CN1527959A - 图像形成材料 - Google Patents
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Abstract
本发明通过使用其特征在于:在支持体上依次设置,至少由碱溶性热塑性树脂层和感光性树脂层构成的涂布层而形成的图像形成材料中,所说的热塑性树脂层和感光性树脂层的至少其中之一含有特定单体的共聚物的图像形成材料,可以提供一种至少没有涂布不均、涂布表面平滑而且与玻璃基板粘接性优良的图像形成材料,而且还可以提供一种具有层厚均匀无涂布不均、无发泡而消泡性优良、没有涂膜缺陷或没有针孔等特性的图像形成材料。
Description
技术领域
本发明涉及能够用于彩色液晶显示器等制造用彩色滤光片制作等、有利于形成转写图像的图像形成材料。
背景技术
转写支持体上设置的感光性树脂、在作为被转写体的基体上形成感光性树脂层用的图像形成材料,例如由特公昭56-40824号的公开而得以公知。这种图像形成材料,可以用于制造印刷布线、凹版凸版印刷版、铭牌、多色试验印刷样本、胶版印刷版或丝网印刷模版等。上述的图像形成材料,通常由支持体、中间层(分离层)或中间层与碱溶性热塑性树脂层及感光性树脂层构成,在被转写体上形成图像的情况下,使这种图像形成材料的感光性树脂层表面与作被转写体用的基体密接,仅将支持体剥离后,通过中间层曝光,再经显影处理,就会在基体上形成图像。这种情况下,上述中间层起着隔绝氧的作用,虽然对在空气中曝光能起有利的作用,但是由于其膜厚仅为0.5~5微米左右而且极薄,所以在分辨率方面不起特别作用。而基底的凹凸(即因已经形成的图像产生的凹凸),能够被上述碱溶性热塑性树脂层所吸收。
例如彩色液晶显示器等使用的彩色滤光片,一般具有由R、G、B(红、绿、蓝)结构各像素、以及处于其间隙的用于提高显示对比度等的黑色基体(K)形成的基本结构。彩色滤光片中的这些R、G、B各像素及K的表面,要求有很高平滑性。也就是说,使用上述图像形成材料,在彩色滤光片表面上转写感光性树脂层形成图像之际,一旦感光性树脂层的平滑性不良(即膜厚不均的情况下),图像就会产生颜色不均。使用具有这种颜色不均的滤光片制造彩色液晶显示器的情况下,为使彩色液晶显示器得到的像素不产生颜色不均,涂布时必须涂布得不产生涂布不均和涂膜凹陷。
而且在底层的碱溶性热塑性树脂层中也同样,从对感光性树脂层涂布性的影响来看,进一步确保热塑性树脂层均匀曝光的平滑性是不可缺少的,涂布时必须涂布得不产生涂布不均和涂膜凹陷。
针对此问题,有人在特开平8-3630号公报中提出一种提案,即在涂布形成感光性树脂层时,在该涂布液中添加含氟表面活性剂后使用。作为含氟表面活性剂,使用具有3~20个碳原子并含有40重量%以上氟原子、具有与末端至少三个碳原子结合的氢原子被氟取代的氟代脂肪族基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,与聚(氧代亚烷基)丙烯酸酯或聚(氧代亚烷基)甲基丙烯酸酯的共聚物,使用所说的共聚物中含有40~70重量%的氟代脂肪族基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单元的聚合物。作为多数实施例中使用的含氟表面活性剂,使用聚(氧代亚烷基)(甲基)丙烯酸酯中的氧代亚烷基是氧代亚乙基、氧代三亚乙基、氧代四亚乙基的,而且主要是重均分子量为1.5万左右的。
特开平8-3630号公报中使用的上述含氟表面活性剂,虽然能使感光性树脂层表面平滑,但是与基板之间的密接性依然不足,特别是在具有剥离基板和半导体的基板上转写时,与基板的密接性不足。
本发明目的在于提供一种无涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀、无颜色不均、不发泡的消泡性优良而且与玻璃基板粘接性优良的图像形成材料。
而且本发明目的还在于提供一种除上述功能外显影液溶解也优良的图像形成材料。
本发明的另一目的在于提供一种无涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀、没有颜色不均、而且与玻璃基板的粘接性优良的图像形成材料。
此外,本发明的其他目的在于提供一种无涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀、既无颜色不均也无涂膜缺陷和针孔、而且与玻璃基板的粘接性优良的图像形成材料。
发明的公开
也就是说,解决上述课题用的方案如下。
(1)一种图像形成材料,其特征在于:在支持体上依次设置,至少由碱溶性热塑性树脂层和感光性树脂层构成的涂布层而成的图像形成材料中,所说的热塑性树脂层和感光性树脂层的至少其中之一含有通式(a)、通式(b)和通式(c)所示单体的共聚物(1)。
通式(a)
通式(b)
通式(c)
(式中,R01~R06各自独立表示氢原子或1~5个碳原子的烷基,R1表示单键或至少含有氧原子、氮原子和硫原子之一的连接基团,R2表示单键或至少含有碳原子、氧原子、氮原子和硫原子之一的连接基团,R3表示氢原子、1~5个碳原子的烷基。n表示1~10的整数,m表示2~14的整数,1表示0~10的整数,p表示1~100的整数)。
(2)一种图像形成材料,其特征在于:在支持体上依次设置,至少
由碱溶性热塑性树脂层和感光性树脂层构成的涂布层而形成的图像形成材料中,所说的热塑性树脂层和感光性树脂层的至少其中之一含有通式(a)、通式(b)、通式(c)和通式(d)所示单体的共聚物(2)。
通式(a)
通式(b)
通式(c)
通式(d)
(式中,通式(a)、通式(b)和通式(c)与上述(1)中记载的相同,R07~R08各自独立表示氢原子或1~5个碳原子的烷基。r表示2~10的整数,q表示1~30的整数)。
(3)一种图像形成材料,其特征在于:在支持体上依次设置,至少由碱溶性热塑性树脂层和感光性树脂层构成的涂布层而成的图像形成材料中,所说的热塑性树脂层和感光性树脂层的至少其中之一含有通式(a)、通式(c)和通式(e)所示单体的共聚物(3)。
通式(a)
通式(c)
通式(e)
(式中,通式(a)和通式(c)与上述(1)中记载的相同,R09表示氢原子或1~5个碳原子的烷基,s表示6~20的整数)。
(4)一种图像形成材料,其特征在于:在支持体上依次设置,至少由碱溶性热塑性树脂层和感光性树脂层构成的涂布层而成的图像形成材料中,所说的热塑性树脂层和感光性树脂层的至少其中之一含有通式(a)、通式(c)和通式(f)所示单体的共聚物(4)。
通式(a)
通式(c)
通式(f)
(式中,通式(a)和通式(c)与上述(1)中记载的相同,R10~R13各自独立表示氢原子或1~5个碳原子的烷基。R2表示单键或至少含有碳原子、氧原子、氮原子和硫原子之一的连接基团)。
(5)一种图像形成材料,其特征在于:在支持体上依次设置,至少由碱溶性热塑性树脂层和感光性树脂层构成的涂布层而形成的图像形成材料中,所说的热塑性树脂层和感光性树脂层的至少其中之一含有通式(a)和通式(d)所示单体的共聚物(5)。
通式(a)
通式(d)
(式中,通式(a)和通式(d)与上述(1)中记载的相同。)
(6)上述(1)~(5)中记载的图像形成材料,其特征在于:上述涂布层内至少感光性树脂层是用旋涂法设置的。
本发明的图像形成材料,构成涂布层的、至少碱溶性热塑性树脂层(以下有时只称热塑性树脂)和感光性树脂层中一层,含有由通式(a)、通式(b)和通式(c)表示的单体的共聚物(1),由通式(a)、通式(b)、通式(c)和通式(d)表示的单体的共聚物(2),由通式(a)、通式(c)和通式(e)表示的单体的共聚物(3),由通式(a)、通式(c)和通式(f)表示的单体的共聚物(4),或由通式(a)和通式(d)表示的单体的共聚物(5)。
上述共聚物由于含有表面活性剂,所以也把共聚物(1)叫作本发明用表面活性剂(1)。把其他共聚物(2)~(5)也同样叫作本发明用共聚物(2)~(5)。而且还把含有共聚物(1)的图像形成材料叫作图像形成材料(1)。含有其他共聚物(2)~(5)的图像形成材料也同样叫作图像形成材料(2)~(5)。统称图像形成材料(1)~(5)的情况下,称为“本发明”或者“本发明的图像形成材料”。
本发明的图像形成材料,至少感光性树脂层构成得被转写在任意材料表面上。任意材料表面也叫作基底表面。
本发明的图像形成材料,通过使热塑性树脂层和/或感光性树脂层含有本发明的表面活性剂,可以改善热塑性树脂层和/或感光性树脂各自的涂布液性能。
本发明的图像形成材料(1),可以提供一种无涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀、无颜色不均、不发泡、消泡性优良、而且与玻璃基板粘接性优良的图像形成材料。
本发明的图像形成材料(2),可以提供一种除上述功能外显影液溶解也优良的图像形成材料。
本发明的图像形成材料(3),可以提供一种无涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀、无颜色不均、而且与玻璃基板的粘接性优良的图像形成材料。
本发明的图像形成材料(4)和(5),可以提供一种无涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀、既无颜色不均也无涂膜缺陷和针孔、而且与玻璃基板的粘接性优良的图像形成材料。
本发明的图像形成材料,对于作基底用玻璃基板或具备半导体的基板有优良的粘接性。
本发明中,或感光性树脂层用于图像形成,该图像也包括无色透明图像。要得到有色图像的情况下,可以含有着色剂。
以下说明本发明用表面活性剂。
本发明用表面活性剂(1)~(5)可以采用通用构成。由通式(a)表示的单体记作单体(a),而由其他通式(b)~(f)表示的单体,也同样记作单体(b)~(f)。
本发明用表面活性剂(1)是含有单体(a)、单体(b)和单体(c)的共聚物(1)。
本发明用表面活性剂(2)是含有单体(a)、单体(b)、单体(c)和单体(d)的共聚物(2)。
本发明用表面活性剂(3)是含有单体(a)、单体(c)和单体(e)的共聚物(3)。
本发明用表面活性剂(4)是含有单体(a)、单体(c)和单体(f)的共聚物(4)。
本发明用表面活性剂(5)是含有单体(a)和单体(d)的共聚物(5)。
以下说明单体(a)。
CmF2m+1,可以是直链或支链。m表示2~14的整数,优选4~12的整数。CmF2m+1的含量,优选相对于单体(a)占20~70重量%,更优选40~60重量%。
R01表示氢原子或1~5个碳原子的烷基,优选氢原子或1~3个碳原子烷基。
R1表示单键或者至少含有氧原子、氮原子和硫原子之一的连接基团,优选单键。
作为连接基团,例如可以举出-SO2NR4-(R4与R01同义)、-NH-、-O-、-S-等。
n表示1~20,优选2~10。
1表示0~10,优选0~5。
以下说明单体(b)。
R02、R03和R04,各自独立表示氢原子或者1~5个碳原子的烷基,优选氢原子和1~3个碳原子烷基。R02优选氢原子和1~3个碳原子烷基。R03和R04优选1~3个碳原子烷基。
R2表示单键或者至少含有氧原子、氮原子和硫原子之一的连接基团,优选单键。
作为连接基团,例如可以举出-(CH2)q-(q是1~10的整数)、-SO2NR4-(R4与R01同义)、-NH-、-O-、-S-等或者其组合。
R3表示氢原子或者1~5个碳原子烷基,优选甲基。1表示1~100的整数,优选1~50。
以下说明单体(c)。
R05和R06各自独立表示氢原子或者1~5个碳原子的烷基,优选氢原子和1~3个碳原子烷基。R05优选氢原子和1~3个碳原子烷基。R06优选1~3个碳原子烷基。
以下说明单体(d)。
R07和R08各自独立表示氢原子或者1~5个碳原子的烷基,优选氢原子和1~3个碳原子烷基。更优选R07是甲基,R08是氢原子。
r为2~10的整数,优选2~3。q是1~30的整数,优选1~25。作为单体(d),更优选r为2和r为3的共聚物的混合物,前者相对于该混合物的比例优选1~20重量%,更优选1~10重量%的。这种情况下q优选9~22。
以下说明单体(e)。
R09表示氢原子或者1~5个碳原子的烷基,优选氢原子和1~3个碳原子烷基。
s为6~20的整数,优选6~15。
以下说明单体(f)。
R010、R011、R012和R013,各自独立表示氢原子或者1~5个碳原子的烷基,优选氢原子和1~3个碳原子烷基。
R2表示单键或者至少含有碳原子、氧原子、氮原子和硫原子之一的连接基团,优选单键。
作为连接基团,例如可以举出-(CH2)q-(q是1~10的整数)、-SO2NR4-(R4与R01同义)、-NH-、-O-、-S-等或者其组合。
本发明用表面活性剂的重均分子量Mw优选1000~40000,更优选5000~20000。
100重量份本发明用表面活性剂(1),优选由5~80重量份单体(a)、0.1~50重量份单体(b)和1~70重量份单体(c)以及余量其他任意单体组成,更优选由10~60重量份单体(a)、0.5~10重量份单体(b)和2~50重量份单体(c)以及余量其他任意单体组成。
100重量份本发明用表面活性剂(2),优选由5~80重量份单体(a)、0.1~50重量份单体(b)、1~70重量份单体(c)和1~70重量份单体(d)以及余量其他任意单体组成,更优选由10~60重量份单体(a)、0.5~10重量份单体(b)、10~40重量份单体(c)和10~40重量份单体(d)以及余量其他任意单体组成。
100重量份本发明用表面活性剂(3),优选由5~80重量份单体(a)、1~70重量份单体(c)和0.1~50重量份单体(e)以及余量其他任意单体组成,更优选由10~60重量份单体(a)、1~60重量份单体(c)和1~50重量份单体(e)以及余量其他任意单体组成。
100重量份本发明用表面活性剂(4),优选由5~80重量份单体(a)、1~70重量份单体(c)和0.1~50重量份单体(f)以及余量其他任意单体组成,更优选由10~60重量份单体(a)、2~50重量份单体(c)和0.5~10重量份单体(f)以及余量其他任意单体组成。
100重量份本发明用表面活性剂(5),优选由5~80重量份单体(a)和0.1~50重量份单体(d)以及余量其他任意单体组成,更优选由10~60重量份单体(a)和10~40重量份单体(d)以及余量其他任意单体组成。作为单体(a)和单体(d)以外能共聚的单体,优选上述单体(c)。
本发明用共聚物中,作为上述特定单体以外能共聚的单体,可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯磺酸钠、氨基苯乙烯等以及及其衍生物、取代物,丁二烯、异戊二烯等二烯类,丙烯腈,乙烯基醚类,马来酸及马来酸酯类,马来酸酐、桂皮酸、氯乙烯、醋酸乙烯酯等乙烯基系单体等。
本发明用表面活性剂虽然是单体(a)、单体(b)、单体(c)等的共聚物,对其单体的排列并无特别限制,可以是无规或规则共聚物,例如既可以嵌段也可以接枝。
而且,在一个分子本发明用表面活性剂中所含的单体(a),可以使用相互结构相同的,或者使用上述定义范围内结构不同的。关于这种单体(a)的情况,对于共聚物(1)~(5)中其他单体成分,即单体(b)~(f)中任何单体情况也相同。
此外本发明用表面活性剂(1),可以混合使用两种以上分子结构和/或单体组成不同的表面活性剂。本发明用表面活性剂(2)~(5)情况与上述也相同。
作为本发明用表面活性剂含量,相对于热塑性树脂层或感光性树脂层中全部固形分优选占0.01~10重量%,更优选占0.1~6重量%。本发明用表面活性剂在热塑性树脂层和感光性树脂层二者中均使用时更加有效。
以下参照附图详细说明本发明的图像形成材料的涂布层结构,这种结构只要至少具有上述的热塑性树脂层和感光性树脂层,就无特别限制。此外,本发明的图像形成材料的层结构,并不受以下具体实例的限制。
图1所示的图像形成材料,依次在支持体上形成碱溶性热塑性树脂层2、氧阻挡层3和感光性树脂层4。在碱溶性热塑性树脂层2和感光性树脂层4中至少一层中含有本发明的表面活性剂。
作为支持体,优选由那些与碱溶性热塑性树脂层具有良好剥离性、对化学和热稳定而且是柔性的物质所构成。具体讲,优选特氟隆、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯等薄片或其层叠片。
为确保支持体与热塑性树脂层之间具有良好的剥离性,一般不作辉光放电等表面处理,而且也不设明胶等底涂层。支持体的厚度以5~300微米为适当,优选2~150微米。
碱溶性热塑性树脂层,由于能够吸收基底表面上的凹凸(也包含已经形成的图像引起的凹凸等)而起缓冲材料的作用,所以优选具有能按照该凹凸变形的性质。
作为碱溶性热塑性树脂层所含的树脂,优选使用从乙烯与丙烯酸酯共聚物的皂化物、苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、乙烯基甲苯与(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酸丁酯与醋酸乙烯酯等的(甲基)丙烯酸酯共聚物等的皂化物等中选出的至少一种物质,而且还可以《塑料性能便览》(日本塑料工业联盟、全日本塑料成形工业联合会合著,工业调查会发行,1968年20月25日发行)中记载的的有机高分子中碱性水溶液中可溶性的那些物质。而且在这些热塑性树脂内,优选软化点处于80℃以下的。此外,本申请说明书中记载的所谓“(甲基)丙烯酸”,是丙烯酸与甲基丙烯酸的总称,其衍生物的情况也同样。
这些树脂中,优选选择重均分子量为5~50万(Tg=0~140℃)范围内的,更优选重均分子量为6~20万(Tg=30~110℃)范围内的使用。这些树脂的具体实例,可以举出记载在特公昭54-34327号公报、特公昭55-38961号公报、特公昭58-12577号公报、特公昭54-25957号公报、特开昭61-134756号公报、特公昭59-44615号公报、特开昭54-92723号公报、特开昭54-99418号公报、特开昭54-137085号公报、特开昭57-20732号公报、特开昭58-93046号公报、特开昭59-97135号公报、特开昭60-159743号公报、OLS3504254号、特开昭60-247638号公报、特开昭60-208748号公报、特开昭60-214354号公报、特开昭60-230135号公报、特开昭60-258539号公报、特开昭61-169829号公报、特开昭61-213213号公报、特开昭63-147159号公报、特开昭63-213837号公报、特开昭63-266448号公报、特开昭64-55551号公报、特开昭64-55550号公报、特开平2-191955号公报、特开平2-199403号公报、特开平2-199404号公报、特开平2-208602号公报、特愿平4-39653号等各说明书的碱性水溶液可溶性树脂。特别优选的树脂是特开昭63-147159号说明书中记载的甲基丙烯酸/2-乙基己基丙烯酸酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
而且上述的各种树脂中,优选选择重均分子量为3千~3万(Tg=30~170℃)范围内的,更优选重均分子量为4千~2万(Tg=60~140℃)范围内的使用。优选的具体实例,可以从记载在上述专利说明书中的物质中选择使用,特别优选的是特公昭55-38961号、特开平5-241340号说明书中记载的苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。
此外,为了调节这些有机高分子物质中与支持体之间的粘接力,可以加入各种增塑剂、各种聚合物或过冷却物质、密接改进剂或表面活性剂、脱模剂等。优选增塑剂的具体实例,可以举出聚丙二醇、聚乙二醇、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸庚酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三缩水甘油酯、缩水甘油基二苯基磷酸酯、联苯基二苯基磷酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂与聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物、有机二异氰酸酯与聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物、双酚A与聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的缩合反应产物等。碱溶性热塑性树脂层中的增塑剂含量,相对于该热塑性树脂一般处于200重量%以下,优选为20~100重量%。碱溶性热塑性树脂层的厚度,优选6微米以上。当碱溶性热塑性树脂层厚度低于6微米时,完全吸收1微米以上基底表面的凹凸变得困难。而且关于上限,从显影性能和制造适用性考虑,一般处于100微米以下,优选约50微米以下。
氧阻挡层是具有阻挡氧功能的层,借助于它即使在空气中通过对感光性树脂层曝光进行聚合也不受氧的影响。而且由于膜厚也薄(0.05~5微米左右),对分辨率没有有害影响。作为氧阻挡层形成材料,只要是分散或溶解在碱性水溶液中后显示的氧透过性低的公知物质都可以使用。例如可以举出特开昭46-2121号和特公昭56-40824号说明书中记载的聚乙烯基醚/马来酸酐聚合物、羧基烷基纤维素的水溶性盐类、水溶性纤维素醚类、羧基烷基淀粉的水溶性盐、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、各种聚丙烯酰胺类、各种水溶性聚酰胺、聚丙烯酸的水溶性盐、明胶、环氧乙烷聚合物、各种淀粉及其类似物的任意水溶性盐、苯乙烯/马来酸共聚物、马来酸酯树脂、及其两种以上物质的组合物。
特别优选聚乙烯醇与聚乙烯基吡咯烷酮的组合。聚乙烯醇优选皂化率80%以上的,聚乙烯基吡咯烷酮的含量一般为占氧阻挡层固形分的1~75重量%,优选1~60重量%,更优选1~50重量%。其含量低于1重量%时,不能获得与感光性树脂层的充分粘接性,而一旦超过75重量%,对氧的阻挡能力低。氧阻挡层的厚度极薄,大约为0.1~5微米,特别优选0.5~2微米。小于约0.1微米的情况下氧透过性过高,而一旦超过5微米就会使显影或除去氧阻挡层所需的时间过长。
感光性树脂层虽然有能被碱性水溶性显影的和能被有机溶剂显影的两种,但是从安全性和显影液成本考虑优选能被碱性水溶液显影的。
感光性树脂,可以是接受光线、电子射线等部分固化的负像型树脂,或者是未接受射线部分固化的正像型树脂。
正像型感光性树脂可以举出热塑性酚醛系树脂。例如可以举出记载在特开平7-43899号公报中的碱溶性热塑性酚醛系树脂。而且可以使用特开平6-148888号公报记载的、正像型感光性树脂层,即其中含有该公报记载的碱溶性树脂和作为感光剂用的1,2-萘醌二叠氮基磺酸酯与该公报记载的热固化剂的混合物的感光性树脂层。而且还可以使用特开平5-262850号公报中记载的组合物。
作为负像型感光性树脂,可以举出负像型二偶氮树脂和粘结剂组成的感光性树脂、光聚合性组合物、叠氮化合物和粘结剂组成的感光性树脂组合物、桂皮酸型感光性树脂组合物等。其中特别优选的是以光聚合引发剂、光聚合性单体和粘结剂为基本构成要素的感光性树脂。在该感光性树脂层中可以利用特开平11-133600号公报中记载的“聚合性化合物B”、“聚合物引发剂C”、“表面活性剂”、“粘结助剂”和其他组合物。
例如,在负像型感光性树脂中,能用碱性水溶液显影的感光性树脂中,含有作主要成分用的含羧基粘结剂(上述的碱溶性热塑性树脂等)和经光照能加成聚合的乙烯不饱和双键的单体和光聚合引发剂。
作为碱溶性粘结剂,可以举出侧链有羧基的聚合物,例如特开昭59-44615号公报、特公昭54-34327号公报、特公昭58-12577号公报、特公昭54-25957号公报、特开昭59-53836号公报和特开昭59-71048号公报中记载的那种甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化的马来酸共聚物等。而且还可以举出侧链有羧基的纤维素衍生物。此外,在具有羟基的聚合物中加成了环状酸酐的物质也优选使用。还可以特别举出美国专利第4139391号说明书中记载的苄基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物以及苄基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸和其他单体的共聚物。
可以在感光性树脂中使用的碱溶性粘结剂,可以选择使用具有30~400毫克KOH/g范围酸值和1000~300000范围重均分子量的物质。除上述之外,为改善各种性能,例如固化膜强度,可以在对显影性能不产生有害影响的范围内添加非碱溶性聚合物。这种聚合物可以举出醇溶性尼龙或环氧树脂。
碱溶性粘结剂,相对于感光性树脂组合物中全部固形分而言,通常为10~95重量%,优选20~90重量%。低于10重量%时,感光性树脂层的粘接性过高,而超过95重量%的情况下,所形成层的强度和光线灵敏度差。
作为光聚合引发剂,可以举出美国专利第2367660号说明书中公开的连位聚酮醛基化合物、美国专利第2448828号说明书中记载的偶因醚化合物、美国专利第2722512号说明书中记载的被α-烃基取代的芳香族偶因化合物、美国专利第3046127号说明书和同第2951758号说明书中记载的多核醌化合物、美国专利第3549367号说明书中记载的三芳基咪唑二聚体与对氨基酮的组合、特公昭51-48516号公报中记载的苯并噻唑化合物与三卤代甲基-s-三嗪化合物、美国专利第4239850号说明书中记载的三卤代甲基-s-三嗪化合物、美国专利第4212976号说明书中记载的三卤代甲基恶二唑化合物等。特别优选是三卤代甲基-s-三嗪化合物、三卤代甲基恶二唑化合物和三芳基咪唑二聚体。
感光性树脂层中光聚合引发剂含量,相对于全部固形分而言一般为0.5~20重量%,优选1~15重量%。低于0.5重量%时,感光灵敏度或图像强度低,而即使添加量超过20重量%也没有发现性能提高的效果。
含有能被光线照射加成聚合的不饱和双键的单体,可以举出常压下沸点处于100℃以上的化合物。例如可以举出聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯等单官能团(甲基)丙烯酸酯,聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)异氰尿酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)氰尿酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷或甘油等多官能团醇类经环氧乙烷和环氧丙烷加成反应后丙烯酸酯化的物质等多官能团(甲基)丙烯酸酯。此外还可以举出,特公昭48-41708号公报、同50-6034号、特开昭51-37193号各公报公开的尿烷丙烯酸酯类,特开昭48-64183号公报、特公昭49-43191号公报、同52-30490号各公报公开的本身是聚酯丙烯酸酯类、环氧树脂类与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧丙烯酸酯类等多官能团丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这些物质中,优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。这些单体中,可以单独使用或者两种以上混合使用。它在感光性树脂组合物中相对于全部固形分的含量,一般为5~50重量%,优选10~40重量%。低于5重量%时,感光灵敏度和图像强度低,而一旦超过50重量%感光性树脂层的粘接性过大也不好。
感光性树脂层中,也可以含有少量在被转写体上形成着色图像所需的颜料和染料。
颜料一般可以分为有机颜料和无机颜料两类,前者涂膜的透明性特别优良,而后者一般具有掩蔽性优良等特性,所以应当根据用途适当选用。此外有时也可以使用其他成分,例如金属粉末、氧化金属粉末、荧光颜料等。作为适于使用的颜料,可以举出偶氮系颜料、酞青系颜料、蒽醌系颜料、二恶嗪系颜料、喹吖酮系颜料、吲哚满酮系颜料、硝基系颜料等。感光性树脂层用颜料可以按照色别列举如下,但是并不限于这些。这些颜料和染料可以单独使用或者两种以上组合使用。
1)红色颜料
C.I.颜料红97、C.I.颜料红122、C.I.颜料红149、C.I.颜料红168、C.I.颜料红177、C.I.颜料红180、C.I.颜料红192、C.I.颜料红215、C.I.No.12085、C.I.No.12120、C.I.No.12140、C.I.No.12315等有机颜料
2)绿色颜料
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.No.42053、C.I.No.42085、C.I.No.42095等有机颜料
3)蓝色颜料
C.I.颜料蓝-15:1、C.I.颜料蓝-15:4、C.I.颜料蓝-15:6、C.I.颜料蓝-22、C.I.颜料蓝-60、C.I.颜料蓝-64、C.I.No.42052、C.I.No.42090等有机颜料
4)黄色颜料
颜料黄12(C.I.No.21090)
例如,Permanent Yellow(永久黄)DHG(KURARAY日本株式会社制造)、Lionnol Yellow(狮黄)1212B(东洋油墨株式会社制造)、IrgaliteYellow LCT(Ciba Specialty Chemicals K.K公司出品)、Symuler Fast YellowGTF 219(大日本油墨化学株式会社出品)
颜料黄13(C.I.No.21100)
例如,Permanent Yellow(永久黄)GR(KURARAY日本株式会社制造)、Lionnol Yellow(狮黄)1313(东洋油墨株式会社制造)
颜料黄14(C.I.No.21095)
例如,Permanent Yellow(永久黄)G(KURARAY日本株式会社制造)、Lionnol Yellow(狮黄)1401-G(东洋油墨株式会社制造)、SeikaFastYellow GTF 2270(大日本精化株式会社出品)、Symuler Fast Yellow 400(大日本油墨化学株式会社出品)
颜料黄17(C.I.No.21105)
例如,Permanent Yellow(永久黄)GG02(KURARAY日本株式会社制造)、Symuler Fast Yellow 8GF(大日本油墨化学株式会社出品)
颜料黄155
例如Graphtol Yellow 3GP(KURARAY日本株式会社制造)
颜料黄180(C.I.No.21290)
例如,Novoperm Yrllow P-HG(KURARAY日本株式会社制造)、PVFast Yellow HG(KURARAY日本株式会社制造)
颜料黄139(C.I.No.56298)
例如,Novoperm Yrllow M2R 70(KURARAY日本株式会社制造)
5)红色颜料
颜料红57:1(C.I.No.15850:1)
例如,Graphtol Rubine L6B(KURARAY日本株式会社制造)、LionnolRed(狮红)6B-4290G(东洋油墨株式会社制造)、Irgalite Rubine 4BL(CibaSpecialt)Chemicals K.K)、Symuler Brilliant Carmine 6B-229(大日本油墨化学株式会社出品)
颜料红122(C.I.No.73915)
例如,Hosterperm Pink E(KURARAY日本株式会社制造)、LionogenMegenta 5790(东洋油墨株式会社出品)、Fastogem Super Megenta RH(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料红53:1(C.I.No.15585:1)
例如,Permanent Lake Red(永久湖红)LCY(KURARAY日本株式会社制造)、Symuler Lake Red C conc(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料红48:1(C.I.No.15865:1)
例如,Lionol Red(狮红)2B 3300(东洋油墨株式会社制造)、SymulerRed NRY(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料红48:2(C.I.No.15865:2)
例如,Permanent Red(永久红)W2T(KURARAY日本株式会社制造)、Lionol Red(狮红)LX235(东洋油墨株式会社制造)、Symuler Red3012(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料红48:3(C.I.No.15865:3)
例如,Permanent Red(永久红)3RL(KURARAY日本株式会社制造)、Symuler Red 2BS(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料红177(C.I.No.65300)
例如,Cromophtol Red A2B(Ciba Specialty Chemicals K.K公司出品)
6)蓝绿色颜料
颜料蓝15(C.I.No.74160)
例如,Lionol Blue(狮蓝)7027(东洋油墨株式会社制造)、FastogenBlue BB(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料蓝15:1(C.I.No.74160)
例如,Hosterperm Blue A2R(KURARAY日本株式会社制造)、Fastogem Blue 5050(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料蓝15:2(C.I.No.74160)
例如,Hosterperm Blue AFL(KURARAY日本株式会社制造)、IrgaliteBlue BSP(Ciba Specialty Chemicals K.K公司出品)、Fastogem Blue GP(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料蓝15:3(C.I.No.74160)
例如,Hosterperm Blue B2G(KURARAY日本株式会社制造)、LionolBlue(狮蓝)FG7330(东洋油墨株式会社制造)、Cromophtal Blue 4GNP(汽巴特殊化学品公司出品)、Fastogem Blue FGF(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料蓝15:4(C.I.No.74160)
例如,Hosterperm Blue BFL(KURARAY日本株式会社制造)、Cyanine Blue(花青蓝)700-10FG(东洋油墨株式会社制造)、Irgalite BlueGLNF(Ciba Specialty Chemicals K.K公司出品)、Fastogen Blue FGS(大日本油墨化学工业株式会社制造)
颜料蓝15:6(C.I.No.74160)
例如,Lionol Blue(狮蓝)ES(东洋油墨株式会社制造)
颜料蓝60(C.I.No.69800)
例如,Hosterperm Blue RL01(KURARAY日本株式会社制造)、Lionogen Blue(狮蓝)6501(东洋油墨株式会社制造)
7)黑色颜料
颜料黑7(炭黑)(C.I.No.77266)
例如,三菱炭黑MA100(三菱化学株式会社制造)、三菱炭黑5#(三菱化学株式会社制造)、黑珍珠430(Cabot公司出品)
而且作为能在本发明中用的颜料,可以参照《颜料便览》(日本颜料技术协会编,诚文堂新光社出版,1989年)和《颜色指数,染料学会和染色学家》(第三版,1987年)等选择适当商品。
上述染料和颜料的平均粒径,通常处于5微米以下,优选1微米以下。制作彩色滤光片的情况下优选0.5微米以下。
感光性树脂组合物除上述成分外优选含有热聚合防止剂。作为热聚合防止剂,例如可以举出氢醌、对甲氧基苯酚、对叔丁基邻苯二酚、2,6-二丁基对甲酚、β-萘酚、邻苯三酚等芳香族羟基化合物,苯醌、对甲苯醌等醌类,萘胺、吡啶、对甲基苯胺、苯并噻嗪等胺类,N-亚硝基苯基羟胺的铝盐或铵盐、氯醌、硝基苯、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基苯并咪唑等。
感光性组合物,必要时还可以添加公知的添加剂,例如增塑剂、本发明用表面活性剂以外的表面活性剂、密接促进剂、分散剂、可塑剂、放流剂、流平剂、消泡剂、阻燃剂、光量剂、溶剂等。
作为密接促进剂,例如可以举出烷基苯酚/甲醛线型酚醛树脂、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯基异丁基醚、聚乙烯基丁醛、聚异丁烯、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、丁基橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化橡胶、丙烯树脂系粘结剂、芳香族系、脂肪族系或脂环族系石油树脂、硅烷偶合剂等。
能由感光性树脂组合物形成的感光性树脂层厚度,优选0.5~10微米范围,特别优选1~5微米的范围。
感光性树脂层,例如可以采用将着色剂与树脂混合后,再与其他材料混合的方法得到。
本发明的图像形成材料,例如可以采用以下方法得到,即在上述支持体上涂布碱溶性热塑性树脂层形成材料用涂布液、干燥的方式设置热塑性树脂层,在该热塑性树脂层上涂布不溶解热塑性树脂层的感光性树脂层形成用涂布液、干燥的方式设置感光性树脂层。也可以在热塑性树脂层与感光性树脂层之间设置氧阻挡层。例如可以采用在支持体上设置热塑性树脂层后,在其上涂布使用不溶解热塑性树脂层的溶剂的的氧阻挡层涂布液、干燥以设置氧阻挡层,进而在该氧阻挡层上用不溶解氧阻挡层的溶剂涂布感光性树脂层形成用涂布液、干燥以设置感光性树脂层的方式形成。或者采用在后述的覆盖片上设置感光性树脂层,另外在支持体上设置热塑性树脂层和氧阻挡层,分别将其粘合使氧阻挡层与感光性树脂层接触的方式,或者采用在覆盖片上设置感光性树脂层和氧阻挡层,另外在支持体上设置热塑性树脂层,与上述同样分别将其粘合,使氧阻挡层与感光性树脂层接触的方式制造。
上述的碱溶性热塑性树脂层、氧阻挡层和感光性树脂层各层,可以采用公知方法设置各层形成性涂布液(通常将组合物溶解在有机溶剂中)。例如采用旋涂器、旋转式感光膜涂膜机、辊涂器、淋涂机、刀涂器、线材涂膜机、挤压涂膜机等涂膜机涂布形成各层用涂布液,通过干燥形成。
本发明中,至少感光层优选采用旋涂器旋涂,更优选全部涂层均采用旋涂法涂布。涂布条件可以根据层厚和组成而定,但是通常可以举出一边向中央滴下每平方米相当于10~700毫升涂布液,一边以100~1000转/分钟速度旋转旋涂的方法。
可以在制备各层形成用涂布液中使用的溶剂,可以举出甲基乙基酮、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、环己酮、环己醇、乳酸乙酯、乳酸甲酯、己内酯等。
为了防止保管时感光性树脂层上被污染和损伤,优选在其上设置薄薄的覆盖片。覆盖片可以采用与支持体同种或类似材料制成的,但是应当是能与感光性树脂层容易分离的。覆盖片用的材料,例如优选硅酮纸张、聚烯烃片或聚对苯二甲酸乙二醇酯片等。覆盖片的厚度通常为5~100微米,优选10~30微米。
通常将图像形成材料的感光性树脂层粘合在玻璃基板等永久支持体上后,与支持体剥离的情况下,在带电的支持体(膜)与人体之间有时会有受到令人不快的电击问题,或者在带电的支持体上附着尘埃等问题。因此,优选在支持体上设置导电层,或者对支持体本身实施赋予导电性的处理。而且当将导电层设置在支持体反侧(没有感光性树脂层侧)的情况下,为了提高耐划伤性优选设置疏水性聚合物层。
例如可以采用以下方式,用本发明的图像形成材料进行彩色滤光片等具有多种颜色图像片的制造。红、绿、蓝等各像素的形成,可以进行如下:采用具有红色像素用红色感光性树脂层的图像形成材料,在基板表面上转写红色感光性树脂层后,按照图像曝光、显影形成红色像素,关于绿和蓝色也以同样方式形成各像素。配置红、绿、蓝三种像素的情况下,可以配置成马赛克形、直角三角形和四像素配置形等。
使用具有黑色感光性树脂层的图像形成材料,在像素片材的上面而且是各像素之间间隙区域,将黑色感光性树脂层转写在基板表面上,经过背面(从没有像素的一侧)曝光,显影,形成黑色基体。通过将图像片材加热,使未固化的部分固化(各种像素分别进行)。
本发明的图像形成材料在基板表面上的粘合,一般是除去图像形成材料的感光性树脂层上的覆盖片后,将图像形成材料重叠在基板表面上,在加热、加压下进行。粘合操作可以使用层叠机、真空层叠机和能进一步提高生产率的自动切纸层叠机等公知的层叠机。然后将支持体剥离,进而通过预定的掩膜、热塑性树脂层和氧阻挡层对感光性树脂层曝光,接着除去未曝光区域(显影)。上述曝光用的光源,可以根据感光性树脂层的感光性选择。例如可以使用高压汞灯、氙灯、碳弧灯、氩激光器等公知的光源。也可以并用特开平6-59119号公报中记载的那种、400nm以上波长光线透过率处于2%以下的光学滤光器等。
作为感光性树脂层用的显影液,可以使用碱性物质的稀水溶液,但是也可以使用还添加了少量与水溶混的有机溶剂的。使用的碱性物质,可以举出碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化钾)、碱金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾)、碱金属酸式碳酸盐(例如碳酸氢钠、碳酸氢钾)、碱金属硅酸盐(例如硅酸钠、硅酸钾)、碱金属偏硅酸盐(例如偏硅酸钠、偏硅酸钾)、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、吗啉、四烷基氢氧化铵(例如四甲基氢氧化铵)或磷酸三钠。碱性物质的浓度优选0.01~30重量%,pH优选8~14。
作为水溶混性有机溶剂,可以举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丁基醚、苯甲醇、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、ε-己内酰胺、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、ε-己内酯、N-甲基吡咯烷酮。与水溶混性有机溶剂的浓度,一般为0.1~30重量%。
可以在显影液中添加公知的表面活性剂。
显影液也可以用作浴液或喷雾液。为了除去感光性树脂层上未固化的部分,可以适当利用在显影液中旋转的刷子擦拭或湿海绵擦拭等方法,或者适当利用喷雾显影液时喷雾压力的方法等。显影液的液温,通常优选室温至40℃。显影处理后也可以进入水洗工序。而且显影虽然也可以对碱溶性热塑性树脂层、氧阻挡层和感光性树脂层进行一次处理,但是为了减少显影不均和感光性树脂层显影时显影液引起的层劣化,优选事先将碱溶性热塑性树脂层和氧阻挡层溶解除去后对感光性树脂层进行显影。随后对感光性树脂层进行显影的情况下,除去碱溶性热塑性树脂层和氧阻挡层用的的显影液,选择不会使感光性树脂层劣化的那些。这种方法,在考虑到碱溶性热塑性树脂层与氧阻挡层以及与感光性树脂层之间溶解速度上的差异,可以通过选择显影液,或者通过将液温、喷雾压力、擦拭时的压力等显影条件适当组合的方式进行。利用这种方法能够抑制显影不均。
显影工序后进行热处理。即将具有曝光固化的感光性树脂层的支持体放入电炉中或干燥器中加热,或者用红外灯照射感光性树脂层的方式加热。加热的温度和时间,依赖于感光性树脂层的组成和厚度等,为了获得充分的耐溶剂性和耐碱性,优选在120~250℃加热大约10~300分钟。
本发明的图像形成材料,基本上能够有利地用于彩色滤光器等多色图像的制作。此外,还可以用于层间绝缘膜、印刷电路板、凹版凸版印刷版、铭牌、多色试验印刷样本、胶版印刷版或丝网印刷模版等。制作印刷布线基板,通常可以使用敷铜层叠板作为基板。
附图的简要说明
图1是说明图像形成材料的一种层结构实例的断面图。
图中,
1、支持体
2、碱溶性热塑性树脂层
3、氧阻挡层
4、感光性树脂层
实施发明的最佳方式
以下基于实施例进一步详细说明本发明,但是本发明并不受这些实施例的任何限制。其中关于“份”,只要不特别指明均指“重量份”。实施例1(实施例1-1~实施例1-15)、对照例1(对照例1-1~1-4)
1)本发明用表面活性剂S1-1~S1-5(共聚物(1))的合成
表1-1
单体(a) | 单体(b) | 单体(c) | 共聚比(a)∶(b)∶(c)(重量比) | 重均分子量 | |||||||||||
R01 | R1 | n | l | m | R02 | R03 | R04 | R2 | R3 | p | R05 | R06 | |||
S1-1 | H | - | 2 | 0 | 4 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | 40∶3∶57 | 10000 |
S1-2 | H | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | 40∶3∶57 | 10000 |
S1-3 | CH3 | - | 2 | 0 | 4 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH3- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | 40∶3∶57 | 10000 |
S1-4 | CH3 | - | 2 | 0 | 6 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | 40∶3∶57 | 10000 |
S1-5 | CH3 | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | 40∶3∶57 | 10000 |
2)热塑性树脂层形成用涂布液C1(C1-1~C1-10)的制备
热塑性树脂层形成用涂布液C1-1的制备
制备了由下述组成C1-1形成的热塑性树脂层形成用涂布液。
热塑性树脂层形成用涂布液的组成C1-1:
·甲基丙烯酸甲酯/2-乙基己基丙烯酸酯/
甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物 14.0份
(共聚物组成比(摩尔比)=55/30/10/5,重均分子量=10万,Tg:约70℃)
·苯乙烯/丙烯酸共聚物 6.0份
(共聚物组成比=65/35,重均分子量=1万,Tg:约10℃)
·八亚乙基二醇单甲基丙烯酸酯与双酚A经2当量缩合脱水后的
化合物 5.0份
(BPE-500:新中村化学株式会社制造)
·甲基乙基酮 50.0份
·甲醇 10.0份
·本发明的表面活性剂S1-1 3.0份
(使用20重量%的甲基异丁基酮溶液,该溶质的份数)
热塑性树脂层形成用涂布液C1-2~1-7的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C1-1时,按照表1-2的记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量,是在这种情况下制备的。
热塑性树脂层形成用涂布液C1-8的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C1-1时,未使用本发明表面活性剂的情况下制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C1-9的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C1-1时,除使用含氟表面活性剂A:C8F17SO2N(C4H9)CH2CH20COCH=CH260重量%和H(O(CH3)CHCH2)6OCOCH=CH240重量%的共聚物(重均分子量:3万,20重量%甲基异丁基酮溶液)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C1-10的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C1-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)来代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
3)红色感光性树脂层形成用涂布液R1(R1-1~R1-10)的制备
红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R1-1的制备
制备了由下述组成R1-1形成的红色感光性树脂层形成用涂布液。
红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R1-1:
·甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物 60.0份
(摩尔比=73/27,酸值=73毫克KOH/g,重均分子量=3万,粘度
=0.12Pas)
·季戊四醇四丙烯酸酯 43.2份
·米蚩酮 2.4份
·2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体 2.5份
·Irugazin红BPT 5.4份
·甲基溶纤剂乙酸酯 560份
·甲基乙基酮 280份
·本发明的表面活性剂S1-1 1.0份
(以20重量%甲基异丁基酮溶液形式使用,该溶质的份数)
红色感光性树脂层形成用涂布液R1-2~1-7的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R1-1时,按照表1-3的记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量,是在这种情况下制备的。
红色感光性树脂层形成用涂布液R1-8的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R1-1时,未使用本发明表面活性剂的情况下制备的。
红色感光性树脂层形成用涂布液R1-9的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R1-1时,除使用上述表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,按同样方法制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R1-10的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R1-1时,除按固形分量计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法进行了制备。
上述制备的热塑性树脂层形成用涂布液和红色感光性树脂层形成用涂布液的性能评价如下,结果示于表1-2和1-3之中。
(1)涂布面状态(涂布不均)
用旋涂器在支持体(PET)上涂布20毫升/平方米涂布液,用5米/分钟60℃干燥风干燥30秒钟,用浓度计测定没有不均的部分、浓度高的部分和浓度低的部分并加以比较。
◎浓度变化处于1%以内
○浓度变化处于2%以内
△浓度变化处于5%以内
×浓度变化处于5%以上
(2)表面凹凸
测定了支持体上设置预膜厚时的厚度,调查了最大值、最低值与平均值相比的变化幅度。
◎3%以内
○5%以内
△7%以内
×7%以上
(3)发泡性
取20毫升涂布液置于100毫升瓶中,上下剧烈振动10次。调查其后产生气泡的高度。
◎高度小于最初液深的10%
○高度小于最初液深的10~15%
△高度小于最初液深的16~20%
×高度为最初液深的21%以上
(4)消泡性
取20毫升涂布液置于100毫升瓶中,上下剧烈振动10次。调查其后至气泡消失的时间。
◎小于未添加表面活性剂时的5倍
○小于未添加表面活性剂时的5~10倍
△小于未添加表面活性剂时的10~20倍
×为未添加表面活性剂时的21倍以上
表1-2
涂布液C1的种类 | 组成C1的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状态 | 表面的凹凸 | 发泡性 | 消泡性 | |
C1-1 | S1-1 | 3.0 | △~○ | △~○ | ○ | ○ |
C1-2 | S1-2 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C1-3 | S1-3 | 3.0 | △ | △ | ○ | ○ |
C1-4 | S1-4 | 3.0 | ○ | ○ | ○ | ○ |
C1-5 | S1-5 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C1-6 | S1-1 | 0.10 | △ | △ | ◎ | ○ |
C1-7 | S1-1 | 6.0 | ○ | ○ | △~○ | ○ |
C1-8 | 未添加 | × | × | ◎ | ◎ | |
C1-9 | 表面活性剂A | × | × | ○ | ○ | |
C1-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △ | △ |
表1-3
涂布液R1的种类 | 组成R1的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状态 | 表面的凹凸 | 发泡性 | 消泡性 | |
R1-1 | S1-1 | 1.0 | △~○ | △~○ | ○ | ○ |
R1-2 | S1-2 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R1-3 | S1-3 | 1.0 | △ | △ | ○ | ○ |
R1-4 | S1-4 | 1.0 | ○ | ○ | ○ | ○ |
R1-5 | S1-5 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R1-6 | S1-1 | 0.03 | △ | △ | ◎ | ○ |
R1-7 | S1-1 | 2.0 | ○ | ○ | △~○ | ○ |
R1-8 | 未添加 | × | × | ◎ | ◎ | |
R1-9 | 表面活性剂A | × | × | ○ | ○ | |
R1-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △ | △ |
实施例1-1~1-14、对照例1-1~1-3
将表1-4记载的热塑性树脂层形成用涂布液旋涂在厚度50微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置了干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。其次将由下述组成P1构成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥后设置了干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
氧阻挡层形成用涂布液的组成P1:
·聚乙烯醇 100份
(KURARAY株式会社制造的PVA205,皂化度:88%)
·聚乙烯基吡咯烷酮 50份
(CAF有限公司出品的PVAK-90)
·含氟表面活性剂 2份
(旭玻璃株式会社制造的SAFRONS-131)
·蒸馏水 3000份
将表1-4记载的红色感光性树脂层形成用涂布液旋涂在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的支持体上,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的红色感光性树脂层,进而在其上加压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成了图像形成用材料。
将得到的图像形成用材料的覆盖膜剥离取下,利用层压机(大成层压机株式会社制造的VP-II型)将红色感光性树脂层表面对着玻璃基板(厚度1.1毫米)以10米/分钟速度热压,压力10千克/平方厘米(约为980kPa),温度100℃,使之粘合,接着将支持体与热塑性树脂层的界面剥离,然后将市售胶带粘贴在热塑性树脂层上以180度角度拉伸,观察转写层的剥离状态,以作为玻璃基板的密接性。结果示于表1-4中。
◎完全未见到剥离
○仅由少许剥离,实用没有问题
△产生剥离
×膜完全脱落
彩色滤光片的制作
将得到的图像形成材料的覆盖膜剥离取下,利用层压机(大成层压机株式会社制造的VP-II型)将红色感光性树脂层表面对着玻璃基板(厚度1.1毫米)热压(压力10千克/平方厘米(约为980kPa,温度130℃)使之粘合,接着将支持体从热塑性树脂层的界面剥离,除去支持体。
然后,用超高压汞灯通过曝光掩膜(边长20~60微米的正方形像素的负像)使红色感光性树脂层曝光。曝光量为20毫焦/平方厘米。进而用1%三乙醇胺水溶液溶解热塑性树脂层和氧阻挡层30秒钟将其除去。此时感光性树脂层实质上尚未显影。接着用1%碳酸钠水溶液对感光性树脂层显影,除去未曝光部分后,形成红色像素(R)的图案。在220℃下将具有红色像素的玻璃基板加热130分钟,使像素部分充分固化后,得到了仅由红色像素的彩色滤光片。
利用目视或显微镜观察得到的各彩色滤光片的表面,评价如下。得到的结果示于表1-4之中。
A:完全未见颜色不均
B:可以发现极少颜色不均
C:可以发现少量颜色不均
D:发现多处颜色不均
E:整个表面上可见颜色不均。
实用水平为C级以上。
表1-4
涂布液C1的种类 | 涂布液R1的种类 | 基板密接性 | 表面外观 | |
实施例1-1 | C1-1 | R1-9 | ○ | B |
实施例1-2 | C1-2 | R1-9 | ○ | A |
实施例1-3 | C1-3 | R1-9 | ○ | B |
实施例1-4 | C1-4 | R1-9 | ○ | A |
实施例1-5 | C1-5 | R1-9 | ○ | A |
实施例1-6 | C1-6 | R1-9 | ○ | C |
实施例1-7 | C1-7 | R1-9 | ○ | B |
对照例1-1 | C1-8 | R1-9 | ◎ | E |
对照例1-2 | C1-9 | R1-9 | ○ | D |
对照例1-3 | C1-10 | R1-10 | ○ | D |
实施例1-8 | C1-1 | R1-1 | ○ | B |
实施例1-9 | C1-2 | R1-2 | ○ | A |
实施例1-10 | C1-3 | R1-3 | ○ | B |
实施例1-11 | C1-4 | R1-4 | ○ | A |
实施例1-12 | C1-5 | R1-5 | ○ | A |
实施例1-13 | C1-6 | R1-6 | ○ | C |
实施例1-14 | C1-7 | R1-7 | ○ | B |
实施例1-15
将由下述组成形成的热塑性树脂层形成用涂布液旋涂在厚度100微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置了干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。
热塑性树脂层形成用涂布液的组成C2:
·甲基丙烯酸甲酯/2-乙基己基丙烯酸酯/
甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物 15.0份
(共聚物组成比(摩尔比)=55/28.8/11.7/4.5,
重均分子量=9万)
·聚丙二醇二丙烯酸酯 6.5份
(重均分子量=822)
·四亚乙基二醇二丙烯酸酯 1.5份
·对甲苯磺酰胺 0.5份
·二苯甲酮 1.0份
·甲基乙基酮 30份
然后,将由下述组成P2形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥后设置了干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
氧阻挡层形成用涂布液的组成P2:
·聚乙烯醇 100份
(KURARAY株式会社制造的PVA205,皂化度:88%)
·聚乙烯基吡咯烷酮 50份
(CAF有限公司出品的PVAK-90)
·含氟表面活性剂 2份
(旭玻璃株式会社制造的SAFRON S-131)
·蒸馏水 3000份
在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的三个支持体上,分别旋涂下述组成R1-11形成的红色感光性树脂层形成用涂布液、由组成G1形成的绿色感光性树脂层形成用涂布液、由组成B1形成的蓝色感光性树脂层形成用涂布液以及由组成K1形成的黑色感光性树脂层形成用涂布液,将其干燥后形成干燥膜厚各2微米的各色感光性树脂层,进而在此感光性树脂层上加压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成了图像形成用材料。
红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R1-11:
·甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物 60.0份
(摩尔比=73/27,酸值=73毫克KOH/g,重均分子量=3万,粘度
=0.12Pa s)
·季戊四醇四丙烯酸酯 43.2份
·米蚩酮 2.4份
·2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体 2.5份
·IRUGAZIN红BPT 5.4份
·甲基溶纤剂乙酸酯 560份
·甲基乙基酮 280份
·本发明的表面活性剂S2 0.3份
(以20重量%甲基异丁基酮溶液形式使用,该溶质的份数)
绿色感光性树脂层形成用涂布液的组成G1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液R1-11中,用5.6份酞青铜代替了5.4份IRUGAZIN红BPT。
蓝色感光性树脂层形成用涂布液的组成B1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液R1-11中,用5.2份苏丹蓝代替了5.4份IRUGAZIN红BPT。
黑色感光性树脂层形成用涂布液的组成K1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液R1-11中,用10.0份炭黑代替了5.4份IRUGAZIN红BPT。
此外上述各感光性树脂层形成用涂布液是采用以下方法制备的。首先用以下方法制备了具有各种色调的三种颜料分散物。利用捏合机(森山制作所S1-1型)将上述各种颜料各36克、分散剂(SOLUSPARS 2400,ゼネカ社制)粘合剂树脂溶液(上述甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物的40%甲基溶纤剂乙酸酯溶液)740克捏合30分钟,得到了颜料组合物。接着添加900克分散溶剂(甲基溶纤剂乙酸酯)后,再用介质研磨机(ウイリ-エバツコ-ヘン株式会社制造ダイノミルKDL-PILOT型)进行360分钟分散。向此分散液中添加季戊四醇四丙烯酸酯、米蚩酮等,制成上述组成。
上述组成R1-11、G1、B1或K1的各涂布液的性能与上述同样评价,结果示于表1-5之中。
使用上述图像形成材料,采用以下方法制备了彩色滤光片。
将得到的红色图像形成材料的覆盖膜剥离取下,利用层压机(大成层压机株式会社制造的VP-II型)将红色感光性树脂层表面对着玻璃基板(厚度1.1毫米)面热压(压力10千克/平方厘米(约为980kPa,温度130℃)使之粘合,接着将支持体从热塑性树脂层的界面剥离,除去支持体。然后通过预定曝光掩膜曝光。进而用1%三乙醇胺水溶液溶除去塑性树脂层和氧阻挡层。此时感光性树脂层实质上尚未显影。接着用1%碳酸钠水溶液对感光性树脂层显影,除去未曝光部分后,在玻璃基板上形成了红色像素(R)的图案。然后在形成了红色像素图案的图像形成材料的玻璃基板上,与上述同样方式粘合绿色像素图案,剥离和曝光后进行显影,形成了绿色像素图案。使用蓝色图像形成材料和黑色图案像素形成材料重复同样的工序后,在透明剥离基板上形成了彩色滤光片。这些工序中,玻璃基板与感光性树脂层之间的密接性良好。
对照例1-4
在实施例1-15的组成R1-11、G1、B1和K1中,制备了不添加本发明用表面活性剂的涂布液R1-12、G2、B2和K2,并与实施例1-15同样制作了彩色滤光片。其结果产生了涂布不均。而且与上述同样方式评价了涂布液R1-12、G2、B2和K2的性能,结果示于表1-5之中。
表1-5
涂布液的种类 | 涂布液的性能 | |||
涂布面状态 | 表面的凹凸 | 发泡性 | 消泡性 | |
R1-11 | ○ | ○ | ○ | ○ |
G1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
B1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
K1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
R1-12 | × | × | ◎ | ◎ |
G2 | × | × | ◎ | ◎ |
B2 | × | × | ◎ | ◎ |
K2 | × | × | ◎ | ◎ |
综上所述,通过使用本发明的表面活性剂(1),可以提供一种没有涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀而无颜色不均、不发泡且消泡性优良、而且与玻璃基板粘接性优良的涂布液以及载带其的图像形成材料。实施例2(实施例2-1~实施例2-15)、对照例2(对照例2-1~对照例2-4)
1)本发明表面活性剂S2-1~S2-5(共聚物(2))的合成或制备
使用表2-1所示的单体(a)、单体(b)、单体(c)和单体(d),合成和制备了具有同表所示重均分子量的本发明用表面活性剂。
表2-1
单体(a) | 单体(b) | 单体(c) | 单体(d) | 共聚比(a)∶(b)∶(c)(重量比) | 重均分子量 | ||||||||||||||
R01 | R1 | n | l | m | R02 | R03 | R04 | R2 | R3 | p | R05 | R06 | R07 | R08 | r | q | |||
S2-1 | H | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | CH3 | H | 2 | 15 | 60∶5∶5∶30 | 10000 |
S2-2 | H | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | CH3 | H | 3 | 15 | 60∶5∶5∶30 | 10000 |
S2-3 | CH3 | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | 10 | CH3 | CH3 | CH3 | H | 3 | 15 | 60∶5∶5∶30 | 10000 |
S2-4 | S2-1+S2-2(S2-1/S2-2=10/50)(重量比) | ||||||||||||||||||
S2-5 | S2-1+S2-3(S2-1/S2-3=10/30)(重量比) |
2)热塑性树脂层形成用涂布液C2(C2-1~C2-10)的制备
热塑性树脂层形成用涂布液C2-1的制备
热塑性树脂层形成用涂布液组成C1-1中,除将本发明用表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S2-1以外,以同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C2-2~C2-7的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C2-1时,是按照表2-2的记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量制备的。
热塑性树脂层形成用涂布液C2-8的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C2-1时,是在不用本发明表面活性剂的情况下制备的。
热塑性树脂层形成用涂布液C2-9的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C2-1时,除使用60重量%的含氟表面活性剂A:C8F17SO2N(C4H9)CH2CH2OCOCH=CH2和40重量%的H(O(CH3)CHCH2)6OCOCH=CH2共聚物(重均分子量:3万,20重量%甲基异丁基酮溶液)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C2-10的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C2-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
3)红色感光性树脂层形成用涂布液R2(R2-1~R2-10)的制备红色感光性树脂层形成用涂布液R2-1的制备
在红色感光性树脂层形成用涂布液组成R1-1中,除将本发明的表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S2-1之外,同样方式制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R2-2~R2-7的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R2-1时,按照表2-3的记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R2-8的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R2-1时,未使用本发明表面活性剂的情况下制备的。
红色感光性树脂层形成用涂布液R2-9的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R2-1时,除使用表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R2-10的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R2-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法进行制备。
上述制备的热塑性树脂层形成用涂布液和红色感光性树脂层形成用涂布液的性能评价如下,结果示于表2-2和2-3之中。
(1)涂布面状态(涂布不均)
与实施例1同样评价。
(2)表面凹凸
与实施例1同样评价。
(3)发泡性
与实施例1同样评价。
(4)消泡性
与实施例1同样评价。
(5)显影液溶解性
在100毫升富士摄影胶卷株式会社制造的输送装置显影液中,添加1毫升20%的BIBK表面活性剂溶液,用搅拌桨叶搅拌10分钟,30分钟后目视观察溶解状况。
◎完全溶解,变成透明
○几乎溶解,但稍有浑浊
△残留若干未溶解物
×完全不溶。
表2-2
涂布液C2的种类 | 组成C2的表面活性剂 | 涂布液性能 | |||||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状 | 表面凹凸 | 发泡性 | 消泡性 | 显影液溶解性 | |
C2-1 | S2-1 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
C2-2 | S2-2 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
C2-3 | S2-3 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
C2-4 | S2-4 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
C2-5 | S2-5 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
C2-6 | S2-1 | 0.10 | △~○ | △~○ | ○ | ○ | ○ |
C2-7 | S2-1 | 6.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
C2-8 | 未添加 | × | × | ◎ | ◎ | - | |
C2-9 | 表面活性剂A | × | × | ○ | ○ | ○ | |
C2-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △ | △ | △ |
表2-3
涂布液R2的种类 | 组成R2的表面活性剂 | 涂布液性能 | |||||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状 | 表面凹凸 | 发泡性 | 消泡性 | 显影液溶解性 | |
R2-1 | S2-1 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
R2-2 | S2-2 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
R2-3 | S2-3 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
R2-4 | S2-4 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
R2-5 | S2-5 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
R2-6 | S2-1 | 0.03 | △~○ | △~○ | ○ | ○ | ○ |
R2-7 | S2-1 | 2.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ |
R2-8 | 未添加 | × | × | ◎ | ◎ | - | |
R2-9 | 表面活性剂A | × | × | ○ | ○ | ○ | |
R2-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △ | △ | △ |
实施例2-1~2-14、对照例2-1~2-3
将表2-4记载的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度50微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥以设置干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。接着将上述组成P1形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥以设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
将表2-4记载的红色感光性树脂层形成用涂布液,旋涂在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的支持体上,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的红色感光性树脂层,进而在此红色感光性树脂层上层压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成了图像形成用材料。
与实施例1同样研究了得到的图像形成用材料的红色感光性树脂层对玻璃基板的密接性。结果示于表2-4之中。
彩色滤光片的制作
用得到的图像形成材料,与实施例1同样得到仅有红色像素的滤光片,并同样作了评价。得到的结果示于表2-4之中。
表2-4
涂布液C2的种类 | 涂布液R2的种类 | 基板密接性 | 表面外观 | |
实施例2-1 | C2-1 | R2-9 | ○ | A |
实施例2-2 | C2-2 | R2-9 | ○ | A |
实施例2-3 | C2-3 | R2-9 | ○ | A |
实施例2-4 | C24 | R2-9 | ○ | A |
实施例2-5 | C2-5 | R2-9 | ○ | A |
实施例2-6 | C2-6 | R2-9 | ○ | C |
实施例2-7 | C2-7 | R2-9 | ○ | A |
对照例2-1 | C2-8 | R2-9 | ◎ | E |
对照例2-2 | C2-9 | R2-9 | ○ | D |
对照例2-3 | C2-10 | R2-10 | ○ | D |
实施例2-8 | C2-1 | R2-1 | ○ | A |
实施例2-9 | C2-2 | R2-2 | ○ | A |
实施例2-10 | C2-3 | R2-3 | ○ | A |
实施例2-11 | C2-4 | R2-4 | ○ | A |
实施例2-12 | C2-5 | R2-5 | ○ | A |
实施例2-13 | C2-6 | R2-6 | ○ | C |
实施例2-14 | C2-7 | R2-7 | ○ | B |
实施例2-15
将上述组成C2形成的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度100微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。
然后,将上述组成P2形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥后设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的三个支持体上,分别旋涂下述组成R2-11形成的红色感光性树脂层形成用涂布液、由组成G1形成的绿色感光性树脂层形成用涂布液、由组成B1形成的蓝色感光性树脂层形成用涂布液以及由组成K1形成的黑色感光性树脂层形成用涂布液,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的各色感光性树脂层,进而在此感光性树脂层上层压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成了图像形成用材料。
红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R2-11:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R1-11中,除将本发明的表面活性剂S1-2变更为本发明用表面活性剂S2-2之外同样制备。
绿色感光性树脂层形成用涂布液的组成G1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R2-11中,用5.6份酞青铜代替了5.4份Irugazin红BPT。
蓝色感光性树脂层形成用涂布液的组成B1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R2-11中,用5.2份苏丹蓝代替了5.4份Irugazin红BPT。
黑色感光性树脂层形成用涂布液的组成K1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R2-11中,用10.0份炭黑代替了5.4份Irugazin红BPT。
此外上述各感光性树脂层形成用涂布液采用与实施例1-15同样方法制备。
上述组成R2-11、G1、B1或K1的各涂布液的性能与上述同样评价,结果示于表2-5之中。
使用上述图像形成材料,采用与实施例1-15同样方法制备了彩色滤光片。结果玻璃基板与感光性树脂层之间的密接性良好。
对照例2-4
在实施例2-15的组成R2-11、G1、B1和K1中,制备了不添加本发明用表面活性剂的涂布液R2-12、G2、B2和K2,并与实施例2-15同样制作了彩色滤光片。结果产生了涂布不均。而且与上述同样方式评价了涂布液R2-12、G2、B2和K2的性能,结果示于表2-5之中。
表2-5
涂布液的种类 | 涂布液的性能 | ||||
涂布面状态 | 表面的凹凸 | 发泡性 | 消泡性 | 显影液溶解性 | |
R2-11 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
G1 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
B1 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
K1 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
R2-12 | × | × | ◎ | ◎ | - |
G2 | × | × | ◎ | ◎ | - |
B2 | × | × | ◎ | ◎ | - |
K2 | × | × | ◎ | ◎ | - |
综上所述,通过使用本发明的表面活性剂(2),可以提供一种没有涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀而无颜色不均、而且与玻璃基板粘接性优良的涂布液以及载带其的图像形成材料。
实施例3(实施例3-1~实施例3-15)、对照例3(对照例3-1~对照例3-4)
1)本发明表面活性剂S3-1~S3-5(共聚物(3))的合成
使用表3-1所示的单体(a)、单体(c)和单体(e),合成了具有同表所示重均分子量的本发明用表面活性剂。
2)热塑性树脂层形成用涂布液C3(C3-1~C3-10)的制备
热塑性树脂层形成用涂布液C3-1的制备
热塑性树脂层形成用涂布液的组成C1-1中,除将本发明用表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S3-1以外,以同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C3-2~C3-7的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C3-1时,按照表3-2记载变本发明表面活性剂的种类和添加量条件下制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C3-8的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C3-1时,不用本发明表面活性剂的情况下制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C3-9的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C3-1时,除使用含氟表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C3-10的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C3-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
表3-1
单体(a) | 单体(c) | 单体(e) | 共聚比(a)∶(b)∶(c)(重量比) | 重均分子量 | |||||||
R01 | R1 | n | l | m | R05 | R06 | R09 | s | |||
S3-1 | H | - | 2 | 0 | 4 | CH3 | CH3 | H | 8 | 60∶20∶20 | 10000 |
S3-2 | H | - | 2 | 0 | 6 | CH3 | CH3 | H | 8 | 60∶20∶20 | 10000 |
S3-3 | H | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | H | 8 | 60∶20∶20 | 10000 |
S3-4 | CH3 | - | 2 | 0 | 4 | CH3 | CH3 | H | 8 | 60∶20∶20 | 10000 |
S3-5 | CH3 | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | H | 8 | 60∶20∶20 | 10000 |
3)红色感光性树脂层形成用涂布液R3(R3-1~R3-10)的制备
红色感光性树脂层形成用涂布液R3-1的制备
红色感光性树脂层形成用涂布液组成R1-1中,除将本发明的表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S3-1之外,同样制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R3-2~R3-7的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R3-1时,按照表3-3的记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R3-8的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R3-1时,未使用本发明表面活性剂制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R3-9的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R3-1时,除使用表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,同样制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R3-10的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R3-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,同样制备。
上述制备的热塑性树脂层形成用涂布液和红色感光性树脂层形成用涂布液的性能评价如下,并把结果示于表3-2和3-3之中。
(1)涂布面状态(涂布不均)
与实施例1同样评价。
(2)表面凹凸
与实施例1同样评价。
表3-2
涂布液C3的种类 | 组成C3的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状态 | 表面凹凸 | |
C3-1 | S3-1 | 3.0 | △~○ | △~○ |
C3-2 | S3-2 | 3.0 | ○ | ○ |
C3-3 | S3-3 | 3.0 | ○ | ○ |
C3-4 | S3-4 | 3.0 | ○ | ○ |
C3-5 | S3-5 | 3.0 | ○ | ○ |
C3-6 | S3-1 | 0.10 | △ | △ |
C3-7 | S3-1 | 6.0 | ○ | ○ |
C3-8 | 未添加 | × | × | |
C3-9 | 表面活性剂A | × | × | |
C3-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× |
表3-3
涂布液R3的种类 | 组成R3的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状态 | 表面凹凸 | |
R3-1 | S3-1 | 1.0 | △~○ | △~○ |
R3-2 | S3-2 | 1.0 | ○ | ○ |
R3-3 | S3-3 | 1.0 | ○ | ○ |
R3-4 | S3-4 | 1.0 | ○ | ○ |
R3-5 | S3-5 | 1.0 | ○ | ○ |
R3-6 | S3-1 | 0.03 | △ | △ |
R3-7 | S3-1 | 2.0 | △ | ○ |
R3-8 | 未添加 | × | × | |
R3-9 | 表面活性剂A | × | × | |
R3-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× |
实施例3-1~3-14、对照例3-1~3-3
将表3-4记载的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度50微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置了干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。接着将由上述组成P1形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥以设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
将表3-4记载的红色感光性树脂层形成用涂布液,旋涂在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的支持体上,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的红色感光性树脂层,进而在此红色感光性树脂层上层压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成了图像形成用材料。
与实施例1同样研究了得到的图像形成用材料的红色感光性树脂层对玻璃基板的密接性。结果示于表3-4之中。
彩色滤光片的制作
用得到的图像形成材料,与实施例1同样得到仅有红色像素的滤光片,并同样进行了评价。得到的结果示于表3-4之中。
表3-4
涂布液C3的种类 | 涂布液R3的种类 | 基板密接性 | 表面外观 | |
实施例3-1 | C3-1 | R3-9 | ○ | B |
实施例3-2 | C3-2 | R3-9 | ○ | A |
实施例3-3 | C3-3 | R3-9 | ○ | B |
实施例3-4 | C3-4 | R3-9 | ○ | A |
实施例3-5 | C3-5 | R3-9 | ○ | A |
实施例3-6 | C3-6 | R3-9 | ○ | B |
实施例3-7 | C3-7 | R3-9 | ○ | B |
对照例3-1 | C3-8 | R3-9 | ◎ | E |
对照例3-2 | C3-9 | R3-9 | ○ | D |
对照例3-3 | C3-10 | R3-10 | ○ | D |
实施例3-8 | C3-1 | R3-1 | ○ | B |
实施例3-9 | C3-2 | R3-2 | ○ | A |
实施例3-10 | C3-3 | R3-3 | ○ | B |
实施例3-11 | C3-4 | R3-4 | ○ | A |
实施例3-12 | C3-5 | R3-5 | ○ | A |
实施例3-13 | C3-6 | R3-6 | ○ | C |
实施例3-14 | C3-7 | R3-7 | ○ | B |
实施例3-15
将由上述组成C3形成的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度100微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。
然后,将由上述组成P2形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥后设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的三个支持体上,分别旋涂下述组成R3-11形成的红色感光性树脂层形成用涂布液、由组成G1形成的绿色感光性树脂层形成用涂布液、由组成B1形成的蓝色感光性树脂层形成用涂布液以及由组成K1形成的黑色感光性树脂层形成用涂布液,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的各色感光性树脂层,进而在此感光性树脂层上层压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成了图像形成用材料。
红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R3-11:
在红色感光性树脂层形成用涂布液组成R1-11中,除将本发明的表面活性剂S1-2变更为本发明用表面活性剂S3-2之外同样制备。
绿色感光性树脂层形成用涂布液的组成G1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液R3-11中,用5.6份酞青铜代替了5.4份Irugazin红BPT。
蓝色感光性树脂层形成用涂布液的组成B1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液R3-11中,用5.2份苏丹蓝代替了5.4份Irugazin红BPT。
黑色感光性树脂层形成用涂布液的组成K1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液R3-11中,用10.0份炭黑代替了5.4份Irugazin红BPT。
此外,上述各感光性树脂层形成用涂布液,采用与实施例1-15同样方法制备。
对于上述组成R3-11、G1、B1或K1的各涂布液的性能做了与上述同样评价,结果示于表3-5之中。
使用上述图像形成材料,采用与实施例1-15同样方法制备了彩色滤光片。结果发现,玻璃基板与感光性树脂层之间的密接性良好。
对照例3-4
在实施例3-15的组成R3-11、G1、B1和K1中,制备了不添加本发明用表面活性剂的涂布液R3-12、G2、B2和K2,并与实施例3-15同样制作了彩色滤光片。结果产生了涂布不均。而且与上述同样方式评价了涂布液R3-12、G2、B2和K2的性能,结果示于表3-5之中。
表3-5
涂布液的种类 | 涂布液的性能 | |
涂布面状态 | 表面的凹凸 | |
R3-11 | ○ | ○ |
G1 | ○ | ○ |
B1 | ○ | ○ |
K1 | ○ | ○ |
R3-12 | × | × |
G2 | × | × |
B2 | × | × |
K2 | × | × |
综上所述,按照本发明可以提供一种没有涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀且无颜色不均、而且与玻璃基板粘接性优良的涂布液以及载带其的图像形成材料。
实施例4(实施例4-1~实施例4-15)、对照例4(对照例4-1~对照例4-4)
1)本发明表面活性剂S4-1~S4-5(共聚物(4))的合成
使用表4-1所示的单体(a)、单体(c)和单体(f),合成了具有同表所示重均分子量的本发明用表面活性剂。
表4-1
单体(a) | 单体(c) | 单体(e) | 共聚比(a)∶(b)∶(c)(重量比) | 重均分子量 | ||||||||||
R01 | R1 | n | l | m | R05 | R06 | R010 | R011 | R012 | R013 | R2 | |||
S4-1 | H | - | 2 | 0 | 4 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | H | -CH2- | 60∶30∶10 | 10000 |
S4-2 | H | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | H | -CH2- | 60∶30∶10 | 10000 |
S4-3 | CH3 | - | 2 | 0 | 4 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | H | -CH2- | 60∶30∶10 | 10000 |
S4-4 | CH3 | - | 2 | 0 | 6 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | H | -CH2- | 60∶30∶10 | 10000 |
S4-5 | CH3 | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | H | -CH2- | 60∶30∶10 | 10000 |
2)热塑性树脂层形成用涂布液C4(C4-1~C4-10)的制备
热塑性树脂层形成用涂布液C4-1的制备
热塑性树脂层形成用涂布液的组成C1-1中,除将本发明用表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S4-1以外,用同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C4-2~C4-7的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C4-1时,按照表4-2记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量条件下制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C4-8的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C4-1时,未用本发明表面活性剂的情况下制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C4-9的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C4-1时,除使用含氟表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,用同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C4-10的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C4-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
3)红色感光性树脂层形成用涂布液R4(R4-1~R4-10)的制备
红色感光性树脂层形成用涂布液R4-1的制备
红色感光性树脂层形成用涂布液组成R1-1中,除将本发明的表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S4-1之外,用同样方法制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R4-2~R4-7的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R4-1时,是按照表4-3的记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量而制备的。
红色感光性树脂层形成用涂布液R4-8的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R4-1时,在未使用本发明表面活性剂而制备的。
红色感光性树脂层形成用涂布液R4-9的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R4-1时,除使用表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,同样制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R4-10的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R4-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,同样制备。
上述制备的热塑性树脂层形成用涂布液和红色感光性树脂层形成用涂布液的性能评价如下,结果示于表4-2和4-3之中。
(1)涂布面状态(涂布不均)
与实施例1同样评价。
(2)表面凹凸
与实施例1同样评价。
(3)涂膜凹陷
涂布一定面积,利用目视或放大镜观察直径2毫米以上涂膜凹陷的有无。
◎完全没有
○稍有但实用上没问题
△有若干
×产生得不能使用。
(4)针孔
涂布一定面积,计数直径处于3毫米以上针孔数目
◎完全没有
○稍有但实用上没问题
△有若干
×产生得不能使用。
表4-2
涂布液C4的种类 | 组成C4的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||||
种类 | 添 加 量(份) | 涂布面状态 | 表面的凹凸 | 涂膜缺陷 | 针孔 | |
C4-1 | S4-1 | 3.0 | △~○ | △~○ | ○ | ○ |
C4-2 | S4-2 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C4-3 | S4-3 | 3.0 | △ | △ | ○ | ○ |
C4-4 | S4-4 | 3.0 | ○ | ○ | ○ | ○ |
C4-5 | S4-5 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C4-6 | S4-1 | 0.10 | △ | △ | △~○ | △~○ |
C4-7 | S4-1 | 6.0 | ○ | ○ | ○ | ○ |
C4-8 | 未添加 | × | × | × | × | |
C4-9 | 表面活性剂A | × | × | △ | △ | |
C4-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △ | △ |
表4-3
涂布液R4的种类 | 组成R4的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||||
种类 | 添 加 量(份) | 涂布面状态 | 表面的凹凸 | 涂膜缺陷 | 针孔 | |
R4-1 | S4-1 | 1.0 | △ ~○ | △~○ | ○ | ○ |
R4-2 | S4-2 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R4-3 | S4-3 | 1.0 | △ | △ | ○ | ○ |
R4-4 | S4-4 | 1.0 | ○ | ○ | ○ | ○ |
R4-5 | S4-5 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R4-6 | S4-1 | 0.03 | △ | △ | △~○ | △~○ |
R4-7 | S4-1 | 2.0 | ○ | ○ | ○ | ○ |
R4-8 | 未添加 | × | × | × | × | |
R4-9 | 表面活性剂A | × | × | △ | △ | |
R4-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △ | △ |
实施例4-1~4-14、对照例4-1~4-3
将表4-4记载的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度50微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置了干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。接着将由上述组成P1形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥以设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
将表4-4记载的红色感光性树脂层形成用涂布液,旋涂在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的支持体上,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的红色感光性树脂层,进而将聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜层压附着在此红色感光性树脂层上,制成了图像形成用材料。
与实施例1同样研究了得到的图像形成用材料的红色感光性树脂层对玻璃基板的密接性。结果示于表4-4之中。
彩色滤光片的制作
用得到的图像形成材料,与实施例1同样得到仅有红色像素的滤光片,并同样进行了评价。得到的结果示于表4-4之中。
表4-4
涂布液C4的种类 | 涂布液R4的种类 | 基板密接性 | 表面外观 | |
实施例4-1 | C4-1 | R4-9 | ○ | B |
实施例4-2 | C4-2 | R4-9 | ○ | A |
实施例4-3 | C4-3 | R4-9 | ○ | B |
实施例4-4 | C4-4 | R4-9 | ○ | A |
实施例4-5 | C4-5 | R4-9 | ○ | A |
实施例4-6 | C4-6 | R4-9 | ◎ | C |
实施例4-7 | C4-7 | R4-9 | ○ | B |
对照例4-1 | C4-8 | R4-9 | ○ | E |
对照例4-2 | C4-9 | R4-9 | ○ | D |
对照例4-3 | C4-10 | R4-10 | ○ | D |
实施例4-8 | C4-1 | R4-1 | ○ | B |
实施例4-9 | C4-2 | R4-2 | ○ | A |
实施例4-10 | C4-3 | R4-3 | ○ | B |
实施例4-11 | C4-4 | R4-4 | ○ | A |
实施例4-12 | C4-5 | R4-5 | ○ | A |
实施例4-13 | C4-6 | R4-6 | ○ | C |
实施例4-14 | C4-7 | R4-7 | ○ | B |
实施例4-15
将由上述组成C4形成的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度100微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。
然后,将由上述组成P2形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥后设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的三个支持体上,分别旋涂由下述组成R4-11形成的红色感光性树脂层形成用涂布液、由组成G1形成的绿色感光性树脂层形成用涂布液、由组成B1形成的蓝色感光性树脂层形成用涂布液以及由组成K1形成的黑色感光性树脂层形成用涂布液,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的各色感光性树脂层,进而在此感光性树脂层上层压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成图像形成用材料。
红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R4-11:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R1-11中,除将本发明的表面活性剂S1-2变更为本发明用表面活性剂S4-2之外同样制备。
绿色感光性树脂层形成用涂布液的组成G1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R4-11中,用5.6份酞青铜代替了5.4份Irugazin(イルガジン)红BPT。
蓝色感光性树脂层形成用涂布液的组成B1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R4-11中,用5.2份苏丹蓝代替了5.4份Irugazin红BPT。
黑色感光性树脂层形成用涂布液的组成K1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R4-11中,用10.0份炭黑代替了5.4份Irugazin红BPT。
此外,上述各感光性树脂层形成用涂布液,采用与实施例1-15同样方法制备。
对于上述组成R4-11、G1、B1或K1的各涂布液的性能做了与上述同样评价,结果示于表4-5之中。
使用上述图像形成材料,采用与实施例1-15同样方法制备了彩色滤光片。结果发现,玻璃基板与感光性树脂层之间的密接性良好。
对照例4-4
在实施例4-15的组成R4-11、G1、B1和K1中,制备了不添加本发明用表面活性剂的涂布液R4-12、G2、B2和K2,并与实施例4-15同样制作了彩色滤光片。结果产生了涂布不均。而且与上述同样方式评价了涂布液R4-12、G2、B2和K2的性能,结果示于表4-5之中。
表4-5
涂布液的种类 | 涂布液的性能 | |||
涂布面状态 | 表面的凹凸 | 涂膜缺陷 | 针孔 | |
R4-11 | ○ | ○ | ○ | ○ |
G1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
B1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
K1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
R4-12 | × | × | × | × |
G2 | × | × | × | × |
B2 | × | × | × | × |
K2 | × | × | × | × |
综上所述,通过使用本发明的表面活性剂(4),可以提供一种没有涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀并无颜色不均、没有涂膜缺陷和针孔而且与玻璃基板粘接性优良的涂布液以及载带其的图像形成材料。
实施例5(实施例5-1~实施例5-15)、对照例5(对照例5-1~对照例5-4)1)本发明表面活性剂S5-1~S5-5(共聚物(5))的合成或制备
使用表5-1所示的单体(a)、单体(c)和单体(d),合成和制备了同表所示重均分子量的本发明用表面活性剂。
表5-1
单体(a) | 单体(c) | 单体(d) | 共聚比(a)∶(b)∶(c)(重量比) | 重均分子量 | |||||||||
R01 | R1 | n | l | m | R05 | R06 | R07 | R08 | r | q | |||
S5-1 | H | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | H | 2 | 15 | 60∶10∶30 | 10000 |
S5-2 | H | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | H | 3 | 15 | 60∶10∶30 | 10000 |
S5-3 | CH3 | - | 2 | 0 | 8 | CH3 | CH3 | CH3 | H | 3 | 15 | 60∶10∶30 | 10000 |
S5-4 | S5-1+S5-2(S5-1/S5-2=10/50)(重量比) | ||||||||||||
S5-5 | S5-1+S5-3(S5-1/S5-3=10/30)(重量比) |
2)热塑性树脂层形成用涂布液C5(C5-1~C5-10)的制备
热塑性树脂层形成用涂布液C5-1的制备
热塑性树脂层形成用涂布液的组成C1-1中,除将本发明用表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S4-1以外,用同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C5-2~C5-7的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C5-1时,按照表5-2记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量条件下制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C5-8的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C5-1时,未用本发明表面活性剂的情况下制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C5-9的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C5-1时,除使用含氟表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,用同样方法制备。
热塑性树脂层形成用涂布液C5-10的制备
制备热塑性树脂层形成用涂布液C5-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,以同样方法制备。
3)红色感光性树脂层形成用涂布液R4(R5-1~R5-10)的制备
红色感光性树脂层形成用涂布液R5-1的制备
红色感光性树脂层形成用涂布液组成R1-1中,除将本发明的表面活性剂S1-1变更为本发明表面活性剂S5-1之外,用同样方法制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R5-2~R5-7的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R5-1时,是按照表5-3的记载变更本发明表面活性剂的种类和添加量制备的。
红色感光性树脂层形成用涂布液R5-8的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R5-1时,在未使用本发明表面活性剂的调节制备的。
红色感光性树脂层形成用涂布液R5-9的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R5-1时,除使用表面活性剂A代替本发明的表面活性剂之外,同样制备。
红色感光性树脂层形成用涂布液R5-10的制备
制备红色感光性树脂层形成用涂布液R5-1时,除按固形分计以等重量份数使用MEGAFACK F142-D(大日本油墨化学株式会社出品)代替本发明的表面活性剂之外,同样制备。
上述制备的热塑性树脂层形成用涂布液和红色感光性树脂层形成用涂布液的性能评价如下,结果示于表5-2和5-3之中。
(1)涂布面状态(涂布不均)
与实施例1同样评价。
(2)表面凹凸
与实施例1同样评价。
(3)涂膜凹陷
与实施例4同样评价。
(4)针孔
与实施例4同样评价。
表5-2
涂布液C5的种类 | 组成C5的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状态 | 表面的凹凸 | 涂膜缺陷 | 针孔 | |
C5-1 | S5-1 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C5-2 | S5-2 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C5-3 | S5-3 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C5-4 | S5-4 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C5-5 | S5-5 | 3.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C5-6 | S5-1 | 0.10 | △~○ | △~○ | ○ | ○ |
C5-7 | S5-1 | 6.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
C5-8 | 未添加 | × | × | × | × | |
C5-9 | 表面活性剂A | × | × | △~× | △~× | |
C5-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △~× | △~× |
表5-3
涂布液R5的种类 | 组成R4的表面活性剂 | 涂布液性能 | ||||
种类 | 添加量(份) | 涂布面状态 | 表面的凹凸 | 涂膜缺陷 | 针孔 | |
R5-1 | S5-1 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R5-2 | S5-2 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R5-3 | S5-3 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R5-4 | S5-4 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R5-5 | S5-5 | 1.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R5-6 | S5-1 | 0.03 | △~○ | △~○ | ○ | ○ |
R5-7 | S5-1 | 2.0 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
R5-8 | 未添加 | × | × | × | × | |
R5-9 | 表面活性剂A | × | × | △~× | △~× | |
R5-10 | MEGAFACK F142-D | △~× | △~× | △~× | △~× |
实施例5-1~5-14、对照例5-1~5-3
将54-4记载的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度50微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置了干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。接着将上述组成P1形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥以设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
将表5-4记载的红色感光性树脂层形成用涂布液,旋涂在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的支持体上,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的红色感光性树脂层,进而将聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜层压附着在此红色感光性树脂层上,制成了图像形成用材料。
与实施例1同样研究了得到的图像形成用材料的红色感光性树脂层对玻璃基板的密接性。结果示于表5-4之中。
彩色滤光片的制作
用得到的图像形成材料,与实施例1同样得到仅有红色像素的滤光片,并同样进行了评价。得到的结果示于表5-4之中。
表5-4
涂布液C5的种类 | 涂布液R5的种类 | 基板密接性 | 表面外观 | |
实施例5-1 | C5-1 | R5-9 | ○ | A |
实施例5-2 | C5-2 | R5-9 | ○ | A |
实施例5-3 | C5-3 | R5-9 | ○ | A |
实施例5-4 | C5-4 | R5-9 | ○ | A |
实施例5-5 | C5-5 | R5-9 | ○ | A |
实施例5-6 | C5-6 | R5-9 | ○ | C |
实施例5-7 | C5-7 | R5-9 | ○ | A |
对照例5-1 | C5-8 | R5-9 | ◎ | E |
对照例5-2 | C5-9 | R5-9 | ○ | D |
对照例5-3 | C5-10 | R5-10 | ○ | D |
实施例5-8 | C5-1 | R5-1 | ○ | A |
实施例5-9 | C5-2 | R5-2 | ○ | A |
实施例5-10 | C5-3 | R5-3 | ○ | A |
实施例5-11 | C5-4 | R5-4 | ○ | A |
实施例5-12 | C5-5 | R5-5 | ○ | A |
实施例5-13 | C5-6 | R5-6 | ○ | C |
实施例5-14 | C5-7 | R5-7 | ○ | A |
实施例5-15
将上述组成C5形成的热塑性树脂层形成用涂布液,旋涂在厚度100微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜支持体上,将其干燥后设置干燥膜厚20微米的碱溶性热塑性树脂层。
然后,将上述组成P2形成的涂布液旋涂在上述热塑性树脂层上,将其干燥后设置干燥厚度1.6微米的氧阻挡层。
在具有上述热塑性树脂层和氧阻挡层的三个支持体上,分别旋涂下述组成R5-11形成的红色感光性树脂层形成用涂布液、由组成G1形成的绿色感光性树脂层形成用涂布液、由组成B1形成的蓝色感光性树脂层形成用涂布液以及由组成K1形成的黑色感光性树脂层形成用涂布液,将其干燥后形成干燥膜厚2微米的各色感光性树脂层,进而在此感光性树脂层上层压附着聚丙烯(厚度12微米)覆盖膜,制成图像形成用材料。
红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R5-11:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R1-11中,除将本发明的表面活性剂S1-2变更为本发明用表面活性剂S5-2之外同样制备。
绿色感光性树脂层形成用涂布液的组成G1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R5-11中,用5.6份酞青铜代替了5.4份Irugasin红BPT。
蓝色感光性树脂层形成用涂布液的组成B1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R5-11中,用5.2份苏丹蓝代替了5.4份Irugasin红BPT。
黑色感光性树脂层形成用涂布液的组成K1:
在红色感光性树脂层形成用涂布液的组成R5-11中,用10.0份炭黑代替了5.4份Irugasin红BPT。
此外,上述各感光性树脂层形成用涂布液,采用与实施例1-15同样方法制备。
对于上述组成R5-11、G1、B1或K1的各涂布液的性能做了与上述同样评价,结果示于表5-5之中。
使用上述图像形成材料,采用与实施例1-15同样方法制备了彩色滤光片。结果发现,玻璃基板与感光性树脂层之间的密接性良好。
对照例5-4
在实施例5-15的组成R5-11、G1、B1和K1中,制备了未添加本发明用表面活性剂的涂布液R5-12、G2、B2和K2,并与实施例5-15同样制作了彩色滤光片。结果产生了涂布不均。而且与上述同样方式评价了涂布液R5-12、G2、B2和K2的性能,结果示于表5-5之中。
表5-5
涂布液的种类 | 涂布液的性能 | |||
涂布面状态 | 表面的凹凸 | 涂膜缺陷 | 针孔 | |
R5-11 | ○ | ○ | ○ | ○ |
G1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
B1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
K1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
R5-12 | × | × | × | × |
G2 | × | × | × | × |
B2 | × | × | × | × |
K2 | × | × | × | × |
综上所述,通过使用本发明的表面活性剂(5),可以提供一种没有涂布不均、涂布面平滑、层厚均匀并无颜色不均、没有涂膜缺陷和针孔而且与玻璃基板粘接性优良的涂布液以及载带其的图像形成材料。
产业上利用的可能性
本发明可以提供一种至少无涂布不均、涂布面平滑、而且与玻璃基板的粘接性优良的涂布液以及载带其的图像形成材料的图像形成材料。而且还能提供一种具有层厚均匀无涂布不均、无发泡的消泡性优良、没有涂膜缺陷或没有针孔等特性的涂布液,以及载带其的图像形成材料的图像形成材料。
Claims (6)
6.按照权利要求1~5中任何一项所述的图像形成材料,其特征在于:所说的涂布层内至少感光性树脂层是用旋涂法设置的。
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