CN1494518A - 减轻重量的石膏板的生产方法 - Google Patents
减轻重量的石膏板的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1494518A CN1494518A CNA028059379A CN02805937A CN1494518A CN 1494518 A CN1494518 A CN 1494518A CN A028059379 A CNA028059379 A CN A028059379A CN 02805937 A CN02805937 A CN 02805937A CN 1494518 A CN1494518 A CN 1494518A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tensio
- active agent
- plasterboard
- aforementioned
- plaster
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 41
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 36
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 32
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 claims description 30
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 20
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940067741 sodium octyl sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- XZTJQQLJJCXOLP-UHFFFAOYSA-M sodium;decyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O XZTJQQLJJCXOLP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WFRKJMRGXGWHBM-UHFFFAOYSA-M sodium;octyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCOS([O-])(=O)=O WFRKJMRGXGWHBM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CSMFSDCPJHNZRY-UHFFFAOYSA-M decyl sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O CSMFSDCPJHNZRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-M n-octyl sulfate Chemical compound CCCCCCCCOS([O-])(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940067739 octyl sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CSMFSDCPJHNZRY-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid monodecyl ester Natural products CCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O CSMFSDCPJHNZRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid monooctyl ester Natural products CCCCCCCCOS(O)(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 19
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 40
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 25
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 12
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 9
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 8
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 5
- -1 ether sulfates Chemical class 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- 229910052667 lazurite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N microline Chemical compound OC12OC3(C)COC2(O)C(C(/Cl)=C/C)=CC(=O)C21C3C2 YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229910052628 phlogopite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paper (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Building Environments (AREA)
- Panels For Use In Building Construction (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及生产芯密度低于0.77的石膏板的方法，其包括以下几个步骤：由水和含有至少一种通式为H(CH2)nOSO3 －M+的烷基硫酸盐的表面活性剂形成泡沫，其中n的数值为6－16，M是单价阳离子，碳原子的平均数目nm在9到10之间，把获得的泡沫加入石膏板中。本发明方法的特征在于表面活性剂的量不超过0.32g/l石膏板。本发明适用于生产减轻重量的石膏板。
Description
本发明涉及减轻重量的石膏板的生产方法。
石膏板是以熟石膏(二水合硫酸钙)制成的预制平行六面体组分，其每个面上覆盖特等纸板或纸或无机纤维。这样形成的复合材料具有很好的机械性能，覆盖在表面上的片材起框架和饰面的作用。
适当加入常规使用的辅助剂，从主要通过混合可水合硫酸钙和水形成的熟石膏浆料，得到熟石膏芯材。术语“可水合硫酸钙”在本发明中的含义应理解为无水硫酸钙(无水石膏II或III)或以其α或β晶形存在的半水合硫酸钙(CaSO4·1/2H2O)。这些化合物为本领域技术人员所公知，通常是通过对石膏进行焙烧而制得。
熟石膏的水合作用使浆料迅速凝固。板接着在干燥器中加热以除去多余的水分。
使石膏板减轻重量，并具有机械强度，在此确实成为问题。为了减轻石膏板，常见的是通过向熟石膏浆料中加入泡沫来把空气引入浆料。
降低石膏板的密度是为达到双重经济效益：一是能够减轻产品从而使其易于运输；二是通过减少对熟石膏的需求来克服生产能力上的限制。这是因为石膏的焙烧需要时间，而且该环节是影响石膏板生产速度的制约因素。对熟石膏的需求的减少，使得同时降低了焙烧环节的生产成本。进而，石膏板密度的降低使运输成本也随之降低，同时加快了生产周期，从而降低了生产成本。
众说周知，用于生产减轻石膏板重量的表面活性剂组合物有很多种，通常这些组合物都包括烷基醚硫酸盐。
以烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐为主的表面活性剂组合物在WO9516515中公开。在该组合物中，烷基硫酸盐和烷基二醚或三醚硫酸盐的比例至少是12∶1，优选比例是30∶1到60∶1之间，单独用烷基硫酸盐不能达到满意的效果。这是因为获得的仅含有烷基硫酸盐的石膏板的轻质性能一般。
US 5 643 510文件公开了使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的混合物来控制石膏板中气泡的尺寸大小。该文件指出，烷基硫酸盐形成不稳定泡沫，因此不能单独使用，因为在给定密度板的生产中，其消耗量大约比包括烷基醚硫酸盐的表面活性剂多3倍。优选的表面活性剂因此是包括大约10％的烷基醚硫酸盐的混合物。
然而，用烷基硫酸盐代替烷基醚硫酸盐作为表面活性剂则是有它的优势。这是因为，虽然烷基硫酸盐能够直接由相应的脂肪醇硫酸化而得，还是要通过乙氧基化才能得到烷基醚硫酸盐。该过程不但成本很高，而且易于产生不需要的副产物。
因此本发明要解决的问题在于提供使用便宜又易于得到的表面活性剂以生产便宜的减轻重量的石膏板的方法。
通常，表面活性剂的质量取决于其所产生的泡沫体积的大小。因为，对于生产给定体积的泡沫来说，逻辑上发泡能力越小则消耗的表面活性剂越多。这也在经济上影响生产石膏板的成本价格。
然而，在泡沫进入石膏板内部之前以及之后，泡沫的稳定性不是无意义的因素。因此体积相同的情况下，低稳定性的泡沫比稳定泡沫导致石膏板的重量减轻的程度要小。根据US 5 643 510，烷基硫酸盐在石膏板中形成的泡沫的稳定性低。
而且，很明显地，石膏板，即使减轻重量的石膏板和未减轻的板相比有其自身的特点，如机械强度。熟石膏浆料和饰面之间粘合质量，无论是在干燥还是在潮湿环境下，都是必须满足的质量要求。
本发明是基于如下的观察所得：虽然一些烷基硫酸盐组合物与和烷基醚硫酸盐的混合物相比消耗稍微过量，但是他们可以获得重量显著减轻的石膏板。重量的减轻大大补偿了可能增加的经济成本。因为重量减轻带来的生产节约相当于表面活性剂额外消耗产生的附加成本的7倍。因此整体上说整个平衡仍然是正方向的。
这种减轻重量的石膏板还具有整体可接受的机械强度性能和与外表面粘合效果。
这个令人惊奇的效果似乎与表面活性剂、泡沫以及熟石膏浆料之间的相互作用有关。
这是因为虽然这些烷基硫酸盐的发泡能力通常低于包括烷基醚硫酸盐的表面活性剂，结果是一些它们可以获得与熟石膏浆料相容的泡沫。与现有技术所教导的相反，已经发现过量消耗现象一般，在某些情况下甚至没有。
看来，这种影响至少部分地归因于熟石膏浆料和泡沫之间的良好相容性，其各自粘度的作用。更具体而言，似乎这两相的流动性可以调节使得混合时不过度损失泡沫体积。因此表面活性剂产生的泡沫效力增加。
因此，表面活性剂的消耗和其减轻重量的能力不仅仅是后者发泡能力的作用，还依赖于其它方法参数的综合作用。有理由相信，具体而言熟石膏浆料的物理化学特性，特别是它的流动性，影响了获得的减轻重量的效果。
因此本发明的主题是制造芯密度低于0.77的石膏板的方法，其包括以下步骤：
—从水和含有至少一种通式为H(CH2)nOSO3 -M+的烷基硫酸盐的表面活性剂形成泡沫，其中n的数值为6-16，M是单价阳离子，碳原子的平均数目nm为9-10，和
—把获得的泡沫加入熟石膏浆料中，
其特征在于加入的表面活性剂的量不超过0.32g/L熟石膏浆料。
术语“密度”在这里是给定体积的熟石膏浆料质量和此体积的水质量的比值。术语“芯密度”是指除去覆盖石膏板表面材料的板密度。
优选表面活性剂的使用量少于0.24g/L，特别是少于0.16g/L熟石膏浆料。通常情况下，生产12.5mm厚度的石膏板将使用多于0.05g/L熟石膏浆料的消耗量，而生产6mm厚度的石膏板则将使用多于0.02g/L熟石膏浆料的消耗量。
生产的石膏板优选压缩强度大于2Mpa，特别是大于3Mpa。
根据优选实施方案，表面活性剂包括5到60wt％十二烷基硫酸盐。根据优选实施方案，表面活性剂包括40到95wt％癸基硫酸盐。根据另一个优选实施方案，表面活性剂包括5-60wt％的辛基硫酸盐。特别优选的表面活性剂包括5-15wt％的辛基硫酸钠和85-95wt％的癸基硫酸钠。
特别优选的表面活性剂碳原子的平均数目为9.5-10，优选9.7-9.9。
优选M选自钠、钾、镁和铵。
根据一个实施方案，表面活性剂另外包括多价螯合剂和/或水溶助长剂。
本发明也涉及制作减轻重量的石膏板的表面活性剂的用途，其含有至少一种通式为H(CH2)nOSO3 -M+的烷基硫酸盐，其中n的数值为6-16，M是单价阳离子，碳原子的平均数目nm为9-10，且其用量小于0.32g/L石膏浆料。
优选所述表面活性剂用于生产芯密度低于0.77的石膏板，尤其是低于0.74甚至是低于0.72的。然而，芯密度通常大于0.48。
本发明的其它特征和优点将在下面详细描述：
熟石膏组合物包括熟石膏、水和表面活性剂组合物。其可进一步包括其它传统使用的添加剂。
此外，目标表面活性剂组合物形成的泡沫使得可以获得不同类型石膏制得的石膏板重量上可比较的减少。因此，表面活性剂组合物的有利之处在于其对所用石膏的质量相对不敏感。
而且，由该表面活性剂组合物产生的泡沫的特性对温度相对不敏感。于是，即使水的温度发生了变化，形成的泡沫体积仍然基本上恒定。
另外，事实证明，熟石膏和石膏板外部片材之间的粘合质量也是非常出色的。
石膏板的机械性能通常由石膏板芯部的弯曲强度、芯部硬度、布氏硬度和压缩强度来评估。石膏板能够承受钉入1/4英寸钉子，传统称之为“拔钉测试”或是冲压强度，也是实践上非常重要的。该测试的条件在ASTM标准C473-方法B中有描述。
此外，事实证明，所获得的石膏板在熟石膏和外部片材之间显示良好粘合。
用于实施本方法的适当表面活性剂组合物为，例如C8和C10烷基硫酸盐的混合物，如Kao公司SA出售的Emal A10 DE。然而，也可以从其它的烷基硫酸盐或从烷基硫酸盐的混合物开始进行混合，以制备平均碳原子的数目为9-10的组合物。
对应于通式为H(CH2)nOSO3M的烷基硫酸盐通常是由相应的醇硫酸化得到。原则上，由于这些醇较好的可获得性，n通常是一个偶数。可是，n不为偶数的烷基硫酸盐也在本发明中使用。
组合物中烷基硫酸盐的链优选包括8-12个碳原子。
表面活性剂组合物还可以另外包含水溶助长剂。这些水溶助长剂为，例如甲醇、乙醇、异丙醇、1，2-亚乙基二醇、丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇，以及乙二醇单烷基醚、烷基多苷及其混合物。
该组合物可有利地包括多价螯合剂或螯合剂，这使得可以在溶液中保持镁或钙离子，尤其在硬水中。这些多价螯合剂或螯合剂为，例如羟基羧酸及其盐，醛糖和酮糖，无机络合剂，更具体为磷酸盐、硼酸盐和多磷酸盐，有机络合剂更具体选自EDTA、NTA等，具有包括羟基和/或胺和/或羧基的聚合物结构的磷酸衍生物。
获得的泡沫使得能够向石膏板中引入相当于板重量的0.01-0.04wt％的表面活性剂(以干基表示)。这表示其体积在石膏板体积的20-40％之间。
该以泡沫为基础的石膏板可以进一步有利地包括传统中所用的辅助剂，如增塑剂、促进剂、淀粉等。
下面的实施例能使人更好地理解本发明，其以说明目的给出而不是以限制目的。
实施例
实施例1
面积为0.1m2厚度为12.5mm的微型板从St Loubes熟石膏制备，它是通过快速焙烧具有如下特征的天然石膏获得的熟石膏：
石膏含量： 68.8％
无水石膏： 0.90％
氧化镁： 3.70％
白云石： 8.80％
滑石： 0.80％
金云母： 1.10％
微斜长石： 3.80％
石英： 9.50％
天青石： 0.60％
斜绿泥石： 2.00％
该种石膏板的制作方法如下：
22℃下，在电压设置成55伏的Hamilton Beach型的泡沫发生器中搅拌5.25ml 50g/l组合物溶液和170ml水的混合物1分钟制备泡沫，其中组合物由包括47wt％C8烷基和53wt％C10烷基的烷基硫酸钠组成，考虑到组分的摩尔质量，其平均碳原子数nm为9。接着把泡沫加入到700g 50℃的水和1130g 22℃的熟石膏的混合物中。熟石膏浆料在两片特等纸板之间沉积。移去填充后过量部分。然后在烘箱内在从100℃到200℃稳定上升的温度下干燥过15分钟，然后温度从200℃到90℃稳定下降过25分钟。
实施例2
根据实施例1制造石膏板，但是表面活性剂组合物替换为相同量的表面活性剂，其包括25wt％C8烷基硫酸盐和75wt％C10烷基硫酸盐。该组合物中碳原子平均数目nm为9.5。
实施例3
根据实施例1制造石膏板，但是表面活性剂组合物替换为相同量的表面活性剂，其包括11wt％C8烷基硫酸盐和89wt％C10烷基硫酸盐。该组合物中碳原子平均数目nm为9.8。
实施例4
根据实施例1制造石膏板，但是表面活性剂组合物替换为相同量的表面活性剂，其包括33.3wt％C8烷基硫酸盐、58.4wt％C10烷基硫酸盐和8.3wt％C12烷基硫酸盐。该组合物中碳原子平均数目nm为9.5。
实施例5
根据实施例1制造石膏板，但是表面活性剂组合物替换为相同量的表面活性剂，其包括75wt％C8烷基硫酸盐和25wt％C10烷基硫酸盐。该组合物中碳原子平均数目nm为8.5。
实施例6
根据实施例1制造石膏板，但是表面活性剂组合物替换为相同量的表面活性剂，其包括烷基硫酸盐(AS)和烷基醚硫酸盐(AES)。这种表面活性剂被Stepan以Alphafoamer的名称出售。
根据上述实施例制作的石膏板，完全干燥到吻合法国标准NF P72-302的恒定重量后被称重并确定其芯密度。结果记录于表1。
表1
| 实施例 | nm | 泡沫体积(ml) | 板密度 |
| 1 | 9.0 | 688 | 0.728 |
| 2 | 9.5 | 688 | 0.712 |
| 3 | 9.8 | 695 | 0.692 |
| 4 | 9.5 | 700 | 0.698 |
| 5* | 8.5 | 680 | 0.771 |
| 6* | AS+AES | 750 | 0.700 |
*对比实施例
本发明的组合物使得可以与烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐混合物相比不需要过量消耗以获得相当的重量减少。实施例3说明了优选使用的表面活性剂组合物。
为了评估石膏板机械性能，从取自板的5×5cm2样板测定压缩强度。芯部的布氏硬度和屈服载荷(三点弯曲测试)根据NF标准P 72-302测定。
芯部硬度和冲压强度(拔钉测试)根据ASTM标准C473方法B测定。
获得的结果显示，使用根据现有技术的表面活性剂组合物(实施例6)，当芯密度相当时，获得的机械性能要差于根据本发明的方法所获得的。
根据实施例5的组合物获得的性能对应于具有较高芯密度的板。
因此，在令人满意的机械性能上，优选实施过程对应于造成重量最显著减少的那种。这些测试的结果记录于下表2。
表2
| 实施例 | 表面活性剂用里(g/l) | 压缩应力(MPa) | 布氏硬度(mm) | 芯部硬度(DaN) | 拔钉(DaN) |
| 1 | 0.139 | 3.72 | 18.70 | 9.60 | 37 |
| 2 | 0.139 | 3.63 | 19.90 | 11.40 | 38 |
| 3 | 0.136 | 3.46 | 18.65 | 9.55 | 34.8 |
| 4 | 0.138 | 3.52 | 18.78 | 10.25 | 35.9 |
| 5* | 0.152 | 4.52 | 17.30 | 14.00 | 42 |
| 6* | 0.134 | 2.59 | 19.8 | 7.6 | 32.6 |
*对比实施例
此外，制备的石膏板的性能还表现在特等纸板与芯部之间粘合的测试。测试包含撕离特等纸板和评估特等纸板从芯部脱离的百分数。干燥粘合测试在干燥板上进行。2小时后潮湿粘合测试在90％湿度受控气氛中30℃下再增湿2小时后进行。结果记录于下表1。
表3
| 实施例 | 干燥粘合(％脱离度) | 2小时后的潮湿粘合度(％脱离度) |
| 1 | 0 | 6 |
| 2 | 0 | 4 |
| 3 | 0 | 4 |
| 4 | 0 | 5 |
| 5* | 0 | 7 |
| 6* | 3 | 30 |
*对比实施例
结果表明根据本发明的组合物在粘合性上的优越性，无论是干燥粘合还是2小时后潮湿粘合，特别是相对于包括烷基醚硫酸盐的表面活性剂。
Claims (13)
1.制作芯密度低于0.77的石膏板的方法，其包括以下步骤：
—从水和含有至少一种通式为H(CH2)nOSO3 -M+的烷基硫酸盐的表面活性剂形成泡沫，其中n的数值为6-16，M是单价阳离子，碳原子的平均数目nm为9-10，和
—把获得的泡沫加入熟石膏浆料中，
其特征在于加入的表面活性剂的量不超过0.32g/L熟石膏浆料。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述表面活性剂的消耗量少于0.24g/L熟石膏浆料。
3.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中制得的石膏板的压缩强度大于2MPa。
4.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述表面活性剂包括5-60wt％十二烷基硫酸盐。
5.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述表面活性剂包括40-95wt％癸基硫酸盐。
6.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述表面活性剂包括5-60wt％辛基硫酸盐。
7.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述M选自钠、钾、镁和铵。
8.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述表面活性剂包括5-25wt％辛基硫酸钠和75-95wt％癸基硫酸钠。
9.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述表面活性剂包括5-15wt％辛基硫酸钠和85-95wt％癸基硫酸钠。
10.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述表面活性剂还包括多价螯合剂。
11.根据前述权利要求之一所述的方法，其中所述表面活性剂还包括水溶助长剂。
12.表面活性剂在减轻石膏板上的用途，所述表面活性剂由至少一种通式为H(CH2)nOSO3 -M+的烷基硫酸盐组成，其中n的数值为6-16，M是单价阳离子，碳原子的平均数目nm为9-10，其所使用的量少于0.32g/l熟石膏浆料。
13.根据前述权利要求所述的用途，其中所述石膏板的芯密度低于0.77。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR01/03020 | 2001-03-06 | ||
| FR0103020A FR2821838B1 (fr) | 2001-03-06 | 2001-03-06 | Procede d'allegement de plaques de platre |
| PCT/FR2002/000786 WO2002070427A1 (fr) | 2001-03-06 | 2002-03-05 | Procede d'allegement de plaques de platre |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1494518A true CN1494518A (zh) | 2004-05-05 |
| CN1494518B CN1494518B (zh) | 2010-05-05 |
Family
ID=8860783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN028059379A Expired - Lifetime CN1494518B (zh) | 2001-03-06 | 2002-03-05 | 减轻重量的石膏板的生产方法 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7220373B2 (zh) |
| EP (1) | EP1368282B1 (zh) |
| JP (1) | JP2004521852A (zh) |
| KR (1) | KR100814450B1 (zh) |
| CN (1) | CN1494518B (zh) |
| AR (1) | AR033869A1 (zh) |
| AT (1) | ATE370922T1 (zh) |
| AU (1) | AU2002244806B2 (zh) |
| BR (1) | BR0207896A (zh) |
| CA (1) | CA2439851C (zh) |
| DE (2) | DE02713013T1 (zh) |
| FR (1) | FR2821838B1 (zh) |
| IL (1) | IL157372A0 (zh) |
| MX (1) | MXPA03007436A (zh) |
| NO (1) | NO20033933D0 (zh) |
| NZ (1) | NZ527979A (zh) |
| PL (1) | PL205528B1 (zh) |
| RU (1) | RU2277077C2 (zh) |
| UA (1) | UA78697C2 (zh) |
| WO (1) | WO2002070427A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200306314B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI651181B (zh) * | 2014-06-05 | 2019-02-21 | 法商聖哥般公司 | 泡沫製造裝置及其方法 |
| TWI680955B (zh) * | 2014-05-08 | 2020-01-01 | 日商吉野石膏股份有限公司 | 石膏硬化體、石膏板、石膏硬化體的製造方法以及紙面石膏板的製造方法 |
| CN110914215A (zh) * | 2017-04-06 | 2020-03-24 | 斯蒂潘公司 | 烷基硫酸盐/烷基醚硫酸盐石膏发泡剂 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2305086C2 (ru) * | 2002-10-29 | 2007-08-27 | Йосино Джипсум Ко., Лтд. | Способ изготовления легкого гипсокартона |
| FR2848207A1 (fr) * | 2002-12-06 | 2004-06-11 | Lafarge Platres | Procede de reduction du fluage d'un element a base de platre, composition a base de platre et procede de fabrication d'un element a base de platre a fluage reduit |
| DE602004026400D1 (de) | 2004-02-24 | 2010-05-20 | Lafarge Platres | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines hydraulisch abgebundenen Porenkörpers |
| US7332114B2 (en) | 2005-02-04 | 2008-02-19 | Lafarge Platres | Process for manufacturing sound absorbing cement tile |
| FR2899225B1 (fr) | 2006-03-30 | 2008-05-30 | Lafarge Platres | Plaque de platre allegee et composition de pate de platre utile pour sa fabrication. |
| US20080223258A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Robert Bruce | Method and System for Manufacturing Lightweight, High-Strength Gypsum Products |
| US9251476B2 (en) * | 2007-06-08 | 2016-02-02 | International Business Machines Corporation | Managing calendar conflicts |
| WO2009083178A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Cognis Ip Management Gmbh | Foaming compositions for use in materials for construction applications |
| TWI486510B (zh) * | 2009-01-26 | 2015-06-01 | Henry Co Llc | 減少石膏牆板製造時之能量的混合物和乳液 |
| JP5758917B2 (ja) * | 2010-02-08 | 2015-08-05 | クナウフ ギプス カーゲー | 石膏ボードおよび石膏ボードの作製方法 |
| CA2796288A1 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Henry Company Llc | Mixtures and emulsions for use in providing strength to gypsum compositions |
| NZ613436A (en) | 2011-02-24 | 2015-07-31 | Henry Co Llc | Aqueous wax emulsions having reduced solids content for use in gypsum compositions and building products |
| EP2796436A1 (de) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | BASF Construction Solutions GmbH | Verfahren zur Behandlung von Gips |
| FR3016178A1 (fr) * | 2014-01-03 | 2015-07-10 | Saint Gobain Placo | Materiau a base de platre renfermant un complexe metallique d'edta. |
| AU2015203362B2 (en) * | 2015-06-17 | 2020-09-24 | Stepan Co. | Branched alkyl sulfate gypsum foamer |
| CA3089457A1 (en) * | 2017-10-24 | 2019-05-02 | Uwe Gehrig | Disalt as a robust primary surfactant for calcium sulfate mixtures containing recycled gypsum |
| EP4349555A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Saint-Gobain Placo | Method of forming a gypsum panel, method of analyzing a gypsum core and gypsum core analysis tool |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1085880A (en) * | 1977-10-13 | 1980-09-16 | Samuel Cukier | Foaming agents for gypsum board manufacture |
| US4618370A (en) * | 1985-09-03 | 1986-10-21 | Millmaster Onyx Group, Inc. | Foam generating compositions |
| US5240639A (en) * | 1988-04-07 | 1993-08-31 | Stepan Company | Foaming agent |
| US5158612A (en) * | 1991-10-25 | 1992-10-27 | Henkel Corporation | Foaming agent composition and process |
| AU683527B2 (en) * | 1993-12-13 | 1997-11-13 | Henkel Corporation | Foaming agent composition and process |
| CA2158820C (en) | 1994-09-23 | 2004-11-23 | Steven W. Sucech | Producing foamed gypsum board |
| ID21641A (id) * | 1997-08-21 | 1999-07-08 | United States Gypsum Co | Produk yang mengandung gypsum dengan peningkatan ketahanan terhadap deformasi tetap dan metode serta komposisi untuk memproduksinya |
| CA2338941C (en) * | 1998-07-30 | 2009-12-22 | United States Gypsum Company | Gypsum-containing product having increased resistance to permanent deformation and method and composition for producing it |
| FR2814459B1 (fr) * | 2000-09-22 | 2002-12-06 | Lafarge Platres | Composition de tensioactifs pour plaques de platre |
-
2001
- 2001-03-06 FR FR0103020A patent/FR2821838B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-03-05 RU RU2003129512/03A patent/RU2277077C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-03-05 PL PL363890A patent/PL205528B1/pl unknown
- 2002-03-05 IL IL15737202A patent/IL157372A0/xx unknown
- 2002-03-05 DE DE0001368282T patent/DE02713013T1/de active Pending
- 2002-03-05 NZ NZ527979A patent/NZ527979A/en unknown
- 2002-03-05 BR BR0207896-1A patent/BR0207896A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-03-05 CN CN028059379A patent/CN1494518B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 AT AT02713013T patent/ATE370922T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-03-05 DE DE60221972T patent/DE60221972T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 MX MXPA03007436A patent/MXPA03007436A/es active IP Right Grant
- 2002-03-05 CA CA2439851A patent/CA2439851C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-05 JP JP2002569755A patent/JP2004521852A/ja not_active Withdrawn
- 2002-03-05 KR KR1020037011518A patent/KR100814450B1/ko active IP Right Grant
- 2002-03-05 EP EP02713013A patent/EP1368282B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 AU AU2002244806A patent/AU2002244806B2/en not_active Expired
- 2002-03-05 US US10/469,857 patent/US7220373B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-05 AR ARP020100805A patent/AR033869A1/es unknown
- 2002-03-05 WO PCT/FR2002/000786 patent/WO2002070427A1/fr active IP Right Grant
- 2002-05-03 UA UA2003108983A patent/UA78697C2/uk unknown
-
2003
- 2003-08-14 ZA ZA200306314A patent/ZA200306314B/en unknown
- 2003-09-05 NO NO20033933A patent/NO20033933D0/no unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI680955B (zh) * | 2014-05-08 | 2020-01-01 | 日商吉野石膏股份有限公司 | 石膏硬化體、石膏板、石膏硬化體的製造方法以及紙面石膏板的製造方法 |
| TWI651181B (zh) * | 2014-06-05 | 2019-02-21 | 法商聖哥般公司 | 泡沫製造裝置及其方法 |
| CN110914215A (zh) * | 2017-04-06 | 2020-03-24 | 斯蒂潘公司 | 烷基硫酸盐/烷基醚硫酸盐石膏发泡剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2821838B1 (fr) | 2003-06-06 |
| ATE370922T1 (de) | 2007-09-15 |
| CA2439851C (en) | 2010-11-02 |
| CA2439851A1 (en) | 2002-09-12 |
| DE60221972D1 (de) | 2007-10-04 |
| ZA200306314B (en) | 2004-05-31 |
| UA78697C2 (en) | 2007-04-25 |
| NO20033933L (no) | 2003-09-05 |
| RU2003129512A (ru) | 2005-03-27 |
| JP2004521852A (ja) | 2004-07-22 |
| FR2821838A1 (fr) | 2002-09-13 |
| BR0207896A (pt) | 2004-07-27 |
| WO2002070427A1 (fr) | 2002-09-12 |
| PL363890A1 (en) | 2004-11-29 |
| RU2277077C2 (ru) | 2006-05-27 |
| EP1368282A1 (fr) | 2003-12-10 |
| PL205528B1 (pl) | 2010-04-30 |
| AR033869A1 (es) | 2004-01-07 |
| US20040099362A1 (en) | 2004-05-27 |
| KR100814450B1 (ko) | 2008-03-17 |
| EP1368282B1 (fr) | 2007-08-22 |
| CN1494518B (zh) | 2010-05-05 |
| KR20040030523A (ko) | 2004-04-09 |
| US7220373B2 (en) | 2007-05-22 |
| IL157372A0 (en) | 2004-02-19 |
| AU2002244806B2 (en) | 2006-08-10 |
| NZ527979A (en) | 2006-04-28 |
| MXPA03007436A (es) | 2004-10-15 |
| NO20033933D0 (no) | 2003-09-05 |
| DE02713013T1 (de) | 2004-04-22 |
| DE60221972T2 (de) | 2008-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1494518A (zh) | 减轻重量的石膏板的生产方法 | |
| CN1182062C (zh) | 用于石膏板的表面活性剂组合物 | |
| JP5922614B2 (ja) | 高デンプン軽量石膏ウォールボード | |
| US20110021668A1 (en) | Additive composition for hydraulic composition | |
| JP2005512933A5 (zh) | ||
| JP2008543704A (ja) | 石膏製品の作製における分散剤効果の改善方法 | |
| CN105307999A (zh) | 用于石膏墙板制造的表面活性剂组合物 | |
| KR101371380B1 (ko) | 탄소와 ｌｃｃ의 저감을 위한 단섬유 시멘트 복합재료 | |
| JP2005343740A (ja) | 木質セメント板の製造方法 | |
| US20210340064A1 (en) | Filler Made from Sorted Waste Materials for the Production of Cement-bound Shaped Bodies | |
| CN1761701A (zh) | 粘合剂组合物 | |
| CN110451874A (zh) | 一种现浇轻质墙板及其制备方法 | |
| JP2001206762A (ja) | 耐凍害性及び加工特性に優れた珪酸カルシウム系成形体 | |
| CN107056212B (zh) | 一种用于3d打印的喷筑石膏 | |
| CN102666428A (zh) | 用于生产灰砂砖的组合物和方法 | |
| CN117510140B (zh) | 一种镁渣基综合修补砂浆及其制备方法 | |
| CN115849808B (zh) | 一种环保加气混凝土砌块及其制备方法 | |
| RU2214985C2 (ru) | Формовочная смесь для изготовления легких пенополистиролбетонных изделий | |
| CN116178997A (zh) | 一种干粉无机隔音减震涂料及生产方法和使用方法 | |
| RU2379242C1 (ru) | Добавка для бетонной смеси | |
| RU2257363C1 (ru) | Сырьевая смесь для производства легкого огнеупорного бетона | |
| KR100960485B1 (ko) | 저침하형 경량 기포 콘크리트용 시멘트 분체와 이를 이용한경량기포 콘크리트 | |
| JP2024073730A (ja) | 押出成形水硬性組成物用の添加剤組成物 | |
| JP2000159560A (ja) | 無機質板の製造方法 | |
| JP2011020908A (ja) | 軽量気泡コンクリートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LAFARGE GYPSUM INTERNATIONAL S.A.S. Free format text: FORMER OWNER: LAFARGE GYPSUM COMPANY Effective date: 20121128 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: BORAL GYPSUM ASIA SDN. BHD. Free format text: FORMER NAME: LAFARGE GYPSUM INTERNATIONAL S.A.S. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Negeri Selangor Patentee after: LAFARGE GYPSUM INTERNATIONAL Address before: French Shengkelaode Patentee before: LAFARGE GYPSUM INTERNATIONAL |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20121128 Address after: French Shengkelaode Patentee after: LAFARGE GYPSUM INTERNATIONAL Address before: France Avignon Patentee before: Lafarge Platres |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20100505 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |