CN1246872A - 新型异氰酸酯封端预聚物 - Google Patents

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Abstract

新型异氰酸酯封端预聚物与一种用以制造其柔性聚氨酯泡沫塑料的方法。由具有高当量重量的聚醚多元醇制造该预聚物。

Description

新型异氰酸酯封端预聚物
本发明有关由具有高分子量多元醇制造的新型异氰酸酯封端预聚物，与使用此种预聚物制备柔性聚氨酯泡沫塑料。
US4,687,851揭示聚氨酯及/或聚脲聚合物的制备，其是包括一种多异氰酸酯与一种当量重量至少2000，且不饱和水准少于0.1wt％的聚醚多元醇反应混合物的反应产物。此专利的目的是使用低不饱和水准的高分子量多元醇制备弹性与柔性物质，其具有高度回弹，良好张力性质与压缩形变与低玻璃化温度。亦揭示具有适当当量重量(250-2000)多元醇的用途；对于如何使用此等多元醇并无特殊指示，尤其关于不可与水并用的方面。所有实例与固体弹性体的制备有关。
EP-394487揭示使用具有低不饱和水准的高分子量聚醚多元醇制备低共振频率的柔性泡沫塑料；使用此等多元醇作为所谓聚合物分散多元醇的基质为佳。EP-443614提示EP-394487的改性：因为该多元醇高度粘度之故，于制备聚氨酯泡沫塑料时有时难以充分混合原材料；为克服此现象，于EP-443614中添加一种具有可加成聚合不饱和基的降低粘度化合物，例如甲基丙烯酸酯类化合物、乙烯基醚类化合物、乙烯基酯类化合物、烷基醚类化合物与烷基酯类化合物。
EP-422811揭示使用多异氰酸酯制备具有良好弹性与伸长特性的柔性聚氨酯发炮体；该多异氰酸酯是由具有高分子量的聚醚多元醇制得的预聚物。所使用的预聚物NCO含量相当高，其意指限制该预聚物中的多元醇含量。
GB 2296499揭示使用预聚物组合物制造微孔状模制物件。虽然已揭示广泛用于预聚物组合物与树脂副组分的多元醇，但是并未特别指出使用具有高分子量的多元醇，当然也未指出使用此种多元醇制备水发泡柔性泡沫塑料。水用量低，而且制得的产物是高密度微孔状弹性体。
EP-420273有关使用预聚物组合物制备柔性泡沫塑料的方法，以制得低肖尔A硬度的软性泡沫塑料。但是未提及使用具有高分子量多元醇所遭遇的问题。
EP-485953有关使用具有高分子量与较大量氧化乙烯含量的多元醇所制得预聚物改善柔性泡沫塑料的伸长特性。
WO 95/18163有关使用聚合MDI与具有分子量至少2000与相当大量氧化乙烯含量的多元醇反应制得的预聚物制备硬聚氨酯泡沫塑料的方法。
EP-392788有关异氰酸酯封端预聚物及其在制造柔性泡沫塑料中的用途。所使用的预聚物由具有相当低分子量多元醇制备，于制备聚氨酯泡沫塑料时，使用了不包含多元醇的树脂辅助成分。
已知具有高分子量的多元醇的粘度高于具有低分子量的多元醇。EP-443614中提出如此高粘度可能导致处理困难；此等困难可藉由添加粘度降低化合物预以缓解。
EP-111121，EP-344551，WO 95/34589，WO 95/34590及WO95/34591更揭示使用预聚物制备柔性泡沫塑料；没有特别指示关于使用具高分子量多元醇。
高分子量的多元醇用量越大时，处理困难就越突出。已发现制备以MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)为基础的水发泡柔性聚氨酯泡沫塑料时，当提高分子量导致该多元醇的粘度提高时，该水与多元醇的混合物粘度亦提高。令人惊异的是，已发现预聚物的粘度并未随所使用的多元醇粘度等量提高；虽然高与低分子量多元醇粘度的差异明显，但是含大量具有高分子量多元醇的预聚物粘度仅稍微高出由大量具有较低分子量多元醇制得的预聚物粘度。因此本发明有关此种预聚物组合物以及使此种预聚物组合物与一种异氰酸酯反应化合物或使用水作为发泡剂的组合物反应制造柔性泡沫塑料的方法。即使不存在降粘度剂，该处理过程已经大幅改性。该泡沫塑料显示极佳性质，尤其是高度落球回弹性与低压缩形变。因此本发明有关一种异氰酸酯封端预聚物组合物，其包含1)一种含二苯基甲烷二异氰酸酯与聚醚多元醇1)的加成物的氨基甲酸酯，该二异氰酸酯视情况含有其具有大于2的异氰酸酯官能度的低聚物，该聚醚多元醇1)具有当量重量为2200-10000，氧化乙烯含量为5-30重量％及标称羟基官能度为2-4，该聚醚部分的量为35-70重量％，及2)2-15重量％未反应的二苯基甲烷二异氰酸酯的低聚物，该低聚物具有异氰酸酯官能度至少为3，及/或1至25重量％的甲苯二异氰酸酯，所有量是以该组合物总重计算，当不存在甲苯二异氰酸酯时，该组合物具有NCO含量为8-22重量％，当存在甲苯二异氰酸酯时，该组合物具有NCO含量为8.5-26重量％。
本发明另外有关使上述异氰酸酯封端预聚物组合物与当量重量自1000至小于2200且标称官能度自2-4的聚醚多元醇2)以及水起反应，选择性使用链增长剂、交联剂、辅助配合剂与添加剂制备柔性聚氨酯泡沫塑料的方法。
当不存在甲苯二异氰酸酯时，本发明上述预聚物组合物的NCO含量是10-20重量％，当存在甲苯二异氰酸酯时为11-24重量％，且25℃粘度至多4500mPa·s(布洛克菲尔德)。多元醇1)的当量重量以2500-8000为佳，3000-7000最佳；平均标称官能度是3最佳。
本发明正文中下列术语具有下列意义：
1)异氰酸酯指数或NCO指数或指数：
调配物中NCO基团对异氰酸酯反应氢原子的比率，百分比如下：
换言之，NCO指数表示调配物中实际使用的异氰酸酯对于与调配物中所使用的异氰酸酯-反应氢用量反应所需异氰酸酯理论用量的百分比。
必须注意本文所使用的异氰酸酯指数是基于有关异氰酸酯组分与该异氰酸酯反应组分的实际发泡过程观点考虑。制造改性多异氰酸酯(包括预聚物)的先前步骤所耗用的任何异氰酸酯基或先前步骤(例如与异氰酸酯反应制造改性多元醇或多胺)所耗用的任何活性氢均不在该异氰酸酯指数计算之内。仅有存在实际发泡步骤中的自由异氰酸酯基与自由异氰酸酯反应氢(包括水的氢)才列入计算。
2)本文所使用用以计算异氰酸酯指数的“异氰酸酯反应氢原子”意指存在该反应组合物羟基与氨基中的所有活性氢原子；这就是说，于实际发泡过程计算异氰酸酯指数时，一个羟基被认为包括一个反应氢，一个一级胺被认为包括一个反应氢，而一个水分子被认为包括两个反应氢。
3)反应系统：多个组分的组合，其中该多异氰酸酯置于一或多个与该异氰酸酯反应组分分离的容器。
4)本文所使用的“聚氨酯泡沫塑料”是指孔状产物，其是使用发泡剂使多异氰酸酯与含异氰酸酯反应氢的化合物反应制得，尤其是包括以水作为反应发泡剂(有关水与异氰酸酯基反应产生脲键与二氧化碳，并制成聚脲-氨基甲酸酯泡沫塑料)与多元醇、胺醇及/或多胺作为异氰酸酯反应化合物制得的孔状产物。
5)本文所使用的“平均标称羟基官能度”是指该多元醇或多元醇组合物的数量标称官能度(每分子的羟基数)，假设其是制备时所使用的引发剂数量标称官能度(每分子的活性氢原子数)，但是因为某些末端不饱和之故，其实际上通常要稍小。
6)除非另有所述，否则“平均”一词是指数均。当所使用的官能度、当量重量或分子量等字前未加上“平均”或“数量平均”一辞时，其仍意指数量平均值。
7)“聚醚部分”是指这样的多元醇部分，即在该多元醇与多异氰酸酯反应形成含氨基甲酸酯加成物后仍留在此种加成物中。
本发明预聚物组合物中的含氨基甲酸酯加成物是通过过量多异氰酸酯与多元醇1)混合，并使该混合物反应制备的。此种反应可于60-100℃下进行，通常不必使用催化剂。多异氰酸酯与多元醇的相对量视所需NCO值、所使用的多异氰酸酯的NCO值与多元醇的OH值而定，熟知本技艺者可以轻易计算出。
用以与多元醇1)反应的多异氰酸酯可选自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)及MDI与异氰酸酯官能度至少为3的MDI的低聚物掺混物形式(本技艺中已知为粗产物或聚合MDI)。
用以制造预聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯MDI可选自纯4，4′-MDI及如下的异构混合物4，4′-MDI与2，4′-MDI：以及少于10重量％的2，2′-MDI与其经改性变化物的碳化二亚胺、脲基亚胺、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲或缩二脲。最佳者是纯4，4′-MDI及优选含有5-50％2，4′-MDI，更优选含有5-35重量％2，4′-MDI的与2，4′-MDI的异构混合物，以及经脲基亚胺及/或碳化二亚胺改性且NCO含量至少25重量％的MDI，及以过量MDI与一种多元醇(其平均羟基官能度为2-6，且数均分子量为60-999，NCO含量至少25重量％)反应制得的MDI。
如所述，可使用MDI与其异氰酸酯官能度至少为3的低聚物混合物制备含氨基甲酸酯加成物。本技艺中已知的此种混合物是聚合MDI或粗MDI，更常见者是聚异氰酸聚亚甲基聚亚苯基酯，其是由苯胺与甲醛酸缩合制得的多胺类混合物的光气化作用制造。多胺类混合物与该多异氰酸酯混合物的制法是熟知的。于强酸(诸如氢氯酸)存在下苯胺与甲醛的缩合作用制得含二氨基苯基甲烷与具有更高官能度聚亚甲基聚亚苯基多胺类的反应产物，其精确组成由该苯胺/甲醛比率按熟知方式而定。该多异氰酸酯是由该多胺混合物与各种比例的二胺类、三胺类与更高级多胺类的光气化作用制造出相应比例的二异氰酸酯、三异氰酸酯与更高级多异氰酸酯。该粗二苯基甲烷二异氰酸酯组合物中的二异氰酸酯、三异氰酸酯与更高级多异氰酸酯的相关比例决定该组合物的标称官能度，即每分子的异氰酸酯基团平均数量。改变原材料的比例，该多异氰酸酯组合物的标称官能度可自稍大于2变至3甚至更高。然而，事实上该异氰酸酯标称官能度自2.35至2.9为佳。此等聚合MDI的NCO值是至少30重量％，至多33重量％。此种组合物包含20至80重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯，以30-70重量％为佳，其余为异氰酸酯官能度至少为3的聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯，以及光气化作用制造此种多异氰酸酯过程中所产生的副产物。此等产物为液体，其对于根据本发明的用途而言极为便利。该MDI选择地含有具有异氰酸酯官能度为3或以上的低聚物，包含5-50重量％的2，4′-MDI为佳，以5-35重量％更佳；其提供良好预聚物贮存稳定性与具有良好泡沫稳定性的低密度泡沫塑料。
用以制备含氨基甲酸酯加成物的聚醚多元醇1)可选自氧化乙烯及其他环状氧化物，如氧化丙烯、氧化丁烯或四氢呋喃的聚合作用制得的产物，若情况需要，可存在多官能基引发剂。适用的引发剂化合物包含多个活性氢原子，包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、苯基二胺、二苯基甲烷二胺、乙二胺、环己烷二胺、环己烷二甲醇、间苯二酚、双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇与季戊四醇。可使用引发剂及/或其他环状氧化物的混合物。
特别适用的聚醚多元醇包括聚氧化乙烯聚氧化丙烯二醇与三醇，其是同时及/或依序将氧化乙烯与氧化丙烯添加于先前技艺详述的二-或三官能基引发剂中制得。以氧化乙烯含量5-30重量％(全部以氧化烯单元的总重为基准)的氧化乙烯与氧化丙烯的无规共聚物、嵌段共聚物与无规/嵌段共聚物为佳，尤其是具有至少部分，最好所有的氧化乙烯基位于该聚合物链末端，即所谓EO末端多元醇。亦可使用该二醇与三醇类的混合物。
制备含氨基甲酸酯加成物后，可添加额外MDI。制备含氨基甲酸酯加成物后，添加聚合或粗MDI以制得本发明的异氰酸酯封端预聚物组合物，其包含2-15重量％异氰酸酯官能度为3或以上MDI的未反应低聚物，该含量是以整体预聚物组合物计算的。所使用的聚合或粗MDI是选自上述者。添加量是使该异氰酸酯官能度至少为3的未反应低聚物或未反应聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯占异氰酸酯封端预聚物组合物总量的2-15重量％的用量。
除添加聚合或粗MDI之外，或用以代替该MDI，可将甲苯二异氰酸酯添加于该含氨基甲酸酯加成物中，该甲苯二异氰酸酯可为2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6甲苯二异氰酸或其混合物，以包括该添加的甲苯二异氰酸酯的预聚物组合物计算，其用量为1至25重量％，优选5～20重量％。
必须明白，在该多元醇1)用量、未反应官能度至少为3的MDI低聚物用量以及甲苯二异氰酸酯用量限制内，仍会制得NCO含量在上述范围之外的异氰酸酯封端预聚物组合物；但是此种组合物不构成本发明一部分。
本发明的预聚物组合物是用以制备柔性聚氨酯泡沫塑料，即通过使此等组合物与当量重量自1000至小于2200而且标称官能度为2至4的聚醚多元醇及水反应制得。此等聚醚多元醇包括通过环状氧化物(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或四氢呋喃)聚合作用制得的产物，若情况需要，可存在多官能基引发剂。适用的引发剂化合物包含多个活性氢原子，而且包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、环己烷二胺、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇及其他前面提到的引发剂。可使用引发剂及/或环状氧化物的混合物。
特别适用的聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇与三醇和聚氧化乙烯聚氧化丙烯二醇与三醇，其是通过同时及/或依序将环氧乙烷及环氧丙烷添加于先前技艺详述的二-或三官能基引发剂中制得。可提出氧化乙烯含量10-80％的无规共聚物、氧化乙烯含量高达50％的嵌段共聚物，其是以氧化烯单元总重为基准，该聚合物链末端具有至少部分为氧化乙烯基者尤佳。该二醇与三醇的混合物尤佳。
可作为多元醇2)的其他多元醇包括上述种类多元醇中的加成或缩合聚合物的分散液或溶液。此种经改性多元醇经常称为“聚合物多元醇”，其于先前技艺中已详加描述，并包括通过在聚合多元醇(例如聚醚多元醇)中使一或多种乙烯基单体(例如苯乙烯及/或丙烯腈)现场聚合制得的产物，或在聚合多元醇中使多异氰酸酯与一种氨基-及/或羟基官能基化合物(诸如三乙醇胺)现场反应制得的产物。含有自5至50重量％分散聚合物的聚氧化烯多元醇尤佳。该分散聚合物的粒子大小小于50微米为佳。
最佳者是聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇，其当量重量为1100-2100，标称官能度为2-3，且氧化乙烯含量为5-30重量％，该聚合物链末端具有氧化乙烯为佳。
当量重量自1000至小于2200的多元醇用量是每100重量份数预聚物组合物使用20-90重量份数，以35-90重量份数更佳。
以异氰酸酯指数为40-120(50-110为佳)下使该预聚物组合物、多元醇与水进行泡沫塑料形成反应。
水的用量是每100重量份数该预聚物组合物使用2至8重量份数。若情况需要，可使用附加的发泡剂，尤其是惰性气体，如CO2与N2。
可任选地使用当量重量小于1000的链增长剂与交联剂，如选自包含2-8胺(以2-4为佳)及/或羟基的胺及多元醇者为佳，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、聚乙二醇，并以其他引发剂的一作为引发剂，甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、环己烷二胺、苯基二胺、二苯基甲烷二胺、烷基化二苯基甲烷二胺、与乙二胺。
若使用链增长剂与交联剂，每100重量份数该预聚物组合物其用量最高达25重量份数，最高达10重量份数为佳。
可选择使用辅助配合剂与添加剂，例如加强脲与氨基甲酸酯形成的催化剂，诸如三级胺类及锡化合物，表面活性剂、稳定剂、阻燃剂、填料与抗氧化剂。
该柔性聚氨酯泡沫塑料的制备包括合并并混合各组份，使该混合物发泡。该异氰酸酯反应组分与该辅助配合剂及添加剂是事先混合，随后于混合头中与该预聚物组合物混合。若情况需要，该预聚物组合物的组分分别加入该混合头。
可使用该方法制备块状原料或模制柔性泡沫塑料。该泡沫塑料的密度通常为15-80kg/m3，而且可作为家具、汽车座椅与床垫的缓冲垫层。
以下列实施例说明本发明。
实施例1
使用下列聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇制备异氰酸酯封端预聚物：
  多元醇     1     2     3
  引发剂   甘油   甘油   甘油
  氧化乙烯含量(所有末端)   15％w   15％w   15％w
  当量重量   1900   2400   3700
  于25℃粘度(mPa.s)   1100   1700   3600
由此等多元醇制备预聚物，该预聚物的NCO值大约7重量％，制备过程为：于大约85℃下使用10ppm(以MDI为基准计算)亚硫酰二氯使此等多元醇与含10重量％2，4′-异构物的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(多元醇对多异氰酸酯的重量比率大约75/25)反应2.5小时。然后添加适量含20％w 2，4′-异构物的4，4′二苯基甲烷二异氰酸酯制备NCO含量为12重量％的预聚物。
实施例2
由这些NCO含量为12重量％的预聚物制备模制柔性聚氨酯泡沫塑料。多次实验中，将聚合MDI(NCO＝30.7％w；异氰酸酯官能度＝2.7；二异氰酸酯含量＝38％w，其余者是异氰酸酯官能度为3或以上且2，4′-MDI含量＝2％w的多异氰酸酯)与该预聚物事先混合；其他实验中，该聚合MDI与TDI(2，4/2，6＝80/20 w/w)与该预聚物事先混合。将100重量份数此等预聚物组合物与一种多元醇组合物混合，并倒入模中使其反应。该多元醇组合物包括65重量份(pbw)多元醇1、2或3；0.5pbw B4113来自Goldschmidt的硅氧烷表面活性剂：0.5pbw的X8154，一种来自Air Products的催化剂；0.05pbw的NiaxA1，一种来自Union Carbide的催化剂；3pbw的三乙醇胺；3pbw的水；及3pbw分子量大约1800的乙氧基化山梨糖醇。
其他细节如下表所示。脱模后测量该泡沫塑料的性质；结果亦示于下表：
实验     1*     2     3     4*     5*   6*     7     8*
来自多元醇的预聚物(pbw)聚合MDI，pbwTDI，pbw多元醇组合物中的多元醇   1(81)19-1   2(81)19-1   3(81)19-1   2(81)19-2   3(81)19-3 1(78)10121   3(78)10121   3(78)10123
核心密度kg/m3(ISO/DIS845)     62     61     59     60     61     58     54     53
CLD，40％，kPa(ISO3386)     5.7     5.4     4.4     5.3     3.5     6     4.4     3.3
落球回弹性，％(TSM 7100-4.7)     65     69     70     72     74     69     74     78
压缩形变干湿(TSM 7100-4.8与4.9) 34.5 2.55 34 24 24 36 25.5 24
加工     +     +     +     -     -     +     +     -
*对照实验
加工+意指：易混合；于模中分布的平滑产物；没有与反应物质的流动性相关的问题。
加工-意指：难以混合；明显缺乏流动性。
TSM：Toyota标准方法

Claims (8)

1.一种异氰酸酯封端预聚物组合物，其包含1)一种含二苯基甲烷二异氰酸酯与聚醚多元醇1)的加成物的氨基甲酸酯，该二异氰酸酯视情况含有其具有大于2的异氰酸酯官能度的低聚物，该聚醚多元醇1)具有当量重量为2200-10000，氧化乙烯含量为5-30重量％及标称羟基官能度为2-4，该聚醚部分的量为35-70重量％，及2)2-15重量％未反应的二苯基甲烷二异氰酸酯的低聚物，该低聚物具有异氰酸酯官能度至少为3，及/或1至25重量％的甲苯二异氰酸酯，所有量以该组合物总重计算，当不存在甲苯二异氰酸酯时，该组合物具有NCO含量为8-22重量％，当存在甲苯二异氰酸酯时，该组合物具有NCO含量为8.5-26重量％。
2.根据权利要求1的组合物，其中该当量重量为2500-8000。
3.根据权利要求1和2的组合物，其中该当量重量为3000-7000。
4.根据权利要求1-3的组合物，其中该组合物的粘度低于该多元醇的粘度。
5.一种制备柔性聚氨酯泡沫塑料的方法，包括使根据权利要求1-4的组合物与具有当量重量为1000至小于2200且标称羟基官能度为2-4的聚醚多元醇2)及水反应，且视情况使用链增长剂、交联剂、辅助配合剂与添加剂。
6.根据权利要求5的方法，其中多元醇2)的量为每100重量份数预聚物组合物20-90重量份数。
7.根据权利要求6的方法，其中该量为35-90重量份数。
8.根据权利要求5-7的方法，其中水量为每100重量份数预聚物组合物2-8重量份数，且其中异氰酸酯指数为50-110。
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ZA (1) ZA98913B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110171490A (zh) * 2019-02-28 2019-08-27 山东中瑞德电动汽车有限公司 一种新能源汽车复合材料模块化车身结构件
CN112155011A (zh) * 2020-09-17 2021-01-01 惠州市银农科技股份有限公司 甲维盐微囊悬浮剂及其制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1527114B1 (en) * 2002-08-02 2007-10-17 Huntsman International Llc Prepolymer, polyol composition and process for making a flexible foam
US20050131095A1 (en) * 2002-08-02 2005-06-16 Jianming Yu Novel polyols
DE10352876A1 (de) * 2003-11-10 2005-06-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102007062316A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Isocyanatzusammensetzungen
JP5597380B2 (ja) * 2009-10-09 2014-10-01 株式会社ダイフレックス 手塗り施工用塗工剤
WO2011163250A1 (en) * 2010-06-21 2011-12-29 Ndsu Research Foundation Aqueous polyurethane dispersions
CN103282398B (zh) 2010-11-03 2015-02-18 陶氏环球技术有限责任公司 自冲压的聚氨酯体系
CN112996586B (zh) * 2018-10-29 2023-08-11 陶氏环球技术有限责任公司 气体脱水

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0010850B2 (en) 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Liquid polyisocyanate compositions
GB8908490D0 (en) 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
JPH03124741A (ja) * 1989-09-29 1991-05-28 Dow Chem Co:The 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
US5114989A (en) * 1990-11-13 1992-05-19 The Dow Chemical Company Isocyanate-terminated prepolymer and polyurethane foam prepared therefrom
US5494942A (en) * 1993-12-27 1996-02-27 The Dow Chemical Company Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith
US5436277A (en) 1994-07-28 1995-07-25 Basf Corporation Polyisocyanate compositions for the preparation of flexible polyurethane foams
US5665288A (en) 1994-12-29 1997-09-09 Basf Corporation Method of making water-blown polyurethane sealing devices

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110171490A (zh) * 2019-02-28 2019-08-27 山东中瑞德电动汽车有限公司 一种新能源汽车复合材料模块化车身结构件
CN112155011A (zh) * 2020-09-17 2021-01-01 惠州市银农科技股份有限公司 甲维盐微囊悬浮剂及其制备方法
CN112155011B (zh) * 2020-09-17 2022-07-05 惠州市银农科技股份有限公司 甲维盐微囊悬浮剂及其制备方法

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AU6093398A (en) 1998-08-26

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