CN1353729A - 制造低密度泡沫体的方法,多元醇组合物及其所用的反应体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及多元醇组合物,它包括60－97wt%的具有2－6的官能度和有10－25%末端EO的b1)聚氧乙烯－聚氧化丙烯多元醇;3－40wt%的具有2－6的官能度和有20－50%总EO和10－20%末端EO的b2)聚氧乙烯－聚氧化丙烯多元醇;和0－25wt%的具有2－6的官能度和有至少50%无规EO的b3)多元醇。本发明还涉及由a)多异氰酸酯组合物、b)本发明的多元醇组合物、c)水和d)本来已知的添加剂和助剂进行反应来制备柔性聚氨酯泡沫体的方法。最后本发明涉及一种反应体系,它包括A)多异氰酸酯和B)包括本发明的多元醇的异氰酸酯－活性组分。

Description

制造低密度泡沫体的方法， 多元醇组合物及其所用的反应体系
本发明涉及制造低密度泡沫体的方法。本发明还涉及特定的多元醇组合物和该方法中使用的反应体系。
对于柔性聚氨酯泡沫体，低密度意味着成本上的节约。因此，低密度是追求的目标，但这不应该在损害泡沫体性能的情况下获得。物理发泡(例如使用二氧化碳)已知可减少泡沫体密度，但是相应导致了加工困难以及需要附加设备。
US-P-5 686 502公开了通过一步法获得的泡沫体，其中多元醇包括属于用氧化丙烯(PO)实施链终止的聚(氧化烯)三醇的第一种多元醇和属于(i)用EO实施链终止的聚(氧化烯)二醇或(ii)用PO实施链终止的多官能化多元醇的第二种多元醇。如此获得的泡沫体是亲水性的。在实施例中获得的密度是在13-20kg/m3之间变化。没有提及回弹率。
US-P-5 420 170公开了粘弹性的泡沫体，它是由特定的多元醇组合物参与反应来制备的。该多元醇组合物包括具有14-65的OH值，2-9％的末端EO和2.3-2.8的官能度的嵌段PO/EO多元醇以及具有20-80的OH值和60-85％的EO(优选至多20％作为末端EO)的二-或三-官能PO/EO多元醇。所获得的泡沫体是粘弹性的和不显示出任何落球反弹性(在实施例中获得的密度是大约70-77kg/m3)。
US-P-4 833 176公开了让多异氰酸酯与多元醇在低于70的NCO指数下进行反应的方法。该多元醇可以变化；实例包括低EO含量的多元醇和高EO含量的多元醇的混合物。
EP-A-0 845 485公开了由多异氰酸酯与多元醇反应来制备柔性泡沫体的方法，其中该多元醇是特定的多元醇组合物。该多元醇组合物包括：(i)具有2.5-6.0的官能度的聚醚多元醇，它是具有15％或15％以下的EO的一种PO/EO多元醇；(ii)具有1.8-2.5的官能度的聚醚多元醇，它是完全PO多元醇；(iii)具有1.8-6.0的官能度和具有至少50wt％的EO含量的聚醚多元醇。组分(i)，(ii)和(iii)的各自量是如下：(i)15-70％，(ii)30-80％，和(iii)3-15％，以多元醇的总重量为基础计。
US-P-5 594 097公开了多元醇，它包括PO和EO，具有16-45的OH值，至少50％的伯羟基含量，21-49％的EO含量，和具有PO-(PO/EO)-EO型结构，其中末端EO含量是10-20％。这一特定的多元醇据说可以与其它多元醇联合应用。但是，全部的实施例涉及仅仅包括这一特定多元醇的多元醇组合物。同时，尽管获得了较低的密度，但是(i)没有披露回弹值和(ii)当富含EO的多元醇用作主要多元醇时将会遇到加工困难和坏的压缩变定。
上述文献没有教导或建议本发明。
描述多元醇的下列方式用于本申请中：PO-EO多元醇是具有第一个连接于引发剂上的PO嵌段和接着具有EO嵌段的一种多元醇。PO-PO/EO多元醇是具有第一个PO嵌段和然后具有由无规分布PO和EO构成的嵌段的一种多元醇。PO-PO/EO-EO多元醇是具有第一个PO嵌段，然后具有由无规分布PO和EO构成的嵌段，再接着具有EO嵌段的一种多元醇。PO-EO多元醇是具有第一个PO嵌段和然后具有EO嵌段的一种多元醇。在以上的叙述中，仅仅描述了多元醇的一个尾部(从该引发剂端看)；标称羟基官能度决定了存在多少个这类尾部。
本发明提供一种方法，它令人惊奇地提供了回弹性柔性聚氨酯泡沫体，该泡沫体具有良好的稳定性(低凹陷)和有许多优点：富含EO的多元醇作为主多元醇(即密度减少)但没有诸多缺点(即对机械性能如拉伸强度、伸长率和撕裂强度的负面影响)。
本发明因此提供一种多元醇组合物，它包括：
b1)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中EO是作为末端EO而存在，EO含量是在10-25wt％之间，基于多元醇的重量为准计，
b2)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中该EO是作为末端EO和无规EO而存在，总EO含量是在20-50％之间和末端EO含量是在10-20％之间，两者都基于该多元醇的重量为准计，
b3)多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，并包括EO和任选的PO，其中EO是作为无规EO而存在，EO含量是至少50wt％，基于多元醇的重量为准计，
这些多元醇b1，b2和b3是根据以下比例而存在，基于b1、b2和b3的总重量为准计，b1：60-97wt％，b2：3-40wt％，b3：0-25wt％。
除非另有说明，否则EO和PO在多元醇中的量在下文中被表示为基于多元醇重量为准计的wt％。
本发明因此提供了在70-120和优选70-105的NCO指数下制备柔性聚氨酯泡沫体的方法，包括让以下组分进行反应：
a)多异氰酸酯；
b1)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中EO是作为末端EO而存在，EO含量是在10-25wt％之间；
b2)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中该EO是作为末端EO和无规EO而存在，总EO含量是在20-50％之间和末端EO含量是在10-20％之间；
b3)多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，并包括EO和任选的PO，其中EO是作为无规EO而存在，EO含量是至少50wt％；
这些多元醇b1，b2和b3是根据以下比例而存在，基于b1、b2和b3的总重量为准计，b1：60-97wt％，b2：3-40wt％，b3：0-25wt％；
c)水；和
d)本来已知的添加剂和助剂。
本发明最后涉及一种反应体系，它包括A)多异氰酸酯和B)包含本发明的多元醇和水的异氰酸酯反应活性组分，以及涉及一种反应体系，它包括A)由多异氰酸酯与本发明的多元醇组合物的一部分进行反应所获得的多异氰酸酯预聚物，和B)包含本发明的多元醇组合物的剩余部分和水的异氰酸酯反应活性组分。
在本发明的上下文中，下面的术语，如果和不论何时使用它们，具有下面的含意：
1)异氰酸酯指数或NCO指数：
在配方中存在的NCO基团与异氰酸酯反应活性氢原子的比率，以百分数给出：
Figure A0080821100061
换句话说，该NCO指数表达了在配方中实际使用的异氰酸酯相对于理论上为了与该配方中使用的所述量的异氰酸酯反应活性氢反应所需要的异氰酸酯的量的百分数。
可以观察到，这里使用的该异氰酸酯指数是从牵涉到异氰酸酯成分和异氰酸酯反应活性成分的实际发泡过程来考虑的。在生产改性多异氰酸酯(包括在现有技术中称作准-或半-预聚物和预聚物的此类异氰酸酯衍生物)的预备步骤中消耗的任何异氰酸酯基或与异氰酸酯反应产生改性多元醇或多胺的任何活性氢在异氰酸酯指数的计算中可以不考虑。只有在实际发泡阶段中存在的游离异氰酸酯基和游离异氰酸酯-反应活性氢(包括水的那些氢，如果使用的话)需要考虑。
2)这里为了计算异氰酸酯指数而使用的表达短语“异氰酸酯-反应活性氢原子”是指在活性组合物中以多元醇、多胺和/水形式存在的羟基和胺中氢原子的总和；这意味着为了计算在实际发泡过程中的异氰酸酯指数，一个羟基被认为包括一个活性氢，一个伯胺基或仲胺基被认为包括一个活性氢和一个水分子被认为包括两个活性氢。
3)反应体系：两种组分的并用，其中多异氰酸酯组分被装在与异氰酸酯-反应活性组分分开的容器中。
4)这里使用的表达短语“聚氨酯泡沫体”一般是指使用发泡剂由多异氰酸酯与含有异氰酸酯-活性氢原子的化合物反应所获得的多孔产品，和尤其包括用水作为活性发泡剂(涉及到水与异氰酸酯基反应得到脲键和二氧化碳并产生聚脲-氨酯泡沫体)所获得的多孔产品。
5)该术语“平均标称羟基官能度”在这里用来表示多元醇组合物的平均官能度(每个多元醇分子的羟基数)，假设它是在多元醇的制备中使用的引发剂的平均官能度(每个引发剂分子的活性氢原子的数目)，虽然在实践中它常常多少有些偏低，因为存在一些末端不饱和键。
6)术语“平均”用于表示数均值。
该多异氰酸酯可以选自脂肪族，环脂族和芳脂族多异氰酸酯，尤其二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯，环己烷-1，4-二异氰酸酯，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和m-和p-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯，和尤其芳族多异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)，苯撑二异氰酸酯和最优选二苯基甲烷二异氰酸酯，任选包括它的具有3或3以上的异氰酸酯官能度的同系物(包括这些同系物的这种二异氰酸酯类已知是粗MDI或聚合MDI或该粗或聚合MDI与MDI的混合物)以及它们的改性变型。
所使用的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)可以选自4，4’-MDI，2，4’-MDI，4，4’-MDI和2，4’-MDI和小于10wt％的2，2’-MDI的异构体混合物，以及它们的含有碳化二亚胺、脲酮亚胺(uretonimine)、异氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、脲和/或缩二脲基团的改性变型。优选的是4，4’-MDI，4，4’-MDI和2，4’-MDI和小于10wt％的2，2’-MDI的异构体混合物，具有至少20wt％和优选至少25wt％的NCO含量的脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性MDI，以及由过量MDI和具有至多1000的分子量的多元醇反应所获得的并具有至少20wt％和优选至少25wt％的NCO含量的脲烷改性MDI。
包括具有3或3以上的异氰酸酯官能度的同系物的二苯基甲烷二异氰酸酯是所谓的聚合或粗MDI。
聚合或粗MDI是现有技术领域中众所周知的。它们能够通过由苯胺和甲醛的酸催化缩合反应所获得多胺混合物的光气化来制备。
多胺混合物和多异氰酸酯混合物的制造都是大家所熟知。在强酸如盐酸存在下苯胺与甲醛的缩合反应可得到含有二氨基二苯甲烷和更高官能度的多亚甲基多亚苯基多胺的反应产物，在已知的方法中精确的组成特别取决于苯胺/甲醛比率。该多异氰酸酯是通过多胺混合物的光气化制得，由各种比例的二胺、三胺和更高官能度多胺可获得相关比例的二异氰酸酯，三异氰酸酯和更高官能度的多异氰酸酯。在该粗或聚合MDI组合物中二异氰酸酯，三异氰酸酯和更高官能度多异氰酸酯的相对比例确定了组合物的平均官能度，它是异氰酸酯基的平均数/每分子。通过改变起始原料的比例，多异氰酸酯组合物的平均官能度能够从2多一点到3或甚至更高来变化。然而，实际上平均异氰酸酯官能度优选是在2.3-2.8范围内。这些聚合或粗MDI的NCO值是至少30wt％。该聚合或粗MDI含有二苯基甲烷二异氰酸酯，其余是官能度大于2的多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯以及在利用多胺的光气化制造该多异氰酸酯的过程中所形成的副产物。同样可以使用此类粗或聚合MDI的进一步改性变型，该改进变型中含有碳化二亚胺、脲酮亚胺、异氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、脲和/或缩二脲基团；尤其上述脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的产物和该脲烷改性的产物是优选的。多异氰酸酯的混合物也可以使用。
本发明还涉及由多元醇b1，b2和b3组成的多元醇组合物。
多元醇b1能够通过已知方法制备。它具有PO-EO型的结构，其中EO是作为末端EO而存在。该EO含量是10-25wt％。
多元醇b2也可以通过已知方法制备。它能够具有PO-PO/EO-EO型或PO/EO-EO型的结构。EO是作为末端和无规形式存在。总EO含量是20-50wt％，优选21-49wt％，末端EO含量是10-20wt％。在PO-PO/EO-EO型多元醇中，第一个PO嵌段优选占PO单元的20-75wt％。末端EO/无规EO的重量比优选是1∶3到3∶1。具有PO-PO/EO-EO型结构的多元醇特别能够根据US5594097的教导来生产。具有-PO/EO-EO型结构的多元醇特别能够根据US 4559366的教导来生产。
多元醇b3是任选的多元醇。它也可以通过已知方法制备。它能够具有PO/EO型或-EO(PEG)型的结构。EO是作为无规EO形式存在(如果和当PO存在时)。该EO含量高于50wt％。优选它是聚氧化乙烯多元醇。这些多元醇的官能度在2和6之间，优选在2和4之间。
对于b1和b2，当量通常是在1000和4000之间，优选在1500和3500之间；对于b3，当量通常是在200和3000之间，优选在300和2000之间。
该多元醇组合物包括根据下述比例的各种多元醇，该比例是基于多元醇的总重量来表达：
b1：60-97％，优选65-90％
b2：3-40％，优选10-30％
b3：0-25％，优选0-10％(更优选3-10％)；全部百分数是wt％。
各组分b1，b2和b3可以由混合物组成。
分散的物质也能够存在。这已知是聚合物改性多元醇，并且包括例如SAN或PIPA(Poly Isocyanate Poly Addition，即多异氰酸酯加聚物)。
与本发明相适应特别理想的聚合物改性多元醇是由苯乙烯和/或丙烯腈在聚(氧化乙烯/氧化丙烯)多元醇中的就地聚合所获得的产物和通过在聚(氧化乙烯/氧化丙烯)多元醇中的在多异氰酸酯和氨基-或羟基-官能化化合物(如三乙醇胺)之间的就地反应所获得的产物。该固体含量(基于全部多元醇重量b1+b2+b3)能够在宽范围内变化，例如在5-50wt％之间。低于50微米的分散聚合物的粒度是优选的。还能够使用混合物。
水用作发泡剂。如果需要，可加入二氧化碳。对于高回弹性的水发泡的柔性泡沫体，适宜使用1.0-15wt％和优选2-10wt％的水，基于全部多元醇组分的重量为准计，其中水任选与二氧化碳联合使用。
其它常规成分(添加剂和/或助剂)可用于制造该聚氨酯类。这些包括催化剂，例如，叔胺和有机锡化合物，表面活性剂，交联剂或增链剂，例如，低分子量化合物如二醇、三醇(它们的分子量低于b3的分子量)和二胺类，阻燃剂，例如卤化烷基磷酸酯，填料和颜料。泡沫稳定剂，例如聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物，可用来稳定或调整泡沫体的泡孔。
这些辅助成分的用量取决于所需产物的性质和可以在聚氨酯泡沫体领域技术人员熟知的范围内变化。
本发明还涉及在70-120的NCO指数下由下述组分进行反应来制备柔性聚氨酯泡沫体的方法：多异氰酸酯a)；聚氧化乙烯-聚氧化丙烯多元醇b1)；聚氧化乙烯-聚氧化丙烯多元醇b2)；多元醇b3)；根据以上指定的比例；水c)；以及本来已知的添加剂和助剂d)。
这些组分，特别是多元醇b1，b2和b3，能够按任何顺序加入。特别地，这些多元醇能够根据下面非限制性的可能方式来添加：
b1+b2+b3的一部分，然后b1+b2+b3的剩余部分；
b1+b2的一部分，但没有b3，然后b1+b2的剩余部分和全部b3；
b1+b3的一部分，但没有b2，然后b1+b3的剩余部分和全部b2；
全部的b1，然后全部的b2+b3；全部b2，然后全部b1+b3；
b1的一部分，然后b1的剩余部分与全部b2+b3一起；
b2的一部分，然后b2的剩余部分与全部b1+b3一起；
和任何其它可能性。
在本发明的方法中，应该指出的是，一步法、预聚物方法或准预聚物方法因此都可以使用，只要适合于所要制造的聚氨酯的具体类型就行。聚氨酯形成用的反应混合物的各组分能够以任何合适方式混合在一起，例如各个组分可以预混，以便减少需要在最终混合步骤中合并在一起的组分料流的数目。通常比较合适的是具有两个料流的体系，其中一股料流包括多异氰酸酯或异氰酸酯终端的预聚物和第二股料流包括该反应混合物的所有其它组分。
该柔性泡沫体能够根据所属领域中已知的技术来制备，如模塑或板状泡沫塑料技术。该泡沫体可用于家具和汽车工业中来生产座位、缓冲材料和垫材。
如此生产的柔性泡沫体具有在18-60kg/m3之间的自由起发密度。这些泡沫体显示出高于45％的回弹率。
下面的实施例用于说明本发明但不限制本发明。
除非另有说明，所有的份是以重量给出。
                            词汇表
(所有的官能度是标称官能度，当量是标称当量，所有的％是wt％和OH值是mg KOH/g)：多元醇A PO-EO，具有EO末端。EO含量是15％。当量是2004。官能度是3，OH值是28。多元醇B PO-PO/EO-EO，总EO含量是21％。末端EO含量是15％。当量是2004。官能度是3，OH值是28。多元醇C PO-PO/EO-EO，总EO含量是28.6％。末端EO含量是15％。当量是2004。官能度是3，OH值是28。多元醇D PO/EO-EO，总EO含量是26％。末端EO含量是15％。当量是2158。官能度是3，OH值是26。多元醇E PO/EO-EO，总EO含量是21％。末端EO含量是15％。当量是1934。官能度是3，OH值是29。多元醇F 具有450的当量、123的OH值和3的官能度的聚氧化乙烯多元醇。多元醇G 聚合物多元醇，包括25％的分散在高分子量多元醇中的粒状SAN材料，类似于多元醇A，但是具有1600的当量和35的OH值。多元醇H PO/EO-EO，总EO含量是28％。末端EO含量是15％。当量是2004。官能度是3，OH值是28。伯羟基含量是85.2。多元醇I PO-PO/EO-EO，总EO含量是28％。第一PO嵌段含有55％PO(占PO和EO的总和)。末端EO含量是15％。当量是2004。官能度是3，OH值是29。伯羟基含量是86.7。异氰酸酯A 包括93.8％二异氰酸酯的MDI，其中的48.2％是2，4’-MDI和6.2％是更高官能度的低聚物。官能度是2.05。异氰酸酯B 包括87.5％二异氰酸酯的MDI，其中的46.0％是2，4’-MDI和12.5％是更高官能度的低聚物。官能度是2.10。异氰酸酯C基于MDI(81.3％二异氰酸酯，其中30％是2，4’-MDI和18.7％是更高官能度的低聚物，官能度是2.16)和多元醇A的准预聚物。NCO值是29.7。异氰酸酯D包括78.2％二异氰酸酯的MDI，其中的26.0％是2，4’-MDI和21.8％是更高官能度的低聚物。官能度是2.19。D8154      Air Products的胺催化剂Niax A1    Union Carbide的催化剂D33LV      Air Products的催化剂DMEA       二甲基乙醇胺DETDA      二乙基甲苯二胺
根据下面的反应历程生产泡沫体。在添加异氰酸酯之前，将多元醇，催化剂，表面活性剂，水进行混合。在发泡之前，多元醇掺混物和异氰酸酯在20℃下混合8秒。在2.5L到10L的塑料桶中制备自由起发泡沫体。用预热至45℃的9.1L方形模具来制备模塑泡沫体。
根据下列方法和标准来测定泡沫体的性能：
FRD(自由起发密度)；
OAD(总密度)(kg/cm3)，和CD(芯部密度)(kg/cm3)：ISO 845
压缩硬度；CLD 40％(kPa)和滞后损失(％)：ISO 3386-1
压缩变定(厚度)：干燥75％(％)和潮湿75％(％)：ISO 1856
压痕硬度：ILD 40％(N)和滞后损失(％)：ISO 2439
回弹率(％)Toyota
撕裂强度，max(N/m)：ISO 8067
拉伸强度(kPa)和伸长率(％)：ISO 1798
结果总结在下面的表中。从最后一个表可以看出，PO/EO-EO类型的特定多元醇甚至优于PO-PO/EO-EO类型的多元醇，因为它们提供更高的泡沫体稳定性(低回缩％)和低的自由起发密度，和因此特别地被设计来制造低密度泡沫体。
                                                                    实施例
组分     1     2     3     4     5     6     7     8     9     10     11     12
多元醇  A     75     65     65     75     85     85     65     60     85     75     75     65
多元醇  B     20     30     30     20
多元醇  C     10     10     30     35     10     20     20     30
多元醇  D
多元醇  E
多元醇  F     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5
多元醇  G
水     6.5     6.5     6     6     5     5     6     6     5     6     7     8
B 4113     0.8     0.8     1.2     1.2     0.5     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
D 8154     0.7     0.7     0.6     0.6     0.7     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
Niax Al     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
D 33 LV     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
DMEA     0.5
DETDA     0.3
异氰酸酯    A     80     80     75     85     85
异氰酸酯    B     80     80     75     85     85     100
异氰酸酯    C     76
NCO  指数     80     80     86     86     85     89     85.6     85.6     96     86.4     80     82.2
                                                                    实施例
组分     13     14     15     16     17     18     19     20     21     22     23     24
多元醇  A     65     65     65     65     85     85     67     67     55     65     55     55
多元醇  B     30     30     30     30     30
多元醇  C     10     10     8     8
多元醇  D     10     20
多元醇  E     20
多元醇  F     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5
多元醇  G     20     20     15     20     20     20
水     6     6     7     7     5     5     4     5     6.6     4     4     4
B 4113     1.2     1.2     1.2     1.2     1.2     1.2     0.5     0.5     1.2     0.5     0.5     0.5
D 8154     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.7     0.7     0.6     0.7     0.7     0.7
Niax Al     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
D 33 LV     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
DMEA     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
DETDA     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
异氰酸酯    A
异氰酸酯    B     75     80     80     85     75     80     85
异氰酸酯    C     63     76     63     63     63
NCO  指数     80     86     74     79     96     101     86     86     83.5     86     86     86
                                                                  实施例
性能   1   2   3     4     5     6     7     8     9     10     11   12
泡孔凹陷率    ％FRD  (kg/cm3)   开孔826.7   开孔423.3   开孔*022     开孔*022.8     开孔233.5     开孔527.7     开孔524.6     开孔223.5     开孔*025.5     开孔*019.6     开孔021.2   开孔219.6
模制品总体密度     kg/m3)芯密度    (kg/m3)
压缩硬度CLD 40％  (kPa)滞后损失   (％) 1.734.3 3.2535.05 2.834 2.839.3 2.742.7 1.731.35 2.339.5 2.242.4 3.246.5
压缩变定(厚)干  75％(％)湿  75％(％)
压痕硬度ILD 40％  (N)滞后损失  (％)
回弹率    (％)     55.4     48.2
撕裂强度Max  (N/m)拉伸强度    (kPa)伸长率    (％)
*边缘
                                                        实施例
性能     13    14   15   16   17     18     19    20     21    22   23   24
泡孔凹陷率   ％FRD(kg/cm3)     开孔*0    开孔*0   开孔*0   开孔*0   开孔*0     开孔*0     开孔039    开孔034.5 22.8
模制品总体密度    (kg/m3)芯密度    (kg/m3) 21.1 20.2 20.2 19.1 22.3 22.3 42.941 44.242.4 43.941.1 44.841.7
压缩硬度CLD 40％   (kPa)滞后损失    (％) 1.43.0 1.631.9 1.532.4 1.634.5 1.526.1 1.930.4 3.726.9 4.640.6 2.742.9 4.628.7 5.028.4 4.628.4
压缩变定(厚)于  75％(％)湿  75％(％) 12.425.6 11.636.5 18.949.9 25.653 713.3 7.512.5 10.112.8 8.710.6 9.19.4 8.59.4
压痕硬度ILD 40％  (N)滞后损失    (％) 211.828.2 25530.9 26431.7 26730.7
回弹率      (％)     51.5     51   50   50   56     53.5     55.4    54.6   54.9   54.2
撕裂强度Max(N/m)拉伸强度    (kPa)伸长率    (％) 20570135 21981117 22580123 24884115 17578108 16983105 19087.290 2468597 2497997 2468495
*边缘
                                实施例
组分     25     26     27     28     29     30
多元醇  A     90     85     80     90     85     80
多元醇  H     10     15     20
多元醇  I     10     15     20
水     4.2     4.2     4.2     4.2     4.2     4.2
B 4113     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
Niax Al     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
D 33 LV     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
异氰酸酯    D     60     60     60     60     60     60
NCO  指数     89     89     89     89     89     89
泡孔凹陷率   ％FRD(kg/cm3)     开孔2250.5     开孔1643.8     开孔536.3     开孔2755.9     开孔2047.9     开孔1037.8
压缩硬度CLD 40％  (kPa)滞后损失    (％) 7.033.9 6.035.7 5.139.6 7.334.1 6.435.0 5.137.7

Claims (19)

1.一种多元醇组合物，它包括：
b1)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中EO是作为末端EO而存在，EO含量是在10-25wt％之间；
b2)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中该EO是作为末端EO和无规EO而存在，总EO含量是在20-50％之间和末端EO含量是在10-20％之间；
b3)多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，并包括EO和任选的PO，其中EO是作为无规EO而存在，EO含量是至少50wt％；
这些多元醇b1，b2和b3是根据以下比例而存在，基于b1、b2和b3的总重量为准计，b1：60-97wt％，b2：3-40wt％，b3：0-25wt％。
2.根据权利要求1的多元醇组合物，它包括根据以下比例的多元醇b1，b2和b3：b1：65-90wt％，b2：10-30wt％，b3：0-10wt％。
3.根据权利要求1或2的多元醇组合物，其中在聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇b2)中，末端EO/无规EO的重量比是在1∶3-3∶1之间。
4.权利要求1-3的多元醇组合物，其中该多元醇b2)属于-PO-PO/EO-EO型。
5.权利要求1-3的多元醇组合物，其中该多元醇b2)属于-PO/EO-EO型。
6.权利要求1-5的多元醇组合物，其中多元醇b1，b2和b3的官能度是2-4。
7.权利要求1-6的多元醇组合物，其中该多元醇b3)是聚氧乙烯多元醇。
8.权利要求1-7的多元醇组合物，它包括分散的颗粒。
9.权利要求1-8的多元醇组合物，其中多元醇b1)和b2)的当量是1000-4000和多元醇b3)的当量是200-3000。
10.在70-120的NCO指数下制备柔性聚氨酯泡沫体的方法，包括让以下组分进行反应：
a)多异氰酸酯组合物；
b1)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中EO是作为末端EO而存在，EO含量是在10-25wt％之间；
b2)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，其中该EO是作为末端EO和无规EO而存在，总EO含量是在20-50％之间和末端EO含量是在10-20％之间；
b3)多元醇，具有2-6的平均标称羟基官能度，并包括EO和任选的PO，其中EO是作为无规EO而存在，EO含量是至少50wt％；
这些多元醇b1，b2和b3是根据以下比例而存在，基于b1、b2和b3的总重量为准计，b1：60-97wt％，b2：3-40wt％，b3：0-25wt％；
c)水；和
d)本来已知的添加剂和助剂。
11.根据权利要求10的方法，其中该多元醇b1，b2和b3是根据以下比例来使用：b1：65-90wt％，b2：10-30wt％，b3：0-10wt％。
12.根据权利要求10或11的方法，其中在聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇b2)中，末端EO/无规EO的重量比是在1∶3-3∶1之间。
13.权利要求10-12的方法，其中该多元醇b2)属于-PO-PO/EO-EO型。
14.权利要求10-13的方法，其中该多元醇b2)属于-PO/EO-EO型。
15.权利要求10-14的方法，其中多元醇b1，b2和b3的官能度是2-4。
16.权利要求10-15的方法，其中该多元醇b3)是聚氧乙烯多元醇。
17.权利要求10-16的方法，其中该多元醇包括分散的颗粒。
18.权利要求10-17的方法，其中多元醇b1)和b2)具有1000-4000的当量和多元醇b3)具有200-3000的当量和该多异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯，它任选包括它的具有3或3以上的异氰酸酯官能度的同系物和它的改性变型。
19.一种反应体系，它包括A)多异氰酸酯和B)异氰酸酯-活性组分，后者包括权利要求1-8的多元醇组合物和水。
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