的化合物,除了上述通式(IV)、(I)、(II)以及(III)之外,可列举下述通式(V)~(XI)的化合物。
[式(V)中,R1表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基或者卤原子,W-X-R2中的W表示亚氨基、烷基亚氨基或者氧原子,X表示羰基或者磺酰基,R2表示1价基团或者氢原子,l以及l’各自独立地表示0-5的整数,m以及m’各自独立地表示0-5的整数,n以及n’各自独立地表示0-3的整数,l+m+n≤5以及l’+m’+n’≤5,当苯环上的R1以及W-X-R2分别存在多个时,R1以及W-X-R2分别在一侧苯环上、或者在不同侧苯环上彼此可以不同。]
作为通式(V)中R1的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,另外作为R1的烷氧基,可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链基团,作为R1的环烷基,可列举的是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-20的基团,作为R1的芳基,可列举的是例如苯基、萘基等,作为R1的芳氧基,可列举的是例如苯氧基、萘氧基等,作为R1的卤原子,可列举的是例如氟原子、氯原子、溴原子等。
另外,作为上述烷基、烷氧基、环烷基、芳基以及芳氧基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-10的环烷基,羟基或者氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
在上述通式(V)中,作为R1优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基、(2)作为取代基可带有烷氧基的直链或者支链烷氧基、(3)作为取代基可带有烷基、烷氧基或者卤原子的芳基、(4)作为取代基可带有烷基、烷氧基或者卤原子的芳氧基、或者(5)卤原子,特别优选碳原子数为1~8的直链或支链的烷基、或者碳原子数为1~8的直链或者支链的烷氧基。
另外,作为上述通式(V)中W-X-R2中W的烷基亚氨基中的烷基,优选碳原子数为1-8的直链或者支链的基团,作为W优选为亚氨基或者烷基亚氨基,特别优选亚氨基。还有,当X为磺酰基时,R2不是氢原子。
此外,作为W-X-R2中R2的1价基团,可列举的是例如与上述R1中作为烷基所列举的例子相同的烷基、与上述R1中作为烷氧基所列举的例子相同的烷氧基、与上述R1中作为环烷基所列举的例子相同的环烷基、与上述R1中作为芳基所列举的例子相同的芳基、与上述R1中作为芳氧基所列举的例子相同的芳氧基以及氨基、3-吡啶基、2-呋喃基、2-四氢呋喃基、2-噻吩基等杂环基等,这些烷基、烷氧基、环烷基、芳基、芳氧基、氨基以及杂环基上,作为取代基可带有例如与上述R1中作为烷基、烷氧基、环烷基、芳基和芳氧基的取代基所列举的例子相同的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为1-10的环烷基或者卤原子或者芳基等。
上述R2中,特别优选与上述R1优选基团同样的烷基、可被碳原子数为1-8的烷基取代的苯基、可被碳原子数为1-8的烷基取代的2-呋喃基、可被碳原子数为1-8的烷基取代的2-四氢呋喃基或者可被碳原子数为1-8的烷基取代的环烷基。
另外在上述通式中,l以及l’各自独立地为0-5的整数,m以及m’各自独立地为0-5的整数,n以及n’各自独立地为0-3的整数,l+m+n≤5以及l’+m’+n’≤5,优选的是1和1’为1以上,l+m+n≤3以及l’+m’+n’≤3,更优选的是m和m’为0。另外当苯环上的R1以及W-X-R2分别存在多个时,R1以及W-X-R2各自在一侧苯环上或不同侧苯环上彼此可以不同。另外,一侧苯环上相邻存在的R1可以彼此相互连接,变成烷二基或亚烷二氧基等,形成环状结构。
[式(VI)中,R1表示卤原子、可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基或者可带有取代基的烯基,m表示1~3的整数,n表示1~4的整数]。
在通式(VI)中,作为取代基R1可例示如以下(i)~(vii)等基团。
(i)氟原子、氯原子、溴原子等卤原子;
(ii)甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的烷基;
(iii)作为取代基含有羟基、甲氧羰基、乙氧羰基、丁氧羰基等烷氧羰基,乙酰氧羰基、丙酰氧羰基等酰氧羰基,甲氧羰基氧基、乙氧羰基氧基、丁氧羰基氧基等烷氧羰基氧基,环己基,苯基等的上述碳原子数为1~20的直链或者支链烷基;
(iv)甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链烷氧基;
(v)作为取代基含有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等碳原子数为1~8的烷氧基的上述碳原子数为1~20的直链或者支链烷氧基;
(vi)乙烯基等烯基;
(vii)被作为取代基的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等烷基,苯基、4-羟基苯基、4-烷氧基(例如碳原子数为1~10的烷氧基)苯基、3,4-双烷氧基(例如碳原子数为1~10的烷氧基)苯基、3,5-双烷氧基(例如碳原子数为1~10的烷氧基)苯基、3,4,5-三烷氧基(例如碳原子数为1~10的烷氧基)苯基取代的乙烯基等烯基。
这些基团中,特别优选的R是碳原子数为1~6的直链或者支链的烷基;被羟基或者烷氧羰基取代的碳原子数为1~6的直链或者支链的烷基;碳原子数为1~6的烷氧基;或者含有取代基的乙烯基。
[式(VII)中,R6表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、或者氢原子,R7表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的烷氧羰基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基、可带有取代基的芳氧羰基、可带有取代基的氨基、羟基或者氢原子,Z表示亚氨基或者烷基亚氨基,L表示氢原子或者-XR(R表示1价基团或者氢原子,X表示羰基或者磺酰基),这些R6、R7、L以及Z在双方吡唑环之间可以彼此不同。]
作为通式(VII)中取代基R6的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,另外作为R6的环烷基,可列举的是例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-20的基团,作为R6的芳基,可列举的是例如苯基、萘基等。
另外,作为上述烷基、上述环烷基以及芳基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,苯基、萘基等芳基,苯氧基、萘氧基等芳氧基,甲酰氨基、烷羰基氨基、烷基磺酰胺基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、氨基磺酰基、烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、氨基、硝基、羟基以及氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
在上述通式(VII)中,作为R6优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、芳基、芳氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基,或者(2)作为取代基可带有烷基、烷氧基、氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、硝基、羟基或者卤原子的芳基,特别优选的是作为取代基可带有烷氧基的碳原子数为1~8的直链或者支链烷基。
另外,作为上述通式(VII)中的R7的烷基,可列举与上述R6中作为烷基所列举的例子同样的基团,另外作为R7的烷氧基,可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,作为R7的烷氧羰基,可列举的是含有上述烷氧基的羰基,作为上述R7的环烷基,可列举与上述R6中作为环烷基所列举的例子同样的基团,作为芳基可列举与上述R6中作为芳基所列举的例子同样的基团,作为R7的芳氧基,可列举苯氧基、萘氧基等,另外作为R7的芳氧羰基,可列举的是含有上述芳氧基的羰基。
此外,作为上述烷基、烷氧基、烷氧羰基、环烷基、芳基、芳氧基、芳氧羰基以及氨基的取代基,可列举的是例如与上述R6中作为烷基、环烷基以及芳基的取代基所列举的例子同样的烷基、同样的烷氧基、同样的芳基、同样的芳氧基、同样的亚磺酰胺基、同样的烷基亚磺酰胺基、同样的二烷基亚磺酰胺基、同样的硝基、同样的卤原子以及丙酰基、丁酰基、苯甲酰基等酰基,甲磺酰基、苯磺酰基等磺酰基,羟基和卤原子等。
在上述通式(VII)中,作为R7优选上述基团中的(1)作为取代基可带有烷氧基、芳基、芳氧基、羟基或者卤原子的直链或者支链烷基,(2)作为取代基可带有烷氧基的直链或者支链烷氧基,(3)含有作为取代基可带有烷氧基的烷氧基的羰基,(4)作为取代基可带有烷基、烷氧基、亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基、二烷基亚磺酰胺基、硝基、羟基或者卤原子的芳基,(5)含有作为取代基可带有烷基或者烷氧基的芳基的羰基,或者(6)作为取代基可带有烷基、酰基或者磺酰基的氨基,特别优选的是作为取代基可带有烷氧基的碳原子数为1~8的直链或者支链烷基。
另外,作为-X-R中的R的1价基团,可列举的是R6中的烷基、环烷基、烷氧基、含有R6中的芳基的芳氧基以及氨基、3-吡啶基、2-呋喃基、2-四氢呋喃基、2-噻吩基等杂环基或乙烯基等烯基等。
此外,作为上述通式(VII)中Z的烷基亚氨基中的烷基,优选的是碳原子数为1~8的直链或者支链的基团,作为Z优选亚氨基或者烷基亚氨基,特别优选亚氨基。而且当X是磺酰基时,R不是氢原子。
[式(VIII)中,R1表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基或者卤原子,W表示亚氨基、烷基亚氨基或者氧原子,X表示羰基或者磺酰基,R2表示1价基团或者氢原子,l表示0-5的整数,m表示0-5的整数,n表示0-3的整数,l+m+n≤5,当苯环上的R1以及W-X-R2分别存在多个时,R1以及W-X-R2各自可以不同。R6表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、或者氢原子,R7表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的烷氧羰基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基、可带有取代基的芳氧羰基、可带有取代基的氨基、羟基或者氢原子,Z表示氧原子、亚氨基或者烷基亚氨基,L表示氢原子或者-XR(R表示1价基团或者氢原子,X表示羰基或者磺酰基)]。
上述通式(VIII)中R1、R2、W、X、l、m、n表示的是与通式(V)中相同的意义,R6、R7、L、Z表示与通式(VII)中相同的意义。
[式(IX)中,R1表示羟基、氨基、可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基,R2表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的环烷基、可带有取代基的芳基、或者卤原子,s表示0~5的整数]。
作为通式(IX)中R1的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,另外作为R2的芳基,可列举的是例如苯基、萘基等。
作为R2的烷基,可列举的是例如与上述R1同样的烷基,另外作为R2的芳基,可列举的是例如与上述R1同样的芳基。作为R2的烷氧基,可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链基团,另外作为R2的环烷基,可列举的是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-20的基团,作为R1的卤原子,可列举的是例如氟原子、氯原子、溴原子等。
另外,作为上述烷基、烷氧基、环烷基以及芳基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-10的环烷基,苯基、萘基等芳基,羟基或者氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
[式(X)中,R1表示羟基、氨基、可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基,R2表示可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基,s表示0~3的整数。]
作为通式(X)中R1、R2的烷基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,作为R1、R2的芳基,可列举的是例如苯基、萘基等。
另外,作为上述烷基以及芳基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基等碳原子数为1-10的烷基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-10的环烷基,苯基、萘基等芳基,羟基或者氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
[式(XI)中,R1~R8各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基、可带有取代基的烷基氨基、可带有取代基的二烷基氨基、可带有取代基的烷硫基或者可带有取代基的芳硫基,另外R1和R2、R3和R4、R5和R6、R7和R8也可以各自连接形成脂肪族碳环。M表示2个氢原子、2价金属原子、3价1取代金属原子、4价2取代金属原子或者氧金属原子]。
在上述通式(XI)中,作为卤原子可列举的是例如氟原子、氯原子、溴原子等,作为烷基可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-20的直链、支链或者环状的基团,作为烷氧基可列举的是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十五烷氧基等碳原子数为1-20的直链或者支链基团,作为芳基可列举的是例如苯基、萘基等烃类芳基或者噻吩基、呋喃基或者吡啶基等杂环类芳基,作为芳氧基可列举的是例如苯氧基、萘氧基等烃类芳氧基或者噻吩氧基、呋喃氧基或者吡啶氧基等杂环类芳氧基等,作为烷基氨基或者二烷基氨基,可列举的是被甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基等碳原子数为1-20的直链或者支链的烷基1取代或者2取代的氨基,作为烷硫基,可列举的是例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十一烷硫基、十二烷硫基、十三烷硫基、十五烷硫基等碳原子数为1-20的直链或者支链的基团,作为芳硫基可列举的是例如苯硫基、萘硫基。
另外,作为上述烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基以及芳硫基的取代基,可列举的是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为1-10的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基等碳原子数为1-10的烷氧基;羟基;或者氟原子、氯原子、溴原子等卤原子等。
此外,R1和R2、R3和R4、R5和R6、R7和R8也可以各自连接形成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-等脂肪族碳环。
在上述通式(XI)中,作为R1~R8,优选上述中的(1)作为取代基可带有烷氧基或者卤原子的直链或者支链烷基、(2)作为取代基可带有直链或者支链烷基的环烷基、(3)作为取代基可带有烷基、烷氧基或者卤原子的芳基、(4)卤原子或者(5)各自连接形成脂肪族碳环,特别优选的是碳原子数为1~8的直链或者支链的烷基或者连接形成-(CH2)3-或者-(CH2)4-的情况。
作为上述通式(XI)中的M,表示2个氢原子;或者选自属于基于无机化学命名法1990年规则的周期表第2族、3族、4族、8族、9族、10族、11族、12族、13族、14族或者15族的元素的2价金属原子、3价1取代的金属原子、4价2取代的金属原子或者氧金属原子,作为其具体例,作为2价金属原子可列举Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Rd、Pd、Mn、Sn、Mg、Ti等,作为3价1取代金属原子可列举Al-Cl、Ga-Cl、In-Cl、Fe-Cl、Ru-Cl等被卤原子、羟基或者烷氧基1取代的金属原子,作为4价2取代的金属可列举SiCl2、GeCl2、TiCl2、SnCl2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2等被卤原子、羟基或者烷氧基2取代的金属原子,作为氧金属可列举VO、MnO、TiO等。这些中优选可列举的是VO、Cu、Ni、Co,更优选可列举的是VO以及Cu。
由通式(I)至通式(X)的斯夸琳类化合物,根据取代基的种类,或者在通式(XI)的四氮杂卟啉类化合物的情况下是根据取代基的种类和中心金属M的组合,其吸收波长也不同。
作为在530~600nm附近具有透射率的极小值K为目的的通式(V)的斯夸琳类化合物的优选例子,可列举特愿平2001-265276号例示的化合物。
作为在530~600nm附近具有透射率的极小值K为目的的通式(III)的斯夸琳类化合物的优选例子,可列举在通式(III)中m=3、n=0或者m=3、n=1且R1=可带有取代基的烷基的化合物。
作为在530~600nm附近具有透射率的极小值K为目的的通式(VII)的斯夸琳类化合物的优选例子,可列举在通式(VII)中Z为亚氨基、L为氢原子、R6以及R7为可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基的化合物。
下面表示其优选的具体例子。
作为在530~600nm附近具有透射率极小值K为目的的通式(VIII)的斯夸琳类化合物,优选的是通式(VIII)中R1=烷基,-W-X-R2中W为亚氨基、X为羰基或者磺酰基、R2为可带有取代基的烷基、可带有取代基的烯基或者可带有取代基的芳基,l=2或者3,m=0或者1,n=0或者1,Z为氧原子,L为氢原子,R6以及R7为可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基的情况,或者R1=烷氧基、l=0、m=3、n=0、Z为亚氨基、L为氢原子、R6以及R7为可带有取代基的烷基或者可带有取代基的芳基的情况。
下面表示其优选的具体例子。
作为在530~600nm附近具有透射率极小值K为目的的通式(IX)的斯夸琳类化合物,优选的是在通式(IX)中R1为氢原子、烷基或者芳基,R7为烷基、烷氧基、卤原子或者芳基,s为0~2的情况。
下面表示其优选的具体例子。
作为在530~600nm附近具有透射率极小值K为目的的通式(X)的斯夸琳类化合物,优选的是在通式(X)中R1=氢原子、烷基或者芳基,R2=烷基或者芳基,s=2或者3的情况。
下面表示其优选的具体例子。
作为在530~600nm附近具有透射率极小值K为目的的通式(XI)的四氮杂卟啉类化合物,优选的是金属原子M为VO、Cu、Ni、Co的、在通式(XI)中R1~R8中的至少4个基团为烷基、剩余为氢原子的情形或者R1和R2、R3和R4、R5和R6、R7和R8各自连接形成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-等脂肪族碳环的情形。
下面表示其优选的具体例子。
还有,作为用于解决第二课题的本发明滤光器的、在530~610nm波长区域具有最大吸收的上述通式(V)~(XI)、(I)以及(II)等的化合物,为了不干扰显示器的发光,透射率曲线最好具有尖的谷型,其透射率曲线的半幅值优选为60nm以下。
合成例(式I-2的合成)
将3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮亚硫酰二氯作为原料,按照Tetrahedron Letters,781(1970)的方法合成1,2-二氯环丁烷-3,4-二酮。
接着使用1,2-二氯环丁烷-3,4-二酮(A),按照Dyes and Pigments49,161(2001)记载的以下方法,经由2-氯-1-(4-甲氧基苯基)环丁烷-3,4-二酮[EI-MS;m/z 222(M+),1H-NMR(400MHz,在CDCl3中,δ,ppm);3.93(s,3H),7.08(d,2H),8.25(d,2H)],合成2-甲氧基-1-(4-羟基苯基)环丁烷-3,4-二酮[1H-NMR(400MHz,在CDCl3中,δ,ppm);3.90(s,3H),7.04(d,2H),8.11(d,2H)]。
再将0.10g(0.49mmol)的2-羟基-1-(4-甲氧基苯基)环丁烷-3,4-二酮、0.14g(0.49mmol)的正癸酸(3,5-二羟基苯基)酰胺、20ml的甲苯以及20ml的正丁醇加入反应容器中,再加入备有Dean Stark装置的反应容器中,加热回流4小时。
反应结束后,将反应混合物自然冷却,过滤沉淀物,用甲苯/己烷洗净、干燥,得到0.15g目标化合物(1A-2)(收率65.8%)。
[可见区域吸收λmax:552nm(四氢呋喃)质谱MALDI-TOF MS(neg,nomarix)法:m/z=465(M-)]
合成例2(式I-4的合成)
将0.10g(0.49mmol)的2-羟基-1-(4-甲氧基苯基)环丁烷-3,4-二酮、0.063g(0.50mmol)1,3,5-三羟基苯、20ml甲苯以及20ml正丁醇加入反应容器中,再加入备有Dean Stark装置的反应容器中,加热回流4小时。反应结束后,将反应混合物自然冷却,过滤沉淀物,用甲苯/己烷洗净,干燥,得到0.12g目标化合物(I-4)(收率85.0%)。
[可见区域吸收λmax:532nm(四氢呋喃)质谱MALDI-TOF MS(negativeion mode,matrix:α-CHCA)法:m/z=311(M-H)]
合成例3(式III-3的合成)
将0.30g 2-壬烯酸(3,5-二羟基苯基酰胺)以及0.065g 3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮与20ml甲苯和20ml正丁醇的混合溶剂一起加入到备有Dean Stark装置的反应容器中,加热回流4小时使之反应,反应结束后,将反应混合物自然冷却,过滤沉淀物,用甲苯洗净并干燥,得到0.21g目标化合物(III-3)(收率60.9%)。
[可见区域吸收λmax:609nm(四氢呋喃)、质谱DEL-MS(pos)法:m/z=605(M+H)]
合成例4(式II-5的合成)
将0.251g 2’-乙基己酸(3,5-二羟基苯基酰胺)、0.14g 1-甲基-3-正丙基-2-吡唑啉-5-酮以及0.114g 3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮,与20ml甲苯和20ml正丁醇的混合溶剂一起加入到备有DeanStark装置的反应容器中,加热回流4小时使之反应,反应结束后,将反应混合物自然冷却,过滤沉淀物,用甲苯洗净并干燥,得到0.25g反应物。
通过1H-NMR[500MHz,d8-THF,δ(ppm),25℃],确认为1,3-双(5-羟基-1-甲基-3-丙基-1H-吡唑-4-基)环丁烯diylium-2,4-diolate、1,3-双(2-(2-乙基己酰基)氨基-4,6-二羟基苯基)环丁烯diylium-2,4-diolate以及上述式(II-5)的18∶29∶53的混合物。而且1,3-双(5-羟基-1-甲基-3-丙基-1H-吡唑-4-基)环丁烯diylium-2,4-diolate以及1,3-双(2-(2-乙基己酰基)氨基-4,6-二羟基苯基)环丁烯diylium-2,4-diolate的Mass、NMR、IR分别与特愿2000-149260号实施例4以及特愿2000-266415号实施例4中所记载的内容一致。
II-5;
可见区域吸收;λmax:549nm(四氢呋喃)
质谱;DEL-MS(pos)法:m/z=469(M+H)
1H-NMR[500MHz,d8-THF,δ(ppm),25℃];
10.32(1H,s),7.96(1H,d),5.94(1H,d),3.57(3H,s),2.83(2H,t),
2.52(1H,m),1.80-0.80(19H,m)。
本发明的电子显示器用的滤光器中,单独或者混合含有上述斯夸琳类化合物和/或四氮杂卟啉类化合物。作为其含有形式,可列举的代表性例是在薄片状或者薄膜状的透明基材上,由含有上述斯夸琳类化合物和/或四氮杂卟啉类化合物的粘合剂树脂,形成含有斯夸琳类化合物和/或四氮杂卟啉类化合物树脂的层压体;或者由含有上述斯夸琳类化合物和/或四氮杂卟啉类化合物的粘合剂树脂直接形成的含有斯夸琳类化合物和/或四氮杂卟啉类化合物树脂的单层薄片或者薄膜。
另外,在含有多种斯夸琳类化合物和/或四氮杂卟啉类化合物的情况下,也可以分别将其混入粘合剂树脂中,通过层压含有斯夸琳类化合物和/或四氮杂卟啉类化合物的各粘合剂树脂,形成各化合物存在于不同层的层压体。
解决第二课题的本发明的电子显示器用的滤光器,在含有防止反射、近红外线吸收、电磁波吸收等作为滤光器所必需的功能的结构中,在530~600nm波长区域中透射率的极小值K在30%以下、优选在20%以下,在此情况下,弄齐a、b的值使得610nm的透射率(%)的值c与435nm、545nm的透射率(%)值a、b相对于610nm的透射率(%)c满足|c-a|≤10(%)、|c-b|≤10(%)、|a-b|≤10(%),以避免电子显示器用的滤光器本身的不自然的着色。
但是,为了不过分降低电子显示器发光的亮度,希望视觉透射率Y1在30%以上,优选40%以上,更优选45%以上。视觉透射率如JISZ8105-1982中所记述,为透过物体的光束φt和入射于物体的光束φi之比φt/φi,是在考虑人的视觉系统对于明亮感觉的相对分光灵敏度(分光视觉效率)的基础上算出的380nm~780nm波长区域中的平均透射率,由于这与表示物体相对明暗的亮度大致相关,因此视觉透射率可作为滤光器的明/暗的指标。
另外,为了提高解决第二课题的本发明电子显示器用滤光器的耐光性,可以设置紫外线吸收层。
还有,解决第二课题的本发明电子显示器用的滤光器可以设置近红外线切断层或电磁波切断层。为了防止由等离子体显示器放射的近红外线引起遥控或者传送体系光通信中的误操作,近红外线切断层被设置在显示器的前面。电磁波切断层可以利用金属氧化物等的蒸镀或者溅射方法、或者由铜箔或者镀铜层的蚀刻产生的网等,切断由电子显示器放射的电磁波。
解决第二课题的本发明电子显示器用的滤光器可以单独的层的形式使用,另外也可以以粘贴透明玻璃或者其他透明树脂板等的层压体的形式使用。另外,可以通过组合直接粘贴在电子显示器显示面上的部件、以粘贴透明玻璃或者其他透明树脂板等的层压体的形式设置的部件等多个部件的特性来实施本发明。若要用本发明的电子显示器用的滤光器得到电子显示器或者等离子体显示板显示装置,则对于显示装置没有特别的限制,只要是公知的显示装置或者市售品即可使用。
以下通过实施例更详细地说明解决第二课题的本发明,但是只要不超出本发明的要点,并不局限于以下的实施例。
滤光器的评价方法:
1.透射率
通过岛津分光光度计UV3100PC,测定滤光器中435nm、545nm、610nm各光线波长的透射率。
2.滤光器着色的视觉评价:
在从日立制作所公司制的等离子体显示器(W32-PD2100)中摘去前面玻璃滤光器后的显示板前设置滤光器,在切断等离子体显示器电源的状态下,用普通型白色荧光灯以及3波长域发光型日光色荧光灯中的任一种照射滤光器,针对各种情况目测评价滤光器的颜色。还有,评价是在天花板上分别设置普通型白色荧光灯和3波长域发光型日光色荧光灯的暗室内进行。
实施例3
在聚甲基丙烯酸甲酯树脂(DIANAL BR-80;三菱Rayon公司制造)的30重量%甲苯溶液中混合溶解0.150重量%/树脂成分的上述具体例(III-3)的化合物(斯夸琳类化合物)、0.320重量%/树脂成分的上述具体例(III-11)的化合物(斯夸琳类化合物)、上述具体例(IV-3)的化合物(二吡唑基次甲基化合物)、THF、DME、甲苯,用NO.30棒涂器(太祜机材公司制造)涂敷在聚对苯二甲酸乙二酯制的薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制造的PET膜“T600E”,厚度50μm)上,并干燥,得到含有4.5μm膜厚的涂膜的滤光器。将其作为滤光器A。
在聚甲基丙烯酸甲酯树脂(DIANAL BR-80;三菱Rayon公司制造)的30重量%甲苯溶液中混合溶解7.6%/树脂成分的diimonium类近红外线吸收色素(N,N,N’,N’-四(对二丁基氨基苯基)-对苯撑diimonium的六氟化锑酸盐)、甲苯、MEK,用NO.30棒涂器(太祜机材公司制造)涂敷在聚对苯二甲酸乙二酯制的薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制造的PET膜“T600E”,厚度50μm)上,并干燥之后在具有涂膜的滤光器的背面,同样涂敷在聚甲基丙烯酸甲酯树脂(DIANAL BR-80;三菱Rayon公司制造)的30重量%甲苯溶液中混合溶解有9.2重量%/树脂成分的二硫醇镍配位化合物近红外线吸收色素{双-2,2’-[1,2-二(3-氯苯基)乙二亚胺]苯硫醇盐}镍(II)、甲苯、THF的溶液而得到滤光器,将该滤光器和上述滤光器A、电磁波屏蔽网(线宽10μm,线间距250μm)以及玻璃粘贴在一起,再用添加有UV吸收剂的粘合剂粘贴防止反射膜(日本油脂制造的REALOOK8500),得到等离子体显示板用的滤光器。
评价该滤光器在610nm、545nm、435nm各波长中的透射率以及在普通型白色荧光灯、3波长域发光型日光色荧光灯下的滤光器的色调。各评价结果示在表2中。
实施例4
除了将上述具体例(III-3)(斯夸琳类化合物)的添加量改为0.210重量%/树脂成分、代替上述具体例(III-11)化合物(斯夸琳化合物)的上述具体例(III-10)化合物(斯夸琳化合物)添加量设为0.150重量%/树脂成分、上述具体例(IV-3)的化合物(二吡唑基次甲基类化合物)的添加量设为0.600重量%/树脂成分以外,按照与实施例1相同的方法得到等离子体显示板用的滤光器。
评价得到的滤光器在610nm、545nm、435nm各波长中的透射率以及在普通型白色荧光灯、3波长域发光型日光色荧光灯下的滤光器的色调。各评价结果示在表2中。
实施例5
除了将上述具体例(III-3)(斯夸琳类化合物)的添加量改为0.120重量%/树脂成分、代替上述具体例(III-11)化合物(斯夸琳化合物)的上述具体例(IV-1)化合物(四氮杂卟啉类化合物)添加量设为0.192重量%/树脂成分、代替上述具体例(XI-3)的化合物(二吡唑基次甲基类化合物)的上述具体例(III-9)化合物(斯夸琳化合物)量设为0.048重量%/树脂成分以外,按照与实施例3相同的方法得到等离子体显示板用的滤光器。
评价得到的滤光器在610nm、545nm、435nm各波长中的透射率以及在普通型白色荧光灯、3波长域发光型日光色荧光灯下的滤光器的色调。各评价结果示在表2中。
比较例3
除了将代替上述具体例(III-3)化合物(斯夸琳类化合物)的上述具体例(XI-1)化合物(四氮杂卟啉类化合物)的量设为0.384重量%/树脂成分、代替上述具体例(III-11)的上述具体例(III-9)化合物(斯夸琳类化合物)量设为0.064重量%/树脂成分、上述具体例(IV-3)的化合物(二吡唑基次甲基类化合物)的添加量设为0.350重量%/树脂成分以外,按照与实施例3相同的方法得到等离子体显示板用的滤光器。
评价得到的滤光器在610nm、545nm、435nm各波长中的透射率以及在普通型白色荧光灯、3波长域发光型日光色荧光灯下的滤光器的色调。各评价结果示在表2中。
比较例4
除了将上述具体例(III-3)(斯夸琳类化合物)的添加量设为0.240重量%/树脂成分、代替上述具体例(III-11)化合物(斯夸琳类化合物)的上述具体例(III-9)化合物(斯夸琳化合物)的量设为0.159重量%/树脂成分且不添加上述具体例(IV-3)的化合物(二吡唑基次甲基类化合物)以外,按照与实施例3相同的方法得到等离子体显示板用的滤光器。
评价得到的滤光器在610nm、545nm、435nm各波长中的透射率以及在普通型白色荧光灯、3波长域发光型日光色荧光灯下的滤光器的色调。各评价结果示在表2中。
滤光器着色的视觉评价:
实施例3、实施例4、实施例5中即使采用普通型荧光灯、3波长发光型荧光灯中的任一种进行照射,也能体现接近灰色的没有不协调感的颜色。比较例3在采用普通型荧光灯照射的情况下为灰色,但是如果采用3波长发光型荧光灯照射则变为红色,存在不协调感。比较例4采用任一种荧光灯照射均为紫色类的颜色,存在不协调感。
表2
透射率(%) | 滤光器颜色 | ||||
610nm | 545nm | 435nm | 普通型荧光灯 | 3波长域型荧光灯 | |
实施例3 | 41.8 | 43.7 | 49.6 | 灰色 | 稍微发青的灰色 |
实施例4 | 44.0 | 43.3 | 42.5 | 灰色 | 灰色 |
实施例5 | 49.9 | 51.3 | 55.1 | 稍微发绿的灰色 | 灰色 |
比较例3 | 59.5 | 47.7 | 47.1 | 灰色 | 红色 |
比较例4 | 41.1 | 42.7 | 55.0 | 红紫色 | 紫色 |
其次,针对解决第三课题的本发明进行详细的说明。
(1)透明树脂基材
就作为构成解决第三课题的本发明透明层压体的透明树脂基材材料的透明树脂而言,没有特别的限制,只要是实质上透明且光吸收、散射不大的树脂即可使用,作为其具体的例子,可以使用聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚(甲基)丙烯酸酯类树脂、环烯烃类树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯等。
(a)聚酯类树脂
聚酯类树脂为通过二羧酸成分与二醇成分的缩聚反应等制造的树脂。
作为二羧酸成分可列举对苯二甲酸、己二酸、马来酸等,作为二醇成分可列举乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等。
优选的聚酯类树脂为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等。
从强度、透明性来看,非常希望将该聚酯类树脂作为透明树脂基材使用,但是根据所需的物性有时也适合使用其他树脂。
(b)聚碳酸酯类树脂
聚碳酸酯类树脂为通过溶液法或者熔融法使得2价酚和碳酸酯前体反应制造的树脂。
作为2价酚的例子,可列举2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)硫醚(sulfide)、双(4-羟基苯基)砜等。
作为优选的2价酚,可列举的是双(4-羟基苯基)烷类,特别是以双酚为主要成分的物质。
另外,作为碳酸酯前体可列举碳酰氯、碳酸二苯酯等。
(c)聚(甲基)丙烯酸酯类树脂
作为聚(甲基)丙烯酸酯类树脂,可列举的是聚丙烯酸酯类树脂以及聚甲基丙烯酸酯类树脂。
代表性的聚甲基丙烯酸酯类树脂为甲基丙烯酸甲酯的均聚物或者含有50%以上甲基丙烯酸甲酯的聚合性不饱和单体混合物的共聚物。
作为可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的聚合性不饱和单体,可列举的是例如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯(表示丙烯酸乙酯或者甲基丙烯酸乙酯。以下同)、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
(d)环状烯烃类树脂
作为环状烯烃类树脂,可列举的是由选自环丁烯类、环戊烯类、环己烯类等单环式环状烯烃以及降冰片烯类、三环-3-癸烯类等多环式环状烯烃的环状烯烃的亚乙烯基聚合生成的均聚物,由多种环状烯烃的亚乙烯基聚合生成的共聚物或者这些环状烯烃和乙烯的共聚物等。
作为上述环状烯烃的例子,可列举的是环丁烯、环戊烯、4-甲基环戊烯等环戊烯类、环己烯、3-甲基环己烯、3-乙烯基环己烯等环己烯类等单环式环状烯烃,降冰片烯、1-甲基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、亚甲基降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯等降冰片烯类,三环[4.3.0.12,5]-3-癸烯、2-甲基三环[4.3.0.12,5]-3-癸烯等三环-3-癸烯类,二环戊二烯(三环[4.3.0.12,5]-3,7-癸二烯或者三环[4.3.0.12,5]-3,8-癸二烯)、7-甲基二环戊二烯等二环戊二烯类,四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、5,10-二甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯等四环-3-十二碳烯类,五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-十五碳烯、10-甲基五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-十五碳烯、五环[4.7.0.12,5.08,13.19,12]-3-十五碳烯等五环十五碳烯类,五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4,10-十五碳二烯、五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4,11-十五碳二烯等五环十五碳二烯类,六环[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-十七碳烯等六环十七碳烯类等多环式环状烯烃。
上述透明树脂的种类可以根据用途任意地选择,但是上述透明树脂可以使用注射成形、T模成形、压延成形、压缩成形等方法或者使之溶解在有机溶剂中后铸塑的方法等,成形为薄片(板),作为本发明中的透明树脂基材使用。
作为滤光器的基材,还为了满足防止玻璃飞散效果,成形为特定强度以上的薄片(薄膜)使用。
优选的强度是,JIS P8116中的撕裂强度为1.5N/mm以上,薄片的纵向撕裂强度/横向撕裂强度的比率为0.5~2.0。通过设定这种强度以及强度的平衡,可提高防止玻璃飞散的效果。
在解决第三课题的本发明中,透明树脂基材至少层压2层而成,优选至少其中1层具备上述强度以及强度平衡。不用说更优选2层均具备上述强度以及强度平衡。
另外,从提高防止玻璃飞散效果的角度考虑,该薄片(薄膜)优选使用ASTM D 882中的伸长率在50%以上的材质。这是因为即使在PDP的玻璃因外力等事故被破损的情况下,薄片(薄膜)也能够伸长而抵抗破坏。
这里所谓薄片(薄膜)的纵向,在T模成形、压延成形等有机械接收(taken up)方向的情况下以与接收方向平行的方向为纵向,与其成直角的方向为横向。另外,在注射成形、铸塑等难以体现方向性的薄片(薄膜)的情况下,以任意的方向作为纵向,与其成直角的方向作为横向。还有,对薄片(薄膜)实施拉伸的情况下将其拉伸方向设为纵向。
为了得到这种程度强度的薄片,可以在先加热原料树脂并熔融混练后,通过挤压成形等成形为薄片状,之后进行拉伸处理等,但根据所用树脂的种类也可以采用不同的方法。
拉伸处理时如果仅在单一方向(通常为纵向)上进行则强度的平衡较差,因此优选进行纵横两方向的双向拉伸处理。
在上述透明树脂中可以混合一般已知的添加剂,例如酚类、磷类等抗氧化剂,卤素类、磷酸类等阻燃剂,耐热抗老化剂,紫外线吸收剂,润滑剂,防静电剂等。
在透明树脂基材的表面上,也可以实施公知的表面处理,例如冕光处理、等离子体处理、火焰处理、化学药品处理、底漆层涂敷等。
一张透明树脂基材的厚度为40~3000μm,优选40~300μm,更优选50~180μm的范围。
在解决第三课题的本发明中,隔着粘合剂层至少层压2片上述透明树脂基材来使用。
通过隔着粘结层层压透明树脂基材,可以大幅度地提高等离子体显示器遭到破坏时防止飞散的效果。
在等离子体显示板用滤光器中,要求具有等离子体显示器特有的性能。
即,要求切断(吸收)由等离子体显示板放出的电磁波、近红外线等,还要求将等离子体显示板特有的氖色调节为通常的色调。
(2)近红外线吸收(切断)层
为了赋予本发明滤光器近红外线吸收效果,例如可以在透明树脂中配合近红外线吸收剂(在上述透明树脂基材上直接配合或者作为其他层而形成),或者将使之分散或溶解在有机溶剂中并添加粘合剂树脂的涂敷液、或者在硬涂剂、增粘涂层剂、粘合剂等中添加近红外线吸收剂的涂敷液直接或者隔着其他层涂敷在透明树脂基材上形成。
希望近红外线吸收层在800~1100nm波长区域的近红外线透射率为15%以下,优选在10%以下。
为了切断近红外线,作为近红外线吸收剂适合使用imonium类化合物、diimonium类化合物或者胺鎓盐类化合物。
作为imonium类化合物以及diimonium类化合物,可列举的是例如下式(1)~(4)表示的化合物。
(式中,X-表示阴离子。)
另外,作为上述胺鎓盐类化合物,可列举的是例如下式(5)表示的化合物。作为式中X的具体例子,可列举的是六氟化锑酸离子、高氯酸离子、氟硼酸离子、六氟化砷酸离子、高碘酸离子、三氟醋酸离子、氯离子。
(式中,X-表示阴离子。)
在本发明中作为近红外线吸收剂,适合使用imonium类化合物、diimonium类化合物或者胺鎓盐类化合物,也可以使用其他近红外线吸收剂,或者并用。作为其他近红外线吸收剂,可列举的是有机物质即亚硝基化合物及其金属络盐、菁类化合物、斯夸琳类化合物、硫醇镍络盐类化合物、氨基硫醇镍络盐类化合物、酞菁类化合物、naphthalocyanine类化合物、三芳基甲烷类化合物、萘醌类化合物蒽醌类化合物、或者氨基化合物,或者无机物质即碳黑、氧化锑、或掺杂氧化铟的氧化锡,属于周期表第4、5或者6族的金属氧化物或者碳化物或者硼化物等。
这时可以适当地组合上述化合物使用,使得在800~1100nm波长区域的近红外线透射率达到15%以下。特别是从透明性和近红外线吸收性能方面来看,优选组合diimonium类化合物和氨基硫醇镍络盐类化合物。
作为氨基硫醇镍络盐类化合物,可列举的是含有下面通式(7)骨架的化合物。
式中的R1~R8为彼此相同或者不同的原子、或者彼此相同或者不同的官能团,具体为选自氢原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、硝基、卤原子、氨基、取代氨基或者氰基中的至少1种。优选的是氢原子或者氨基。
作为在通过将近红外线吸收剂配合于透明树脂中形成近红外线切断层时所使用的透明树脂,只要是实质上透明并且吸收、散射不大的树脂即可使用,没有特别的限制,具体可列举的是上述聚碳酸酯类树脂、聚(甲基)丙烯酸酯类树脂、环状烯烃类树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯等。
在这些透明树脂中可以配合公知的添加剂,例如酚类、磷类等抗氧化剂、卤化剂、磷酸类等阻燃剂、耐热抗老化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、防静电剂等。
在上述透明树脂中配合上述近红外线吸收剂,与上述同样使用注射成形、T模成形、压延成形、压缩成形等方法、或者使之溶解在有机溶剂中铸塑的方法等,成形为薄膜或者薄片状,由此形成具有近红外线切断效果的层。
近红外线吸收剂的配合量,相对于100重量份树脂通常总计为0.005~20重量份,优选0.01~15重量份。
如果上述近红外线吸收剂的配合量过少,则可见光线的透过性虽变得良好,但是近红外线吸收能力将下降。
另一方面,如果配合量过多则近红外线吸收能力虽变得良好,但是可见光线透射率将下降。
另外,近红外线切断层也可以通过将分散或溶解在有机溶剂中后添加粘合剂树脂而成的涂敷液,或者在硬涂剂、增粘涂层剂、粘合剂等中添加近红外线吸收剂的涂敷液,按照层压顺序涂敷在透明树脂基板、电磁波屏蔽层或者防止受损层的任何一方上面而形成。
作为上述有机溶剂,可使用卤素类、醇类、酮类、酯类、脂肪族烃类、芳香族烃类、醚类溶剂或者这些的混合溶剂等。
作为上述粘合剂,可以使用酯类树脂、丙烯酸类树脂、蜜胺类树脂、聚氨酯类树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃类树脂、聚乙烯基类树脂等。
作为上述硬涂剂,可以使用以聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等丙烯酸酯或者多官能丙烯酸酯、光聚合引发剂以及有机溶剂作为主要成分的物质。
相对于100重量份这些硬涂剂,通常添加1~40重量份、优选2~15重量份的上述近红外线吸收剂,并使用浸渍法、流涂法、喷射法、棒涂法、雕刻滚筒涂法、辊涂法、刮涂法以及气刀涂法等涂敷方法将其涂敷。然后干燥溶剂,通过使用氙灯、低压汞灯、高压汞灯等照射活性能量线,使得涂敷液固化,形成近红外线切断层。这时的近红外线切断层的厚度通常为0.5~50μm,优选1~20μm。
作为上述增粘涂层剂,可以使用异氰酸酯类、聚氨酯类、聚酯类、聚乙烯亚胺类、聚丁二烯类、烷基钛酸酯类等公知的增粘涂层剂。
优选的是异氰酸酯类化合物、聚氨酯、氨基甲酸酯预聚物或者它们的混合物以及反应产物、聚酯多元醇或者聚醚多元醇和异氰酸酯的混合物。
相对于100重量份这些增粘涂层剂,通常添加1~50重量份的上述近红外线吸收剂,并使用浸渍法、流涂法、喷射法、棒涂法、雕刻滚筒涂法、辊涂法、刮涂法以及气刀涂法等涂敷方法将其涂敷。然后干燥溶剂,形成近红外线切断层。
这时涂敷液的涂敷量通常为0.01~8g/m2(干燥固体成分),优选0.1~5g/m2(干燥固体成分)。
作为上述粘合剂,可以单独使用苯乙烯丁二烯橡胶、聚异丁烯、天然橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶等橡胶类或者聚丙烯酸烷基酯等低聚合度聚合物,或者向其中添加PICCOLYTE(商标)、POLYPALE(商标)、松香酯等作为增粘剂的物质。
将相对于100重量份这些粘合剂通常添加0.05~5重量份、优选0.1~3重量份上述近红外线吸收剂的物质,分散或者溶解在卤素类、醇类、酮类、酯类、醚类、脂肪族烃类、芳香族烃类等有机溶剂的纯溶剂或者混合多种而成的溶剂体系中,以调节粘度,之后采用浸渍法、流涂法、喷射法、模涂法(ダイコ一ト)、棒涂法、雕刻滚筒涂法、辊涂法、刮涂法以及气刀涂法等涂敷方法涂敷,然后干燥溶剂,形成近红外线切断层。这时的近红外线切断层的厚度通常为5~100μm,优选10~50μm。
(2)电磁波屏蔽层
为了赋予本发明等离子体显示器用滤光器电磁波屏蔽的效果,在透明树脂基材上可以用金属或者金属氧化物等设置由可透过可见光线的透明导电膜或者导电性材料组成的网层。
形成上述透明导电膜时,可以通过真空蒸镀法、离子电镀法、溅射法、CVD法、等离子体化学蒸镀法等方法将形成电磁波屏蔽层的金属或者金属氧化物,优选将银、氧化锡、掺杂氧化铟的氧化锡(以下称为“ITO”)、掺杂锑的氧化锡(以下称为“ATO”)直接或者间接形成在透明树脂基材上。
另外,也可以通过在透明基材上涂敷金属糊(使金属微粒子分散在透明粘合剂中的物质)形成。
使用透明导电膜时的电磁波屏蔽层的膜厚,根据所要求的物性、用途等而不同,但是从透明性的观点来看,优选为8~300nm的范围。
作为由上述导电性材料组成的网,可以使用在用聚酯等纤维织成的网上涂敷金属、优选铜、黑色金属、碳黑等导电物质的网状物。
此外,也可以使用在聚酯等薄膜上用粘合剂粘贴金属箔、优选铜箔之后,通过所谓经过光致抗蚀剂的涂敷~曝光~显影~湿刻蚀的光刻法制成网状图案的结构。
此时的图案宽度(构成网的线宽(粗细))为2~40μm、优选2~20μm。
还有,为了确保光线透射率,希望由导电性材料组成的网的数值孔径为50%以上。
(3)粘合剂层
在解决第三课题的本发明等离子体显示器用的滤光器上可以设置粘合剂层。
利用该粘合剂层,在制造等离子体显示器的工序过程中、或者在制造等离子体显示器之后,将该滤光器贴附在等离子体显示器前面。
这样一来,没有必要在等离子体显示器前面依次设置近红外线吸收层、电磁波屏蔽层和其他层,而且由于滤光器与等离子体显示器一体形成,因此可以使得等离子体显示器变薄。
作为构成粘合剂层的粘合剂,可使用苯乙烯丁二烯橡胶、聚异丁烯、天然橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶等橡胶类或者聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等聚丙烯酸烷基酯等低聚合度聚合物、或者向其中添加PICCOLYTE(商标)、POLYPALE(商标)、松香酯等作为增粘剂的物质。
在等离子体显示器上贴附滤光器时,如果在等离子体显示器的表面和滤光器之间进入气泡,则图像会变歪,不易观看,在实际应用中会成为大问题,因此有必要充分注意气泡的卷入。
另外,由于等离子体显示器本身表面为高温,因此应该避免使用受热后产生气泡的粘合剂。
认为有可能产生气体的情况下最好考虑添加吸收剂等。
基于这种理由,希望使用在3mm的玻璃板上用30μm的粘合剂粘贴30μm的聚酯薄膜之后在80℃下保持10天后的180度剥离强度为300g/cm以上、优选400g/cm以上的粘合剂。
具体地讲,将聚丙烯酸烷基酯类等聚合物类粘合剂、或者苯乙烯丁二烯橡胶、天然橡胶等橡胶类粘合剂,分散或者溶解在卤素类、醇类、酮类、酯类、醚类、脂肪族烃类、芳香族烃类等有机溶剂的纯溶剂或者混合多种的溶剂体系中而调整溶液的粘度,之后使用浸渍法、流涂法、喷射法、棒涂法、雕刻滚筒涂法、辊涂法、刮涂法以及气刀涂法等涂敷方法涂敷上述溶液,然后干燥溶剂,形成粘合剂层。这时的粘合剂层的厚度通常为5~3000μm,优选10~100μm。
解决第三课题的本发明的滤光器具有透明树脂基材和粘合剂层分别层压2层以上的结构,即用粘合剂粘贴2片透明树脂基材,在其1表面上设置与等离子体显示器粘贴用的粘合剂层的结构。
这样,通过形成用粘合剂粘贴2片透明树脂基材的结构,即使等离子体显示器被破损,可利用2层粘结层和2层透明树脂基材防止破坏的扩散,从而大幅度地提高安全性。
使用层压2片薄的透明树脂基材与设置1片薄的透明树脂基材的情况相比,防止破坏扩散的效果更好。即,即使等离子体显示器被破坏,并由于其破片接近显示器一侧的透明树脂基材被切断,其外侧的粘合剂层和另外一片透明树脂基材可以缓冲破坏,防止破坏扩散。而且与设置1片厚的透明树脂基材的情况相比,能够使得滤光器的总厚度变薄。
为了在粘合剂层的表面上设置剥离膜,使得粘合剂层上不吸附灰尘,最好在贴附于等离子体显示器的表面以前保护粘合剂层。
这时,可以在滤光器边缘部分的粘合剂层和剥离膜之间形成没有设置粘合剂层的部分,或夹着非粘贴性的薄膜等形成非粘贴部分,以作成剥离开始部,则粘贴时的操作将会变得容易。
在解决第三课题的本发明等离子体显示器用的滤光器上,除了设置近红外线吸收层、电磁波屏蔽层、粘合剂层外,还可以设置可见光线控制层、防止反射层、防眩层、防止受损层、防静电层、防污层等。
虽可以设置各种层,但是作为等离子体显示器用的滤光器,希望在400~700nm波长区域的可见光线透射率在35%以上。
对层压的顺序没有特别的限定,但是优选将防止反射层设置在最表面(观察者侧)上。特别是设置防受损层时,在提高耐久性方面较有效。
(4)可见光线控制层
可见光线控制层为含有氖发光切断(吸收)色素以及调色色素的树脂层。
等离子体显示器在580~600nm具有由氖产生的橙色发光,通过切断这部分的光,可以得到鲜明的红色。氖发光切断色素为切断580~600nm的氖发光的色素,可以使用公知的在580~600nm处具有极大吸收的色素。为了有效地切断氖发光,希望急速切断580~600nm。作为这种色素的例子,可列举的是斯夸琳类色素、四氮杂卟啉类色素。
调色色素为添加氖发光切断色素而带有蓝~蓝紫色的滤光器调色至天然色(灰色)的色素,其吸收波长不受限制。
可见光线控制层,可以通过在透明树脂中配合上述色素(在上述透明树脂基材上直接配合或者作为其他层形成)而形成,或者将使之分散或溶解在有机溶剂中后添加粘合剂树脂的涂敷液、或者添加于硬涂剂、增粘涂层剂、粘合剂等中的涂敷液,直接或者隔着其他层涂敷在透明树脂基材上形成。
(5)防止受损层
设置防止受损层时,由以聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等丙烯酸酯或者多官能丙烯酸酯、光聚合引发剂以及有机溶剂作为主要成分的涂敷剂形成。环氧丙烯酸酯是用丙烯酸酯化环氧树脂的环氧基,并将官能团改为丙烯酰基的物质,有双酚A型环氧树脂与丙烯酸的加成物、酚醛清漆型环氧树脂与丙烯酸的加成物等。
聚氨酯丙烯酸酯是用带有羟基的丙烯酸酯对由多元醇与二异氰酸酯发生反应得到的氨基甲酸酯预聚物进行丙烯酸改性得到的物质。作为多元醇,可列举的是乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、己三醇、三羟甲基丙烷、聚四亚甲基二醇、己二酸和乙二醇的缩聚物等。作为二异氰酸酯,可列举的是甲苯撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等。
作为带有羟基的丙烯酸酯,可列举的是丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。
多官能丙烯酸酯是指分子内含有3个以上丙烯酰基的物质,具体可列举的是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)三聚异氰酸酯、己内酯改性的三(丙烯酰氧乙基)三聚异氰酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇三丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇五丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯以及它们的2种以上的混合物。
作为光聚合引发剂,可列举的是苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻丁醚、二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基苯基乙基甲酮、1-羟基环己基苯基酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯偶姻二苯基氧化膦、米希勒酮(Michler’s ketone)、N,N-二甲基氨基安息香酸异戊酯、2-氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等,这些光聚合引发剂也可以适当同时使用2种以上。
作为有机溶剂,可列举的是甲苯、二甲苯等芳香族烃类,醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯等酯类,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等醇类,丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类,2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚等醚类,2-甲氧基乙基醋酸酯、2-乙氧基乙基醋酸酯、2-丁氧基乙基醋酸酯等醚酯类,另外也可以混合2种以上这些溶剂使用。
另外,除了上述成分外,为了提高耐磨性,也可以加入胶态状金属氧化物或者以有机溶剂作为分散介质的二氧化硅溶胶等。防受损层可以通过使用浸渍法、流涂法、喷射法、棒涂法、雕刻滚筒涂法、辊涂法、刮涂法以及气刀涂法等涂敷方法涂敷上述涂剂的涂敷液,然后干燥溶剂,再照射活性能量线,使得涂敷的涂剂交联固化而形成。作为上述活性能量线,可以使用由氙灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯、钨灯等光源发出的紫外线或者由通常20~2000keV电子束加速器放出的电子线、α线、β线、γ线等。由此形成的防受损层的厚度通常为1~50μm,优选3~20μm。
(6)防反射层
设置防反射层时,可以使用较低折射率的氧化硅、氧化锆、氧化钛、氟化镁、氟化钙、氧化铝等或者防反射涂敷剂(例如旭硝子(公司)制造;商品名“CYTOP”等)形成。这些可以设置一层或者组合2种以上多层设置,形成防反射层。作为防反射层的形成方法,可列举的是涂敷金属烷氧化物后烧成的方法、真空蒸镀法、溅射法、离子电镀法、化学蒸镀(CVD)法、等离子体化学蒸镀法或者辊涂法、浸渍法等。该防反射层优选设置在透明层压体的最表面上。另外,防反射层的厚度通常在50~100nm的范围。另外,也可以将在聚酯薄膜上设置上述防反射层的市售的防反射薄膜隔着粘合剂层粘贴在透明层压体的最表面上。作为市售的防反射薄膜的例子,有日本油脂(公司)制造;商品名“REALOOK”。
以下通过实施例更详细地说明解决第三课题的本发明的具体方案,但是只要不超出其要点,本发明并不局限于这些实施例。还有,在以下的实施例中,分光透射率使用分光光度计(岛津制作所制造:UV3100PC)(商品名)进行测定。
实施例6
制造图7所示结构的滤光器。
作为透明树脂基材,使用100μm厚度的聚酯(PET)薄膜1(纵向撕裂强度为1.96N/mm,横向撕裂强度为1.96N/mm,纵向撕裂强度/横向撕裂强度之比=1.0,伸长率=100%),在其单面上通过无电解镀层压4μm厚的铜。
通过光刻蚀将该铜层制成线宽10μm、间距300μm的网状,视为电磁波屏蔽层2。
然后,在薄膜网面的相反面上设置粘结层3’,粘贴由38μm聚酯薄膜组成的剥离膜4。
这时粘结层3’的厚度为25μm。通过在边缘部分的一个部位夹注聚酯薄膜,形成剥离开始部分。
在50μm厚度的聚酯薄膜5(纵向撕裂强度为1.96N/mm,横向撕裂强度为1.96N/mm,纵向撕裂强度/横向撕裂强度之比=1.0,伸长率=100%)的单面上涂敷下述涂敷液。
涂敷液:将近红外线吸收剂(氨基硫醇镍络盐类色素)(结构式如下式(7)所示)溶解在溶剂(THF∶甲苯=1∶1)中的浓度为0.2重量%的溶液5重量份、和作为粘合剂的丙烯酰基类树脂以30重量%的浓度溶解在溶剂(甲苯)中的5重量份溶液混合而得到的涂敷液。
涂敷后经干燥(在110℃下3分钟)形成第1近红外线吸收层6。干燥后的第1近红外线吸收层6的厚度为3μm。
接着,在与形成薄膜的第1近红外线吸收层6的面相反一侧的面上涂敷下述涂敷液。
涂敷液:将近红外线吸收剂(diimonium类色素)溶解在溶剂(甲基乙基酮∶甲苯=1∶1)中的浓度为3重量%的溶液5重量份、和作为粘合剂的丙烯酰基类树脂以30重量%的浓度溶解在溶剂(甲苯)中的5重量份溶液混合而得到的涂敷液。
涂敷后经干燥(在110℃下3分钟)形成第2近红外线吸收层7。干燥后的第2近红外线吸收层7的厚度为3μm。
在设置该薄膜的第1近红外线吸收层6的一侧,粘贴具有粘合剂层8的防反射层9(日本油脂(公司)制造“REALOOK”(商品名)),形成防反射层。
再在第2近红外线吸收层7的表面上用刮刀辊涂敷丙烯酸类粘合剂,干燥的同时粘贴由38μm厚的聚酯薄膜组成的剥离膜。这时粘合剂层10’的厚度为25μm。
一边剥离剥离膜,一边在电磁波屏蔽层薄膜的网侧粘贴具有防反射层和近红外线吸收层的薄膜的粘合剂层,形成等离子体显示器用的滤光器。
该滤光器粘贴在等离子体显示板(未图示)的表面上。
在粘贴时由剥离开始部剥离剥离薄膜4,同时从末端开始将滤光器压向等离子体显示板以防止气泡卷入,从而完成粘贴。
这样可以在不卷入大的气泡的条件下进行粘贴。
该透明层压体显示优良的近红外线切断性能、电磁波屏蔽性能、防受损性能以及透明性,适合作为等离子体显示板用的滤光器使用。
另外,在2mm厚的钠钙玻璃上粘贴上述等离子体显示板用的滤光器,在外加冲击使得玻璃破坏时,薄膜也没有裂开,可以防止玻璃的飞散。
实施例7
采用在50μm厚度的聚酯薄膜的单面上以银/ITO/银的构成用真空蒸镀法将电磁波屏蔽层层压至20nm厚度的层压体,按照与实施例1相同的方法制成等离子体显示板用的滤光器。
与实施例6同样进行评价的结果,针对冲击,薄膜也没有裂开,可以防止玻璃的飞散。
比较例6
在实施例7中使用的电磁波屏蔽层上,涂敷近红外线吸收剂(diimonium类色素,与实施例5的第2近红外线吸收层7相同)涂敷液。经干燥(在110℃下3分钟)形成近红外线吸收层。
干燥后的近红外线吸收层厚度未3μm。
在与形成近红外线吸收层的面相反的一侧上,用刮刀辊涂敷丙烯酸类粘合剂溶液,干燥的同时粘贴由38μm厚的聚酯薄膜组成的剥离膜。
由此制作仅有1层透明树脂层的滤光器。
这时粘合剂层的厚度为25μm。
将该滤光器粘贴在等离子体显示板的表面上。
在粘贴时由剥离开始部分剥离剥离薄膜,同时将滤光器压向等离子体显示板以防止气泡卷入,从端部粘贴滤光器。
这样可以在不引入大的气泡的条件下进行粘贴。
该透明层压体显示出近红外线切断性能、电磁波屏蔽性能以及透明性,适合作为等离子体显示板用的滤光器使用。
但是,在2mm厚的钠钙玻璃上粘贴上述等离子体显示板用的滤光器,再外加冲击破坏时,薄膜被裂开,并且玻璃发生飞散。
发明的效果
如上所述,解决第一课题的本发明的电子显示器用的滤光器,包含在530nm~600nm的波长区域中具有透射率极小值的层,因此可以在不过分降低显示器的发光的条件下,有效地提高显示器在明亮处的对比度。
另外,解决第二课题的本发明的电子显示器用的滤光器,由于将在435nm、545nm、610nm处的透射率(%)之差控制在10以内,因此即使外光为435nm、545nm、610nm处存在大的发光峰的F10和F6等荧光灯,可以在不使发光光谱的平衡遭到大的破坏的条件下,抑制由于外光导致的滤光器的不自然的着色。
此外,解决第三课题的本发明电子显示器用的滤光器,在主体用玻璃制作的等离子体显示器的制造工序途中、运送中或者设置后,即使由于冲击导致等离子体显示器被破坏,玻璃也不会飞散,即具有优良的防止飞散的效果,而且可以在等离子体显示器的表面上简便地安装。
Claims (24)
1.一种电子显示器用的滤光器,为设置在电子显示器前面的电子显示器用的滤光器,其特征在于在波长530nm~600nm处具有透射率的极小值,并且使用作为设置对象的电子显示器的发光光谱的视觉透射率Y1在35%以上,且所述视觉透射率Y1比使用普通型荧光灯F6的发光光谱(JIS Z8719-1996)的视觉透射率Y2高。
2.如权利要求1中所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于所述视觉透射率Y1和Y2的关系使由下式(1)
C=(Y1)/(Y2)2…………(1)
表示的滤光器对比度值C在2.4以上。
3.如权利要求1或2中所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于所述滤光器中通过含有在530nm~600nm的波长区域具有最大吸收的化合物,在530nm~600nm的波长区域具有透射率的极小值。
4.如权利要求1~3中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于在530nm~600nm的波长区域具有最大吸收的所述化合物为由下述通式(IA)表示的斯夸琳类化合物,
[式(IA)中,R1表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的芳氧基或者卤原子,这里相邻的R1可以一起形成烷二基或者亚烷二氧基;
R2表示氢原子或者1价的取代基,G1表示用-NR3-表示的基团(这里,R3表示氢原子或者烷基)或者氧原子,G2表示羰基或者磺酰基(这里,当G2为磺酰基时,R2不为氢原子);
m、n和p为0以上的整数,m+n+p在5以下;
其中,苯环上的这些取代基与其他苯环之间彼此可以不同,另外在一方的苯环中m和n在2以上时,R1以及用G1-G2-R2表示的基团与同一环内的其他取代基之间彼此也可以不同]。
5.一种电子显示器用的滤光器,其特征在于在波长400nm~700nm的可见光区域中具有至少一个透射率的极小值并且极小的透射率中的最小透射率(%)与可见光区域的最大透射率(%)之差至少在10以上的电子显示器用的滤光器中,比较435nm、545nm、610nm波长处的透射率(%),并控制这些波长下的透射率(%)的最大值和最小值之差在10以内。
6.如权利要求3中所述的电子显示器用的滤光器,其中将最大值和最小值之差控制在5以内。
7.如权利要求5或6中所述的电子显示器用的滤光器,其中所述435nm、545nm、610nm波长的透射率为80%~5%。
8.如权利要求5~7中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其中在530~600nm的波长区域中具有透射率的极小值。
9.如权利要求5~8中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于通过含有在530nm~600nm的波长区域中具有最大吸收的化合物,在530nm~600nm的波长区域中具有透射率的极小值。
10.如权利要求5~9中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其中通过含有在435nm、545nm、610nm中的任一波长附近具有最大吸收的化合物来控制透射率。
11.如权利要求9中所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于所述化合物为用下记通式(IB)表示的斯夸琳类化合物,
[式(IB)中,R1表示可带有取代基的烷基或者可带有取代基的烷氧基,取代基A表示羟基或者W-X-R2(W表示亚氨基或者烷基亚氨基,X表示羰基或者磺酰基,R2表示氢原子、可带有取代基的烷基、可带有取代基的烯基、可带有取代基的芳基或者可带有取代基的杂环基,m=0或者表示1-4的整数,m’=0或者表示1)]。
14.如权利要求1~13中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于具有含有紫外线吸收剂的层。
15.如权利要求1~14中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于具有近红外线切断层。
16.如权利要求1~15中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于设置有电磁波屏蔽层。
17.如权利要求1~16中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于设置有防止反射层。
18.如权利要求1~17中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于设置有防眩(non-glare)层。
19.如权利要求1~18中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于形成有透明树脂基材和粘合剂层分别层压2层以上的结构。
20.如权利要求19中所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于一片透明树脂基材的厚度为40~300μm,一层粘合剂层的厚度为5~3000μm。
21.如权利要求19或者20中所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于透明树脂基材的撕裂强度在1.5N/mm以上,纵向撕裂强度/横向撕裂强度的比率为0.5~2.0。
22.如权利要求19~21中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于透明树脂基材由可见光线透射率为70%以上的聚酯类树脂组成。
23.如权利要求19~22中任一项所述的电子显示器用的滤光器,其特征在于粘合剂层中的一层被设为用于粘贴在等离子体显示板前面的粘合剂层,且在表面设置有剥离膜。
24.使用权利要求1~23中任一项所述的电子显示器用滤光器的电子显示装置。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |