CN1492891A - 软质聚氨酯泡沫体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

通过使一种基于MDI多异氰酸酯封端的预聚物与一种高氧亚乙基含量的聚醚多元醇反应来制造软质聚氨酯泡沫体的方法。

Description

软质聚氨酯泡沫体的制造方法
本发明涉及软质聚氨酯泡沫体的制造方法。更具体说，本发明涉及用一种具有高氧亚乙基含量的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇和一种由具有高4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)含量的多异氰酸酯制备的多异氰酸酯封端的预聚物来制造软质聚氨酯泡沫体的方法。从高氧亚乙基含量的多元醇和高4，4′-MDI含量的多异氰酸酯制造软泡沫体的方法已公开于EP 547765中。该EP 547765中所示的实施例给出了具有低回弹性的低密度泡沫体。
共同未决申请EP 99105419.8公开了一种通过使4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、高氧亚乙基含量多元醇和水进行反应来制造软质聚氨酯泡沫体的方法。在该先有技术中，没有注意到下列问题。适用于制造软泡沫体的设备通常用于从含有不同化学品的不同配方制造软泡沫体。现已观察到，当泡沫体先从较高氧亚丙基含量多元醇(PO-多元醇)制造之后再从较高氧亚乙基含量多元醇(EO-多元醇)制造时，第一种多元醇在后一种中的少量污染将导致最后泡沫体的严重变坏。这种污染的发生可能由于例如少量PO-多元醇留在多元醇贮罐中、混合设备中和/或从该贮罐到该设备的进料中造成的。这种污染当然可以通过充分清洗或冲洗整个设备来避免。然而这是很花费劳力、花费时间、同时又不太利于对环境的事(冲洗后造成大量污染的废物)。因此，需要寻求另一种解决这个问题的方法。
现已令人惊奇地发现，包含高含量EO-多元醇的泡沫配方对PO-多元醇的敏感性通过使用一种特殊的预聚物可大大降低。
因此，本发明涉及一种制造软质聚氨酯泡沫体的方法，包括使一种多异氰酸酯封端的预聚物与一种异氰酸酯反应性组合物在水的存在下进行反应，其中该反应在异氰酸酯指数为70-120的条件下进行，所述预聚物的NCO值为5-30wt％，该预聚物是一种多异氰酸酯的反应产物，它由下列组分构成：
a)80-100wt％二苯甲烷二异氰酸酯，其中包含至少40wt％4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯甲烷二异氰酸酯的一种衍生物，该衍生物在25℃是液体的，和
b)20-0wt％另一种多异氰酸酯和一种平均名义官能度为2-8，平均当量为750-5000，平均分子量为2000-12000和氧亚乙基含量为50-90wt％的聚醚多元醇，以及一种平均名义羟基官能度为2-8，平均当量为750-5000，平均分子量为2000-12000和氧亚乙基含量为0-25wt％的聚醚多元醇，这两种聚醚多元醇以10∶90-90∶10的重量比使用，
其中该异氰酸酯反应性组合物由下列组分构成：a)80-100wt％聚醚多元醇，其平均名义官能度为2-8，平均当量为750-5000，平均分子量为2000-12000和氧亚乙基含量为50-90wt％，和b)20-0wt％一种或多种非水的其它异氰酸酯反应性化合物。
此外，本发明还涉及可按该方法得到的软质聚氨酯泡沫体，并涉及由该方法制得的软质聚氨酯泡沫体。
通过使用上述特殊的预聚物，对PO-多元醇的敏感性大大降低。
如果在模具中制造泡沫体，则甚至不使用内部脱模剂和无需反复使用内部脱模剂该泡沫体也能容易地脱模，如共同未决申请EP99105419.8中所述。此外，这种泡沫体还显示出良好的回弹性、撕裂强度、蠕变性、伸长和压缩变定，尤其在较低密度条件下。下表列出了按照本发明的泡沫体的这些性能的一般数值范围和优选数值范围以及这些性能的测定方法。
一般范围  优选范围  测定方法
撕裂强度，N/m 100-500  150-400  ISO/DIS8067
蠕变，％ 2-5  2.2-4.5  见下*
伸长，％ 100-200  120-200  ISO 1798
压缩变定(干态，50％)，％(湿度，50％)，％ 1-150-10  1-100-8  ISO 1856
*蠕变按A.Cuningham等人的Utech′94 Proceedings，Paper 5，第1-6页中所述方法测定。
在本发明上下文中，下列术语具有如下含义：
1)异氰酸酯指数或NCO指数，或指数：
配方中存在的NCO基团与异氰酸酯反应性氢原子的比例，用百分数表示：
Figure A0280552700061
换言之，NCO指数表示配方中实际使用的异氰酸酯相对于与配方中所用的异氰酸酯反应性氢的数量反应所需要的理论量的异氰酸酯的百分数。
必须注意的是，这里所使用的异氰酸酯指数是从涉及异氰酸酯成分和异氰酸酯反应性成分的实际发泡过程的观点来考虑的。在异氰酸酯指数计算中不考虑制备改性的多异氰酸酯(包括本技术中称为预聚物的这种异氰酸酯衍生物)的预备步骤中所消耗的任何异氰酸酯基团或预备步骤(例如与异氰酸酯反应制备改性多元醇或聚胺的步骤)中所消耗的任何反应性氢。只考虑实际发泡阶段存在的游离异氰酸酯基团和游离异氰酸酯反应性氢(包括水中的氢)。
2)为便于计算异氰酸酯指数，这里所使用的术语“异氰酸酯反应性氢原子”是指该反应性组合物中所存在的羟基和胺基团中活泼氢原子的总数；这表示，为便于计算实际发泡过程中的异氰酸酯指数，1个羟基基团被认为包含1个反应性氢，1个伯胺基团被认为包含1个反应性氢，而1个水分子则被认为包含2个活泼氢。
3)反应体系：各组分的组合，其中多异氰酸酯被保存在独立于异氰酸酯反应性组分的1个或多个容器中。
4)这里所使用的术语“聚氨酯泡沫体”是指多孔产品，如通过使多异氰酸酯与含异氰酸酯反应性氢的化合物在发泡剂存在下进行反应制得的多孔产品，尤其包括用水作为反应性发泡剂(包括水与异氰酸酯基团反应生成脲键，以及使用二氧化碳并生成聚脲-氨基甲酸酯泡沫体)并用多元醇、氨基醇和/或聚胺作为异氰酸酯反应性化合物而制得的多孔产品。
5)术语“平均名义羟基官能度”或“平均名义官能度”在这里用来表示多元醇或多元醇组合物的数均官能度(每分子中的羟基数)，其假设条件是这是在其制备中所用的起始剂的数均官能度(每分子中的活泼氢原子数目)，虽然实际上由于存在某些不饱和端基它会稍小些。
6)“平均”一词是指数量平均，另有指明除外。
优选该多异氰酸酯a)选自1)二苯甲烷二异氰酸酯，其中包含至少40％，优选至少60％，更优选至少70％重量的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，2)多异氰酸酯1)的碳化二亚胺和/或尿酮亚胺(Uretonimine)改性种，该改性种的NCO值为20wt％或更高，3)多异氰酸酯1)的尿烷改性种，该改性种的NCO值为20wt％或更高，而且是过量多异氰酸酯1)与平均名义羟基官能度为2-4，平均分子量至多为1000的多元醇的反应产物，和4)任何上述多异氰酸酯的混合物。多异氰酸酯1)包含至少40wt％4，4′-MDI。这种多异氰酸酯在本技术领域中是公知的，包括纯4，4′-MDI、4，4′-MDI和至多60wt％2，4′-MDI和2，2′-MDI的异构混合物。应注意的是，该异构混合物中2，2′-MDI的含量大约为杂质水平，且通常不超过2wt％，至多60wt％的其余部分为2，4′-MDI。这些多异氰酸酯在技术上是公知的，且可市购，例如Huntsman聚氨酯公司生产的SuprasecTM MPR，该公司是Huntsman InternationalLLC(它拥有Suprasec的商标权)的一个业务部门。
上述多异氰酸酯1)的碳化二亚胺和/或尿酮亚胺(Uretonimine)改性种在技术上也是公知的，且可市购，例如Huntsman聚氨酯公司生产的Suprasec 2020。上述多异氰酸酯1)的尿烷改性种在技术上也是公知的，且可市购，例如Huntsman聚氨酯公司生产的Suprasec 2015。其它多异氰酸酯b)可选自脂族、环脂族、芳脂族，且优选芳族多异氰酸酯，例如2，4-和2，6-异构体形式的甲苯二异氰酸酯及其混合物，和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的混合物及其低聚物，其异氰酸酯官能度大于2，在本技术中称为“粗”或聚合的MDI(多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯)。也可使用甲苯二异氰酸酯和多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯的混合物。优选的多异氰酸酯不含有其它多异氰酸酯b)。
预聚物和异氰酸酯反应性组合物中使用的氧亚乙基含量为50-90wt％的多元醇选自聚醚多元醇，它含有其它氧亚烷基基团，如氧亚丙基和/或氧亚丁基基团，优选这些聚醚多元醇是聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。这些多元醇的平均名义官能度为2-8，优选2-6，平均当量为750-5000，优选1000-4000，分子量为2000-12000，优选2000-10000，氧亚乙基含量优选为60-85wt％。氧亚乙基和其它氧亚烷基基团在聚合物链中的分布可为无规分布、嵌段共聚物分布或其组合等类型。可以使用多元醇的混合物。制备这样的多元醇的方法是公知的，且这样的多元醇可以市购，其例子是Bayer公司生产的ArcolTM 2580、壳牌公司生产的CaradolTM 3602和BASF公司生产的LupranolTM 9205以及Huntsman聚氨酯公司生产的Daltocel F442(Daltocel是HuntsmanInternational LLC的商标)。预聚物中使用的和作为多元醇a)的氧亚乙基含量为50-90wt％的多元醇可以相同或不同。预聚物中使用的氧亚乙基含量为0-25wt％的多元醇选自具有上述氧亚乙基含量的聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。这些多元醇的平均名义官能度为2-8，优选2-6，平均当量为750-5000，优选1000-4000，分子量为2000-12000，优选2000-10000，氧亚乙基含量优选为5-20wt％。氧亚乙基和其它氧亚烷基基团在聚合物链中的分布可为无规分布、嵌段共聚物分布或其组合等类型。这些多元醇中最优选的是所有氧化乙烯基团在聚合物链的末端者(所谓封端的)。可以使用多元醇的混合物。制备这样的多元醇的方法是公知的，且这样的多元醇可以市购，其例子是Huntsman聚氨酯公司生产的Daltocel F428和DaltocelF460。
预聚物中使用的氧亚乙基含量为50-90wt％的多元醇和氧亚乙基含量为0-25wt％的多元醇的相对含量是90∶10-10∶90(重量比)，优选30∶70-70∶30(重量比)，最优选40∶60-60∶40(重量比)。这些预聚物可按已知方法制备。优选将多元醇进行预混，然后与过量的多异氰酸酯合并。在制备预聚物时，不必使用泡沫体制备中要使用的全部多异氰酸酯，如果在预聚物制备中只使用了一部分多异氰酸酯，则其余部分在预聚物制备后加入。最优选的是，在预聚物制备中使用全部或部分多异氰酸酯a)，而全部多异氰酸酯b)，如果使用的话，则在预聚物制备后加入到该预聚物中。预聚物制备中所用的多异氰酸酯和多元醇的相对含量取决于所要求的NCO值、所选择的具体的多异氰酸酯和多元醇以及所选择的各种多元醇的相对含量，一旦上述选择作出后，业内人士就能按已知方法计算出上述相对含量。预聚物是通过将多异氰酸酯与多元醇混合，然后令其反应来制备的。通常，反应可在15-100℃的温度进行，如有必要，可使用促进氨酯基形成的催化剂。预聚物的NCO指数优选为10-25wt％。用于制造泡沫体的异氰酸酯反应性组合物中聚醚多元醇的含量优选至少为多异氰酸酯封端的预聚物重量的30％。
其它异氰酸酯反应性化合物的用量可为0-20wt％，优选0-10wt％，这类化合物可选自聚醚多胺、聚酯多元醇和聚醚多元醇(不同于上述的)，其分子量为2000或更高，尤其选自这样的其它聚醚多元醇，它们选自聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇和氧亚乙基含量低于50wt％或高于90wt％的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。优选的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇是氧亚乙基含量为5-30wt％，优选10-25wt％的那些，其中全部或部分氧亚乙基基团在聚合物链的末端(所谓的EO-封端多元醇)。优选的是，这些其它聚醚多元醇的平均名义官能度为2-8，优选2-6，平均分子量为2000-12000，优选2000-10000。此外，这些其它异氰酸酯反应性化合物还可选自链增长剂和交联剂，它们是平均分子量低于2000，优选至多1000，且官能度为2-8的异氰酸酯反应性化合物。这样的链增长剂和交联剂的例子是乙二醇、丁二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、平均名义官能度为2-8和平均分子量低于2000的聚氧乙烯多元醇，如乙氧基化的乙二醇、丁二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇，和具有所述分子量的蔗糖和山梨醇，以及平均分子量低于2000的聚醚二胺和三胺。也可以使用上述其它异氰酸酯反应性化合物的混合物。最优选的其它异氰酸酯反应性化合物选自氧亚乙基含量为5-30wt％的上述多元醇、聚氧乙烯多元醇、链增长剂、交联剂及其混合物。
多元醇可以包含加聚物或缩聚物在上述类型的多元醇中的分散体或溶液。这种改性的多元醇通常被称为“聚合物多元醇”，在先有技术中已有详细描述，并包括通过一种或多种乙烯基单体，例如苯乙烯和/或丙烯腈，在上述聚醚多元醇中原位聚合得到的产物，或通过一种多异氰酸酯和一种氨基-和/或羟基-官能化合物，如三乙醇胺在上述多元醇中彼此之间的原位反应而制得的产物。特别有用的是含有1-50wt％分散聚合物的聚氧亚烷基多元醇。优选的是，该分散聚合物的粒度小于50微米。
在最近几年中，公开了若干种制备低水平不饱和度聚醚多元醇的方法。这些研究使得使用处于分子量范围较高端的聚醚多元醇成为可能，因为现在可以制造具有可接受的低水平不饱和度的这样的多元醇。按照本发明也可以使用具有低水平不饱和度的多元醇。尤其可以使用具有低水平不饱和度的这种高分子量多元醇。
最优选的是，按泡沫体制造中所使用的异氰酸酯反应性化合物总量(包括各种变异体制造中所使用的那些)计算的平均名义官能度为2-8，平均当量为750-5000，平均分子量为2000-12000和氧亚乙基含量为50-90wt％的聚醚多元醇的用量为90wt％以上。
还可使用下列任选成分：促进形成氨酯键的催化剂，例如象辛酸锡和二月桂酸二丁基锡之类的锡催化剂、象三亚乙基二胺之类的叔胺催化剂和如二甲基咪唑之类的咪唑，以及象马来酸酯和乙酸酯之类的其它催化剂；表面活性剂；阻燃剂；烟雾抑制剂；UV-稳定剂；着色剂；微生物抑制剂；填料；内脱模剂(这种添加剂可用于进一步促进所制得的材料的脱模，但并非必要)和外脱模剂(这种添加剂优选只在首次模塑开始时使用)。
本发明的特点之一在于优选该泡沫体通过各成分在没有锡催化剂的条件下进行反应来制备。尽管没有使用锡催化剂，但仍然可以制得具有低密度、高回弹性和其它良好性能的软泡沫体。
可用于制造泡沫体的另一类催化剂是碱金属或碱土金属的羧酸盐。该催化剂可以是周期表IA和IIA族中任何一种金属的盐，但通常该碱金属盐优选是钾盐和钠盐，尤其钾盐。如希望的话，可以使用这些盐的混合物，例如钾盐和钠盐的混合物。
这种盐的催化有效量按每100重量份反应物计通常为0.1-5重量份，优选0.2-3重量份。
羧酸盐可选自含2-10个碳原子的脂族羧酸盐，如乙酸盐、己酸盐、2-乙基己酸盐和辛酸盐。
羧酸根尤其可选自通式R-E-A-COO-所示的那些，其中：
A是一个含1-6个，优选1-3个碳原子的二价烃基；
E是-O-或
Figure A0280552700101
以及
R是X-R1-(OR2)n-，其中X是CH3-或OH-，R1是含1-8个，优选1-4个碳原子的二价烃基，R2是含2-4个，优选2或3个碳原子的二价烃基，n是0-10，优选0-5。
A可选自如下的二价基团：-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、
-CH＝CH-CH2-， -CH＝CH-， 和
Figure A0280552700113
最优选的二价基团是
-CH＝CH-或
R1可选自定义中所述的那些二价基团和通过从例如丁烷、戊烷、己烷和辛烷中除去2个氢原子得到的基团。最优选的R1基团是亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丁基和亚丙基。
R2可选自亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、乙基亚乙基和亚丙基。最优选的基团是亚乙基和亚丙基。
这种催化剂及其制备方法是公知的，例如可参阅EP 294161、EP220697和EP 751114。
这种催化剂的例子是乙酸钠、乙酸钾、己酸钾、2-乙基己酸钾、乙氧基乙酸钾、乙氧基乙酸钠、马来酸和乙氧基乙烷、乙氧基乙氧基乙烷、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甲醇、乙醇、丙醇或丁醇的半酯的钾盐，以及含这样的羟基的化合物与丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸或富马酸的半酯的钾盐。也可使用这些催化剂的混合物。
用水作为发泡剂，任选地与本技术中公知的其它发泡剂如烃类，即所谓的CFC和HCFC、N2和CO2一起使用。最优选的是用水作为发泡剂，任选地与CO2一起使用。发泡剂的用量取决于所要求的密度。水的用量为所用的所有其它成分总量的0.8-5wt％，并取决于所要求的密度。
制造泡沫体的反应在NCO指数为70-120，优选80-110的条件下进行。该软泡沫体的自由起发密度可在15-150kg/m3，优选在15-80kg/m3，最优选在25-70kg/m3(ISO 845)之间改变。
该泡沫体可按照自由起发工艺、块料工艺或模塑工艺制造。
模塑工艺可按限制和非限制的泡沫起发的方法进行。非限制泡沫起发是将用于制造泡沫体的各成分加入到敞开的容器中，让泡沫形成和起发，上面不加盖或在起发的泡沫体上不加重物。限制泡沫起发是让泡沫体在起发的泡沫体上加有重物的条件下起发，或让泡沫体在密闭的模具中起发。模塑工艺可在本技术中公知的任何一种类型的模具中进行。这种模具的例子是工业上用于制造聚氨酯家具部件、汽车座垫和其它汽车零件，如臂靠、头垫等的模具。模塑工艺是一种称为冷固化模塑工艺，其中用于制造泡沫体的各成分被加入到常温至最高80℃，优选70℃的模具中，在该过程中将模具保持在常温至80℃，优选70℃的温度。脱模后泡沫体任选地在常温至100℃，优选在常温至70℃熟化1小时至2天。
各异氰酸酯反应性成分在与多异氰酸酯接触之前可任选地与任选成分一起进行预混。或者，替代地，它们可以经过独立进料与多异氰酸酯接触。
下面通过实施例解释本发明。
实施例1
使用下列聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇：
  OH值，mg KOH/g   平均名义官能度    氧亚乙基含量wt％
多元醇1     28     3   15(全封端)
多元醇2     42     3   75(无规)
多元醇3     30     2   14(全封端)
多元醇4     187     6   100
多元醇5     38     3   76
多元醇6     31     3   75(无规)
多元醇7     31     3   75(5％封端)
使用下列多异氰酸酯：
多异氰酸酯1：脲酮亚胺(uretonimine)/碳化二亚胺改性的NCO值29.5％的多异氰酸酯与4，4′-MDI的30/70重量比的混合物。
多异氰酸酯2：由48.5重量份包含约19wt％2，4′-MDI的MDI与25.1重量份多元醇2和26.4重量份多元醇3的混合物反应制得的一种NCO值约15wt％的异氰酸酯封端的预聚物。
其它成分：
D33LV：胺催化剂，得自空气产品公司。
B4113：硅氧烷表面活性剂，得自Goldschmidt。
Niax A1：胺催化剂，得自Osi化学品公司。
物理性能用下述方法测定：
自由起发密度，kg/m3：ISO 845
压缩载荷挠度(kPa，40％)：ISO 3386/1(CLD)
滞后损耗，％：ISO 3386/1(HL)
最大撕裂强度(N/m)：ISO 8067(TM)
伸长，％：ISO 1798
回弹性，％：ISO 8307。
先将多元醇、催化剂、表面活性剂和水混合，然后与多异氰酸酯合并，令其反应。用量以重量份计，物理性能列于下表。
实施例  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13  14  15  16  17  18  19
多异氰酸酯1  -  -  -  -  -  -  -  -  -  47  47  47  47  -  -  -  -  -  -
多异氰酸酯2  100  100  100  100  100  100  100  100  100  -  -  -  -  100  100  100  100  100  100
多元醇1  50  -  -  -  -  -  -  0.1  0.5  1  -  0.1  0.5  1
多元醇2  -  -  -  -  -  -  90
多元醇4  -  -  -  5  5  5  5
多元醇5  -  50  100  100  100  100  100  75  75  75  75
多元醇6  -  -  -  -  -  -  50  75  100 90
多元醇7  50  75  100  -  -  -
D33LV  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.5  0.5  0.5  0.5  0.8  0.8  0.8  0.8  0.6  0.6
Niax A1  -  -  -  -  -  -  -  -  -  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1
B4113  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8
水  3  3  3  3  3  3  3  3  3  2.5  2.5  2.5  2.5  3  3  3  3  3  3
指数  97  95  87  97  94  86  97  94  86  99  99  99  99  90  90  90  90
自由起发密度  -  42  57  41  45  52  41  46  47  42  43  44  44  47  52
回弹性  -  40  58  47  56  64  50  56  61  49  52  51  51
CLD  -  3.0  1.4  3.9  2.8  1.6  3.9  3.3  1.7  1.3  1.3  1.3  1.3  1.3  2.2
HL  -  30  10  30  22  12  31  23  17  12  11  11 11  15  17
TM  -  -  -  -  -  -  -  -  -  196  263
伸长  -  -  -  -  -  -  -  -  -  183  153
注  *  **  ***  ***  ***
*泡沫塌陷；未测得数值    **开孔泡沫    ***极闭孔泡沫，严重收缩
实施例1和10-13是对比实施例
按照本发明的泡沫体是具有极好的开孔的泡沫体，其收缩率极小或不收缩。

Claims (4)

1.一种制造软质聚氨酯泡沫体的方法，包括使一种多异氰酸酯封端的预聚物与一种异氰酸酯反应性组合物在水的存在下进行反应，其中该反应在异氰酸酯指数为70-120的条件下进行，所述预聚物的NCO值为5-30wt％，该预聚物是一种多异氰酸酯的反应产物，它由下列组分构成：
a)80-100wt％二苯甲烷二异氰酸酯，其中包含至少40wt％4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯甲烷二异氰酸酯的一种衍生物，该衍生物在25℃是液体的，和
b)20-0wt％另一种多异氰酸酯和一种平均名义官能度为2-8，平均当量为750-5000，平均分子量为2000-12000和氧亚乙基含量为50-90wt％的聚醚多元醇，以及一种平均名义羟基官能度为2-8，平均当量为750-5000，平均分子量为2000-12000和氧亚乙基含量为0-25wt％的聚醚多元醇，这两种聚醚多元醇以10∶90-90∶10的重量比使用，
其中该异氰酸酯反应性组合物由下列组分构成：a)80-100wt％聚醚多元醇，其平均名义官能度为2-8，平均当量为750-5000，平均分子量为2000-12000和氧亚乙基含量为50-90wt％，和b)20-0wt％一种或多种非水的其它异氰酸酯反应性化合物。
2.按照权利要求1的方法，其中所述预聚物的NCO值为10-25wt％，该预聚物是一种多异氰酸酯的反应产物，它由下列组分构成：一种二苯甲烷二异氰酸酯，其中包含至少70wt％4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯甲烷二异氰酸酯的一种衍生物，该衍生物在25℃是液体的，和一种平均名义官能度为2-6，平均当量为1000-4000，平均分子量为2000-10000和氧亚乙基含量为60-85wt％的聚醚多元醇，以及一种平均名义羟基官能度为2-6，平均当量为1000-4000，平均分子量为2000-10000和氧亚乙基含量为5-20wt％的聚醚多元醇，这两种聚醚多元醇以30∶70-70∶30的重量比使用，
其中该异氰酸酯反应性组合物由下列组分构成：a)80-100wt％聚醚多元醇，其平均名义官能度为2-6，平均当量为1000-4000，平均分子量为2000-10000和氧亚乙基含量为60-85wt％，和b)20-0wt％一种或多种非水的其它异氰酸酯反应性化合物。
3.可按照权利要求1-2的方法得到的软质聚氨酯泡沫体。
4.按照权利要求1-2的方法得到的软质聚氨酯泡沫体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105473782A (zh) * 2013-08-23 2016-04-06 陶氏环球技术有限责任公司 使用起泡和吹塑方法的组合制得的粘附有低密度聚氨基甲酸酯泡沫的纺织物
CN109475657A (zh) * 2016-07-21 2019-03-15 约翰·I·纳诺斯 生物基亲水性聚氨酯预聚物及由其制成的泡沫
CN109679069A (zh) * 2019-01-10 2019-04-26 广东也乐新材料制造有限公司 一种仿乳胶超软高回弹海绵及其生产工艺

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050131095A1 (en) * 2002-08-02 2005-06-16 Jianming Yu Novel polyols
JP4504809B2 (ja) * 2002-08-02 2010-07-14 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 軟質フォームを製造するためのプレポリマー、ポリオール組成物および方法
US7705063B2 (en) * 2007-02-16 2010-04-27 Basf Aktiengesellschaft Polyurethane foam and a resin composition
JP5349760B2 (ja) * 2007-03-27 2013-11-20 保土谷化学工業株式会社 剥離処理剤の製造方法
US20090012195A1 (en) 2007-07-05 2009-01-08 Neff Raymond A Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8604094B2 (en) 2008-12-23 2013-12-10 Basf Se Flexible polyurethane foam and method of producing same
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
JP4920051B2 (ja) * 2009-02-25 2012-04-18 株式会社日立製作所 酸素燃焼ボイラプラント及び酸素燃焼ボイラプラントの運転方法
MX2012003891A (es) * 2009-10-07 2012-05-08 Huntsman Int Llc Proceso para elaborar una espuma flexible de poliuretano.
PT2635617T (pt) * 2010-11-03 2019-02-18 Dow Global Technologies Llc Sistemas de poliuretano auto esmagáveis
ITRM20120259A1 (it) * 2012-06-06 2013-12-07 Bayer Internat Sa Procedimento per la produzione di schiume poliuretaniche viscoelastiche.
ITRM20120260A1 (it) * 2012-06-06 2013-12-07 Bayer Internat Sa Procedimento per la produzione di schiume poliuretaniche flessibili.
CN102977316B (zh) * 2012-12-03 2014-08-27 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 慢凝胶聚氨酯软泡组合物
CN103709368A (zh) * 2013-12-02 2014-04-09 南通瑞普埃尔生物工程有限公司 一种软质pu泡沫塑料及其制备方法
US10662277B2 (en) 2014-07-28 2020-05-26 Tosoh Corporation Polyisocyanate composition for producing flexible polyurethane foam, and flexible polyurethane foam production method using same

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5667330A (en) 1979-11-07 1981-06-06 Mitui Toatsu Chem Inc Production of soft polyurethane foam
US4686240A (en) 1985-10-25 1987-08-11 Union Carbide Corporation Process for producing polyurethane foams using foam modifiers
GB8712988D0 (en) 1987-06-03 1987-07-08 Ici Plc Polyurethane foams
DE3806476A1 (de) * 1988-03-01 1989-09-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen mit hervorragenden daempfungseigenschaften
US5114989A (en) * 1990-11-13 1992-05-19 The Dow Chemical Company Isocyanate-terminated prepolymer and polyurethane foam prepared therefrom
GB9126740D0 (en) * 1991-12-17 1992-02-12 Ici Plc Polyol compositions
GB9126741D0 (en) * 1991-12-17 1992-02-12 Ici Plc Polyurethane foams
EP0547765B1 (en) * 1991-12-17 1997-06-11 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foams
DE4202992A1 (de) 1992-02-03 1993-08-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von elastischen, offenzelligen pur-weichschaumstoffen
DE4205934A1 (de) * 1992-02-27 1993-09-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, niedrigdichten polyurethan-weichschaumstoffen und weichelastischen polyurethan-formschaumstoffen sowie hierfuer verwendbare, mit urethangruppen modifizierte polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis
GB9208377D0 (en) * 1992-04-16 1992-06-03 Ici Plc Process for preparing flexible polyurethane foams
US5621016A (en) * 1992-04-16 1997-04-15 Imperial Chemical Industries Plc Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith
US5565498A (en) * 1993-02-02 1996-10-15 Imperial Chemical Industries Plc Process for making flexible foams
US5597885A (en) * 1993-02-10 1997-01-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of chlorofluorocarbon-free flexible polyurethane foams using diphenylmethane diisocyanate-based polyisocyanate mixtures containing urethane groups, and modified polyisocyanate mixtures
US5459170A (en) * 1993-04-13 1995-10-17 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foams
ES2108441T3 (es) 1993-04-13 1997-12-16 Ici Plc Proceso para preparar una espuma flexible.
US5773483A (en) * 1993-04-13 1998-06-30 Imperial Chemical Industries Plc Process for preparing a flexible foam
GB9311345D0 (en) 1993-06-02 1993-07-21 Ici Plc Method for the preparation of flexible polymeric foams
US5447965A (en) * 1993-06-02 1995-09-05 Imperial Chemical Industries Plc Method for the preparation of flexible polymeric foams
DE4411781A1 (de) 1994-04-06 1995-10-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Fluorchlorkohlenwasserstoff freien hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen und hierfür verwendbare, mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanatmischungen auf Diphenylmethan-diisocyanatbasis
DE19508079A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen
JPH0931153A (ja) 1995-07-21 1997-02-04 Asahi Glass Co Ltd 高弾性ポリウレタンフォームの製法
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
US5668191A (en) * 1995-12-21 1997-09-16 Arco Chemical Technology, L.P. One-shot cold molded flexible polyurethane foam from low primary hydroxyl polyols and process for the preparation thereof
ES2218149T3 (es) 1999-03-17 2004-11-16 Huntsman International Llc Procedimiento para la preparacion de material de poliuretano moldeado.
WO2000073362A2 (en) 1999-05-31 2000-12-07 Huntsman International Llc Process for making low density foams, polyol composition and reaction system useful therefor
EP1198519B1 (en) * 1999-07-26 2003-06-04 Huntsman International Llc Process for making cold-setting flexible foams, polyol composition and reaction system useful therefor, foams thus obtained
CN1174014C (zh) 1999-11-02 2004-11-03 亨茨曼国际有限公司 制备高弹性泡沫体的方法
EP1240228B1 (en) 1999-11-02 2003-08-13 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foams, polyols blend and reaction system useful therefor

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105473782A (zh) * 2013-08-23 2016-04-06 陶氏环球技术有限责任公司 使用起泡和吹塑方法的组合制得的粘附有低密度聚氨基甲酸酯泡沫的纺织物
CN105473782B (zh) * 2013-08-23 2019-09-03 陶氏环球技术有限责任公司 使用起泡和发泡方法的组合制得的粘附有低密度聚氨基甲酸酯泡沫的纺织物
CN109475657A (zh) * 2016-07-21 2019-03-15 约翰·I·纳诺斯 生物基亲水性聚氨酯预聚物及由其制成的泡沫
CN109475657B (zh) * 2016-07-21 2022-02-08 约翰·I·纳诺斯 生物基亲水性聚氨酯预聚物及由其制成的泡沫
CN109679069A (zh) * 2019-01-10 2019-04-26 广东也乐新材料制造有限公司 一种仿乳胶超软高回弹海绵及其生产工艺

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CN1294173C (zh) 2007-01-10
EP1234843A1 (en) 2002-08-28

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