CN1528658A - 不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法 - Google Patents
不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1528658A CN1528658A CNA2003101004976A CN200310100497A CN1528658A CN 1528658 A CN1528658 A CN 1528658A CN A2003101004976 A CNA2003101004976 A CN A2003101004976A CN 200310100497 A CN200310100497 A CN 200310100497A CN 1528658 A CN1528658 A CN 1528658A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- salt
- strip
- carrier
- spinel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 23
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 title description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 title 1
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims abstract description 17
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical class [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003023 Mg-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N chromium iron Chemical class [Cr].[Fe] UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
涉及一种一氧化碳变换反应催化剂的制备方法，催化剂的化学组成为(以催化剂重量为基准)MoO3 7％～10％；CoO 1.0％～3.5％；余量为Mg－Al－O尖晶石载体。Mg－Al－O尖晶石载体选用含水45％～70％的多孔性无定型氧化铝与轻质MgO经混合捏压，再挤条成型后干燥煅烧。以无定型氧化铝制备的Mg－Al－O尖晶石为载体，其Mg－Al－O呈现较为完善的尖晶石结构，提高了催化剂的活性。催化剂可在较宽压力范围(≥1.5MPa)和较宽汽气比(≥0.3)下使用，CO转化率高达92％。
Description
(1)技术领域
本发明涉及一种一氧化碳变换反应催化剂及其制备方法。
(2)背景技术
所谓一氧化碳变换反应指的是一氧化碳(CO)与水蒸气(H2O)反应生成氢气(H2)和二氧化碳(CO2)，它是由煤或含烃矿物生产氢气必不可少的步骤。一氧化碳变换只有在催化剂催化下才有可观的反应速率，故催化剂的催化性能对生产过程的经济效益有重大影响。一氧化碳变换催化剂可分为三大类。一是Cu-Zn类，此类催化剂低温(180～250℃)活性高，但高温下容易丧失活性且易被原料气中的硫(S)毒化，使用周期短。二是Fe-Cr类，此类催化剂抵抗硫中毒的性能优于Cu-Zn类，但只有在较高的温度(400～450℃)下才有可观的活性。三是Co-Mo类，此类催化剂其制造成本较高，但其优点是在很宽的温度范围内(170～450℃)都具有较高的活性，且不易被硫毒化。所以最近几年，第三类催化剂得到了广泛的应用，逐渐取代了前两类催化剂，其研制开发也是十分活跃。
美国专利US3957962，US4166101报道了以γ-Al2O3为载体的Co-Mo系变换催化剂。随后，发现添加碱金属(如K，Na等)元素可提高此类催化剂的活性，相应的专利有U.S.3850840，U.S.3957962和中国专利CN 87107892等。后来又开发出不含碱金属的以Mg-Al尖晶石为载体的Co-Mo催化剂(U.S.4153580和中国专利96100935.7)。含碱金属的催化剂适用于低反应压力(≤2.0MPa)和低汽气比(反应原料气中水蒸气与其他气体之摩尔比为≤0.3)的操作状况，而以Mg-Al-O尖晶石为载体的Co-Mo系催化剂适用于高反应压力(3.0～10MPa)和高汽气比(～1.8)的操作状况。不含钾的Co-Mo/Mg-Al-O类催化剂对于CO变换反应的催化活性与Mg-Al-O晶相密切相关，当Mg-Al-O呈现较为完善的尖晶石结构时，催化剂具有较高的活性。但是此类催化剂在工业使用中必须制成较大的颗粒状(球形时直径大于3mm，条形状时直径大于2.5mm)，而负载型催化剂的颗粒形状由其载体所决定。目前的技术在制备颗粒状Mg-Al-O尖晶石时存在一些困难。用共沉淀法制备时，影响最终产品性质的因素较多，产品质量较不稳定，且这种方法制备步骤较多，制备周期长。用共混法制备时，其优点是制备工艺简单，产品质量容易控制。但是若采用常规的原料拟薄水铝石和轻质MgO进行共混制备时不易形成完整的Mg-Al-O尖晶石。
(3)发明内容
本发明的目的在于提供一种以无定型氧化铝制备的Mg-Al-O尖晶石为载体，可在较宽压力范围(≥1.5MPa)和较宽汽气比(≥0.3)下使用，具有较高催化活性的不含钾的一氧化碳Co-Mo变换催化剂的制备方法。
本发明所说的催化剂的化学组成为(以催化剂重量为基准)MoO3 7％～10％；CoO1.0％～3.5％；余量为Mg-Al-O尖晶石载体。
催化剂的制备步骤如下：
1)按轻质MgO与氧化铝(以干基Al2O3计算)摩尔比为1∶1称取轻质MgO和多孔性含水无定型氧化铝，置于混捏机中，加入酸水溶液进行混合和捏压，形成可塑体；所说的多孔性含水无定型氧化铝的含水量在45％～70％(重)，所说的酸水溶液为硝酸，甲酸或醋酸。
2)将上述可塑体置于挤条机上进行挤压，形成条形物。
3)将上述条形物在80～150℃下烘干4～6h。
4)将烘干的条形物在700～900℃下焙烧2～4h，得到多孔性Mg-Al-O尖晶石载体。
5)将焙烧后的条形物载体用含有Co盐和Mo盐的氨水溶液浸渍，所说的Co盐选自硝酸钴或醋酸钴等，而Mo盐选自钼酸铵等。
6)将步骤(5)所得含有Co盐和Mo盐水溶液的条形物在120～200℃下进行除水，得到多孔性固体催化剂。
本发明以无定型氧化铝制备的Mg-Al-O尖晶石为载体，其Mg-Al-O呈现较为完善的尖晶石结构，提高了催化剂的活性。本发明提供的催化剂适用于压力≥1.5MPa和汽气摩尔比≥0.3下CO的变换反应。催化剂的活性评价条件是：反应压力2MPa，气体空速5000h-1，反应温度200～400℃，原料气组成(重量百分比)：CO 30％，CO2 6％，H2 59％，N2 5％，S 50μg·g-1，以CO转化率表征催化剂的活性。
催化剂在与反应原料接触之前进行预硫化，预硫化简要程序为：先通入反应原料气，体积空速为1000h-1，升温至180℃后，注入CS2，然后继续升温，分别在350℃和420℃下恒温硫化2h，再缓慢降温至所需反应温度。
(4)具体实施方式
下面通过实施例进一步阐明本发明。
实施例1
1)取1mol轻质MgO和含Al2O3 1mol的无定型含水氧化铝(含水量为58％)置于小型混捏机中进行充分混合，再逐步加入浓度为4％的HNO3水溶液进行捏压。控制HNO3水溶液的加入量，使最终物料成可塑体，容易挤出成条。
2)将步骤(1)所得最终物料置于挤条机上挤出成条，条形物为圆柱体，直径3.5～4.5mm。
3)将由步骤(2)所得条形物在100℃下干燥4h，干燥气氛为空气。
4)将烘干的条形物在850℃下煅烧3h，得到多孔性Mg-Al-O尖晶石条形载体。
5)配制Co-Mo-NH3水溶液，称取含CoO 25.0％的硝酸钴60.0g，含MoO3 82.5％的钼酸铵50.9g，用浓度为9.0％的氨水溶液160ml溶解，最后添加氨水溶液使最终Co-Mo-NH3水溶液体积为200ml，备用。溶液浓度为含MoO3 0.210g·ml-1，含CoO 0.075g·ml-1。
6)用由步骤(5)所得Co-Mo-NH3溶液浸泡由步骤(4)所得条形载体，室温下持续24h。
7)分离步骤(6)中的内部含有Co-Mo-NH3溶液的条形固体物和剩余溶液。
8)将步骤(7)中的固体物在180℃干燥6h，即成本例最终催化剂。本例催化剂不需焙烧。
所得催化剂组成和活性评价结果列于表1。
实施例2
在实施例1步骤(5)中，硝酸钴加入量改为40.0g，钼酸铵加入量改为54.5g，最终溶液浓度为含MoO3 0.225g·ml-1，含CoO 0.050g·ml-1。其余操作不变。本例所得催化剂组成及活性评价结果见表1。
实施例3
在实施例1中，步骤(1)中改用含水量为48％的无定型氧化铝，即成本例。本例所得催化剂组成及活性评价结果见表1。
实施例4
在实施例1中，步骤(1)中改用含水量为65％的无定型氧化铝，即成本例。本例所得催化剂组成及活性评价结果见表1。
实施例5
在实施例1中，将步骤(4)中的焙烧温度改为760℃，即成本例。本例所得催化剂组成及活性评价结果见表1。
实施例6
在实施例1中，将步骤(6)中的除水温度改为140℃，即成本例。本例所得催化剂组成及活性评价结果见表1。
比较例1
在实施例1中，步骤(1)中改用含水量为30％的拟薄水铝石，即成本例。本例所得催化剂组成及活性评价结果见表1。
表1以上各例催化剂的化学组成及活性评价结果
| 组成 | 活性评价结果(CO转化率/％) | ||||||
| MoO3％ | CoO％ | 200℃ | 250℃ | 300℃ | 350℃ | 400℃ | |
| 实施例1 | 8.3 | 3.0 | 92.1 | 90.3 | 88.6 | 90.5 | 91.0 |
| 实施例2 | 9.0 | 2.0 | 91.6 | 89.4 | 87.2 | 89.8 | 90.6 |
| 实施例3 | 8.4 | 3.1 | 91.3 | 89.2 | 87.0 | 89.5 | 89.9 |
| 实施例4 | 8.1 | 2.9 | 92.3 | 90.4 | 88.8 | 90.6 | 91.2 |
| 实施例5 | 8.3 | 3.0 | 91.1 | 89.2 | 87.0 | 89.4 | 89.8 |
| 实施例6 | 8.2 | 2.9 | 92.0 | 90.1 | 89.2 | 90.3 | 90.9 |
| 比较例1 | 8.5 | 3.2 | 84.5 | 81.6 | 78.3 | 82.3 | 83.7 |
Claims (2)
1.不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法，其特征在于所说的催化剂以催化剂重量为基准的化学组成为MoO3 7％～10％，CoO 1.0％～3.5％，余量为Mg-Al-O尖晶石载体；催化剂的制备步骤如下：
1)以干基Al2O3计算，按轻质MgO与氧化铝摩尔比为1∶1称取轻质MgO和多孔性含水无定型氧化铝，置于混捏机中，加入酸水溶液进行混合和捏压，形成可塑体；所说的酸水溶液为硝酸，甲酸或醋酸；
2)将可塑体置于挤条机上进行挤压，形成条形物；
3)将条形物在80～150℃下烘干4～6h；
4)将烘干的条形物在700～900℃下焙烧2～4h，得到多孔性Mg-Al-O尖晶石载体；
5)将焙烧后的条形物载体用含有Co盐和Mo盐的氨水溶液浸渍，所说的Co盐为硝酸钴或醋酸钴，Mo盐为钼酸铵；
6)将步骤(5)所得含有Co盐和Mo盐水溶液的条形物在120～200℃下进行除水，得到多孔性固体催化剂。
2.如权利要求1所述的不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法，其特征在于所说的多孔性含水无定型氧化铝按重量百分比的含水量为45％～70％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2003101004976A CN1205114C (zh) | 2003-10-10 | 2003-10-10 | 不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2003101004976A CN1205114C (zh) | 2003-10-10 | 2003-10-10 | 不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1528658A true CN1528658A (zh) | 2004-09-15 |
| CN1205114C CN1205114C (zh) | 2005-06-08 |
Family
ID=34304067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2003101004976A Expired - Fee Related CN1205114C (zh) | 2003-10-10 | 2003-10-10 | 不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1205114C (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100430140C (zh) * | 2006-12-13 | 2008-11-05 | 湖北双雄催化剂有限公司 | 保护钴钼一氧化碳耐硫变换催化剂的抗毒剂的制备方法 |
| CN103157485A (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | 北京低碳清洁能源研究所 | 一种负载型的耐硫甲烷化催化剂 |
| CN103933966A (zh) * | 2013-01-23 | 2014-07-23 | 神华集团有限责任公司 | 一种负载型耐硫甲烷化催化剂的制备方法 |
| CN104645970A (zh) * | 2013-11-25 | 2015-05-27 | 科莱恩公司 | 可用于酸气变换反应的催化剂材料 |
| CN106552649A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 预硫化耐硫变换催化剂及其制备方法 |
-
2003
- 2003-10-10 CN CNB2003101004976A patent/CN1205114C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100430140C (zh) * | 2006-12-13 | 2008-11-05 | 湖北双雄催化剂有限公司 | 保护钴钼一氧化碳耐硫变换催化剂的抗毒剂的制备方法 |
| CN103157485A (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | 北京低碳清洁能源研究所 | 一种负载型的耐硫甲烷化催化剂 |
| CN103933966A (zh) * | 2013-01-23 | 2014-07-23 | 神华集团有限责任公司 | 一种负载型耐硫甲烷化催化剂的制备方法 |
| CN103933966B (zh) * | 2013-01-23 | 2017-02-08 | 神华集团有限责任公司 | 一种负载型耐硫甲烷化催化剂的制备方法 |
| CN104645970A (zh) * | 2013-11-25 | 2015-05-27 | 科莱恩公司 | 可用于酸气变换反应的催化剂材料 |
| CN106552649A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 预硫化耐硫变换催化剂及其制备方法 |
| CN106552649B (zh) * | 2015-09-30 | 2019-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 预硫化耐硫变换催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1205114C (zh) | 2005-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108246300B (zh) | 以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN101214442A (zh) | 耐硫一氧化碳变换催化剂及其制备方法 | |
| CN101574659A (zh) | 煤焦油催化加氢制清洁燃料油的催化剂及制法和应用 | |
| CN104475122A (zh) | 一种同时抗水抗硫的成型scr催化剂及其制备方法 | |
| CN103418230B (zh) | 一种负载型无定形羟基氧化铁脱硫剂及其制备方法 | |
| CN102125849A (zh) | 一种合成甲烷催化剂的制备方法和催化剂前驱体 | |
| CN1205114C (zh) | 不含钾的一氧化碳变换催化剂的制备方法 | |
| CN105289686A (zh) | 氮和/或硫杂原子掺杂的炭基非金属脱硫催化剂及其制备方法 | |
| CN103657632A (zh) | 一种碱液处理整体式氧化铬催化剂及制备方法和应用 | |
| CN113387908A (zh) | 钴酸镁催化剂在苯乙烯选择性氧化反应中的应用 | |
| CN105709753B (zh) | 一种整体挤出式催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111250105A (zh) | 一种三叶草型脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN113499783A (zh) | 一种超低温scr脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN109046414A (zh) | 一种用于含水烟气脱硝脱硫的催化剂及其制备方法 | |
| RU2471538C2 (ru) | Обработка хвостовых газов установки клауса с использованием оптимизированной последовательности катализаторов | |
| CN110681378A (zh) | 一种蜂窝型低温scr催化剂的制备方法及scr催化剂 | |
| CN106492783A (zh) | 一种玻璃窑炉烟气用scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN114247473B (zh) | 一种用于分解n2o的金属成型催化剂及其制备方法 | |
| CN1096494A (zh) | 耐硫一氧化碳变换催化剂和制法 | |
| CN1429763A (zh) | 一种Co耐硫变换催化剂及其制备方法 | |
| JPS58214342A (ja) | 含硫黄ガスの変換用触媒 | |
| CN112264022B (zh) | 蜂窝状有机硫水解催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1218915C (zh) | 用于环氧乙烷水合制备乙二醇的固体酸催化剂 | |
| CN106582610A (zh) | 一种车用高目数挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN106492807B (zh) | 富co2气体净化非贵金属催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: XIAMEN UNIVERSITY ASSETS MANAGEMENT CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: XIAMEN UNIVERSITY Effective date: 20130410 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130410 Address after: 361005 Fujian city of Xiamen province No. 2 South Siming District of Xiamen University Patentee after: Xiamen University Asset Management Co., Ltd. Address before: Xiamen City, Fujian Province, 361005 South Siming Road No. 422 Patentee before: Xiamen University |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: FUJIAN XIADA UNISPLENDOUS CATALYST CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: XIAMEN UNIVERSITY ASSETS MANAGEMENT CO., LTD. Effective date: 20130617 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 361005 XIAMEN, FUJIAN PROVINCE TO: 361000 XIAMEN, FUJIAN PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130617 Address after: 361000, Xiamen, Fujian Province, Xiangan District, new town pit garden Po No. 2 factory building Patentee after: FUJIAN XIADA ZIGUANG CATALYST CO., LTD. Address before: 361005 Fujian city of Xiamen province No. 2 South Siming District of Xiamen University Patentee before: Xiamen University Asset Management Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20050608 Termination date: 20161010 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |