TW418219B - New isocyanate-terminated prepolymers - Google Patents

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TW418219B
TW418219B TW087100432A TW87100432A TW418219B TW 418219 B TW418219 B TW 418219B TW 087100432 A TW087100432 A TW 087100432A TW 87100432 A TW87100432 A TW 87100432A TW 418219 B TW418219 B TW 418219B
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isocyanate
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diisocyanate
oligomer
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TW087100432A
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Eric Huygens
Pierre Gilbert Henr Chaffanjon
Shpresa Kotaji
Peter Frans Eugeen Stroobants
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Huntsman Ici Chem Llc
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Description

經濟部中央操準局負工消費合作社印裝 418219_B7_ 五、發明説明(1 ) 本發明有關由具有高當量多元醇製造之新穎異氰酸酯末 端預聚物,與使用此種預聚物製備撓性聚胺甲酸酯。 US 4,687,851揭示聚胺甲酸酯及/或聚脲聚合物之製備, 其係包括一種聚異氰酸酯與一種當量至少2000,且不飽和 水準少於0.1 wt%之聚酯多元醇反應混合物之反應產物。 此專利之目的係使用低不飽和水準之高分子量多元醇製備 彈性與撓性物質,其具有高度彈性,良好張力性質與壓縮 比與低玻璃化溫度。亦揭示具有適當當量(250-2000)多元 醇之用途;除尤其不可與水併用之外,對於如何使用此等 多无醇並無特殊指示。所有實例與固體彈性體之製備有 關。 EP-394487揭示使用具有低不飽和水準之高分子量多元 .醇製備低共振頻率之撓性發泡體;使用此等多元醇作爲所 謂聚合物分散多元醇之基質爲佳。EP-443614揭示EP-394487之改良:因爲該多元醇高度黏度之故,於製備聚胺 甲酸酯發泡體時有時難以充分混合原材料;爲克服此現 象,於EP-443 614中添加一種具有可加成聚合不飽和基之 降低黏度化合物,例如甲基丙烯酸酯類化合物、乙烯基醚 顯化合物、乙烯基酯類化合物、烷基醚類化合物與烷基酯 類化合物。 EP-422811揭示使用聚異氰酸酯製備具有良好彈性與延 長性質之撓性聚胺甲酸酯發泡體;該聚異氰酸酯係由具有 高分子量之聚醚多元醇製得之預聚物。所使用之預聚物 NCO含量相當高,其意指該預聚物中之多元醇受限。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再.丨寫本頁.) -° 418219 A7 經濟部中央插準局員工消費合作社印製 ______B7_五、發明説明(2 ) GB 2296499揭示使用預聚物组合物製造微孔狀模製物 件。雖然已揭示廣泛用於預聚物组合物與樹脂副組份之多 元醇,但是並未特別指出使用具有高分子量之多元醇,當 然也未指出使用此種多元醇製備水灌製撓性發泡體。水之 用量低,而且製得之產物係高密度微孔狀彈性體。 EP-420273有關使用預聚物组合物製備撓性發泡體之方 法,以製得低蕭耳A硬度之軟性發泡體。但是未提及使用 具有高分子量多元醇所遭遇之問題。 EP-485953有關使用具有高分子量與相當大量氧化乙烯 含量之多元醇所製得預聚物改善撓性發泡體之延長性。 W0 95/ί8163有關使用聚合MDI與具有分子量至少2000 與相當大量氧化乙烯含量之多元醇反應製得之預聚物製備 .剛性聚胺曱酸酯發泡體之方法。 ΕΡ-392788有關異氰酸酯末端預聚物及其製造撓性發泡 .體之用途。所使用之預聚物已由具有相當低分子量多元醇 製備,於製備聚胺甲酸酯發泡體時使用求包含多元醇之副 樹脂。 已知具有高分子量之多元醇黏度高於具有低分子量之多 元醇。ΕΡ-443614中提出如此高黏度可能導致處理困難; 此等困難可藉由添加黏度降低化合物消除之。 ΕΡ-111121,ΕΡ-344551,WO 95/34589WO 95/34590 及 WO 95/34591更揭示使用預聚物製備撓性發泡體;沒有特 別指示關於使用具高分子量多元醇。 使用更大量更高分子量之多元醇時,處理困難更爲明 (請先閱讀背面之注意事項今_„4 •焉本頁) .裝' *1Τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2Ι0Χ 297公釐) 418219 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 顯。已發現製備以MDI (二異氰酸二苯基甲烷)爲 底 質 之 水 灌製撓性 聚胺甲酸酯發泡體時,當提高分子 量 使 該 多 元 醇 之黏度提 高時,該水與多元醇之混合物黏度 亦 提 〇 令人 驚異的.是 ,已發現預聚物之黏度並未隨所使 用 之 多 元 醇 黏 度等量提 高;雖然此等多元醇黏度之差異明 顯 , 但 含 大 量具有高 分子量多元醇之預聚物黏度僅稍微 出 由 大 具 有較低分 子量多元醇製得之預聚物黏度。因 此 本發 明 有 關 此種預聚 物組合物以及使此種預聚物組合物與 一 種 異 氰 酸 酯反應化 合物或使用水作爲灌製劑之組合物 反 應 製 造撓性 發泡體之 方法。即使不存在降黏度劑,該處 理 過 程 已 經 大 幅改良。 k發泡體顯示極佳性質,尤其是高 度球 反 彈性 與 低壓縮比 。因此,本發明有關一種異氰酸醋 末 端 預 聚 物 組 合物,其 包括I)二異氰酸二苯基甲烷之含胺 酯 加 成 物 其 選擇性包 含具有多於2個異氰酸酯官能基度與 聚 m 多 元 醇 1)之寡聚 物,其當量爲2200-10000 ,氧化乙 婦 含 里 爲 公 稱. 官能基度 爲2-4之羥基的5-30重量%,該聚 醚 部 分 之 用 量 係 35-70 重量%,及2)2-15重量%未反應二 異 氰 酸 二 革基 甲烷之寡 聚物,該寡聚物之異氰酸酷官能基度 至 少 3 ί 及/或1至25重量%之二異氰酸甲苯,所有 用 量 係 以 該 组 合物總重 計算,當不存在二異氰酸甲苯時 該 组 合 物 之 NCO含量 爲8-22重量%,當存在二異氰酸'甲 苯 時 該 組 合 物之NCO 含量爲8.5-26重量%。 ' 本發明 另外有關使上述異氰酸酯末端預聚物 组 合 物 與 當 -6- 請 先 閲 讀 背 面 冬 意 事 項 4- ..)紹 本紙伕尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) f 經濟部宁央標準局負工消费合作社印製 41S219 Α7 ___Β7 五、發明説明(4 ) 量自1000至小於2200且官能基度自2-4之聚缝多元醇2)反 應’以及以水選擇性使用鏈增長劑、交聯劑、辅助劑與添 加劑製備撓性聚胺曱酸酯發泡體之方法。 當不存在一異孰甲本時’本發明上述預聚物組合物之 NCO含量係10-20重玉:% ’當存在二異氰酸甲苯時以11_24 重量%爲佳,25 °C黏度至多4500 mpa.sec (布魯克菲爾 德)。多元醇1)之當量係2500-8000爲佳,3000-7000最 佳;公稱官能基度係3最佳。 本發明正文中下列辭具有下列意義: 1)異氰酸酯指數或NCO指數或指數: 調配物‘中NCO基固對異氰酸酯反應氫原子之比率,百 分比如下: INCOT x 100(%) [活性氫] 換s之’ NCO指數表示調配物中實際使用之異氰酸酯 對於與調配物中所使用之異氰酸酯-反應氫用量反應理論 所需異·ίι故自旨用量之百分比。 必須注意本文所使用之異氰酸酯指數係基於有關異氰酸 醋组份與該異氰酸酯反應組份之實際發泡、過程觀點考量。 先前步驟製造經改良_聚異氰酸酯(包括預聚物)所耗用之任 何異氰酸醋基或先前步驟(例如與異氰酸酯反應製造經改 良多元S手或聚胺)所耗用之任何活性氫均不在該異氰酸酯 本纸張尺糾财關 (請先聞讀背面之注意事項本頁) 裝 訂------線--------- 418219 經濟部中央榡準局員Η消費合伟杜印製 A7 B7五、發明説明(5 ) ~ — 指數計算之内。僅有存在實際發泡步驟中之自由異氰酸酯 基與自由異氰酸酯反應氫(包括水之負^列人計算。 2) 本又所使用用以計算異氛酸醋指數之”異氰酸酯反應氫 原子&quot;意指存在孩反應组合物羥基與胺基中之所有活性氫 原子;其表示於實際發泡過程計算異氰酸酯指數時,一個 羥基被認爲包括一個反應氫,一個一級胺被認爲包括一個 反應氫,而一個水分子被認爲包括兩個反應氫。 3) 反應系統:组份之組合,其中該聚異氰酸酯置於一或多 個與該異氰酸酯反應组份分離之容器。 4) 本文所使用之&quot;聚胺甲酸酯發泡體&quot;係指孔狀產物,其係 使用發泡劑使聚異氰酸酯與含異氰酸酯反應氫之化合物反 應製得,尤其是包括以水作爲反應發泡劑(有關水與異氰 私Sa基反應產生尿鍵結與一乳化破,並製造聚服_胺g旨發 泡體)與多元醇、胺醇及/或聚胺作爲異氰酸酯反應化合物 製得之孔狀產物。 5) 本文所使用之”平均羥基官能基度,,係指該多元醇或多元 醇组合物之數量公稱官能基度(每分子之羥基數),假設其 係製備時所使用之引發劑數量公稱官能基度(每分子之氫 .原子數),但是因爲末端不飽和之故,其實際上通常較 '】、。 6) 除非另有所述,否則&quot;平均&quot;一辭係指數(量平均。雖然所 使用之官能基度' 當量或分子量等字前未加上”平均&quot;或” 數量平均”一辭,其仍意指數量平均値β 7) &quot;聚醚部分&quot;係指多元醇部分,其於該多元醇與聚異氰酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2〗0Χ 297公楚) (請洗閱讀背面之注意事項i〆,&quot;本頁) .裝· ,1Τ 418219 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 醋反應形成含胺醋加成物後仍留在此種加成物中。 本發明預聚物组合物中之含胺酯加成物係混合過量聚異 氰酸酯與多元醇1),並使該混合物反應製備。此種反應可 於60-100 °C下進行,通常不必使用觸媒。聚異氰酸醏與多 元醇之相對量視所需NCO値、該聚異氰酸酯之NCO値與 所使用之多元醇的OH値而定,熟知本技藝者可以輕易.計 算出。 用以與聚異氰酸酯反應之多元醇1 )可選自二異氰酸二 苯基甲烷(MDI)及MDI與其異氰酸酯官能基度至少爲3之 寡聚物摻和物中之MDI (本技藝中已知爲粗產物或聚合 MDI)。’ 用以製造預聚物之二異氰酸二苯基甲烷可選自純4,4、 MDI及4,4'-MDI與2,-MDI之異構混合物,以及包含少於 10重量%之2,2'-MDI與其經改良變化物之碳化二亞胺、尿 基亞胺、異氰尿酸醋、胺醋、尿基甲酸醋、尿或縮二尿。 最佳者係純4,4、MDI及含有5-50%2,f-MDI之與2/-MDI 之異構混合物(含有5-35重量% 2,-MDI爲佳),以及經尿 基亞胺及/或碳化二亞胺改良且NC◦含量至少25重量%之 MDI,及以過量MDI與一種多元醇(其平均羥基官能基度 爲2-6 ,且數量平均分子量爲60-999,NCO含量至少25 重量% )反應製得之MDI。 、 如所述,可使用MDI與其異氰酸酯官能基度至少爲3之 寡聚物混合物製備含胺酯加成物。本技藝中已知之此種混 合物係聚合MDI或粗MDI,更常見者係聚異氰酸聚伸甲基 (請先閱讀背面之注意事項®..r''...k本頁) .裝- ,ιτ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇Χ 297公釐) A7 418219 五、發明説明(7 ) 聚伸笨基酯,其係由苯胺與曱醛酸縮合製得之聚胺類混合 物之碳酿氯化作用製造。聚胺類混合物與該聚異氰酸酯混 合物之製法已習知。於存在強酸(諸如氪氯酸)下苯胺與甲 路之縮合作用製得含二胺基苯基曱烷與具有更高官能基度 聚伸曱基聚伸苯基聚胺類之反應產物,其精確组成視習知 万式中該苯胺/甲醛比率而定。該聚異氰酸酯係由該聚胺 混合物與各種比例之二胺類、三胺類與更高級聚胺類之碳 酿氣化作用製造相關比例二異氰酸酯、三異氰酸酯與更高 級聚異氰酸酯。該粗二異氰酸酯二苯基甲烷組合物中之二 異氛酸醋、三異氰酸酯與更高級聚異氰酸酯相關比例決定 Μ組合物之公稱官能基度’即每分子異氰酸酯平均數量。 改變原材料之比例,該聚異氰酸酯組合物之公稱官能基度 可自稍大於2至3甚至更高。然而,事實上該異氰酸酯公 稱官能基度自2.35至2,9爲佳。此等聚合MDI之NCO含量 係至少30重量%,至多33重量%。此種组合物包含2〇至 8 0重里%之二異氰酸酯二苯基甲燒,以30-70重量%爲 佳,其餘爲異氰酸酯官能基度至少爲3之聚伸甲基聚伸苯 基聚異氰酸酯,以及碳醯氣化作用製造此種聚異氰酸酯過 程中所產生心副產物。此等產物爲液體,其對於根據本發 明之用途而言極爲便利。該選擇性含有具有異氰酸酯官能 基度爲3或以上券聚物之MDI含有5-50重量%之2,4'-MDI 爲佳,以5-35重量%更佳;其提供良好預聚物貯存安定性 與具有良好安定性之低密度發泡體。 用以製備含胺酯加成物之聚醚多元醇i)可選自氧化乙 本纸張尺度適用中國國家標华(CNS ) Α4規格Ui〇x297公楚) (請先閱讀背面之注意事項#|,^'本頁) .裝·
'1T 經濟部中央橾準局員工消费合作社印聚 Α7 Β7 418219 五、發明説明(8 希與其他裱狀氧化物聚合作用製得之產物,如氧化丙烯、 氧化丁烯或四氫呋喃’若情況需要,可存在多官能基引發 劑。適用之引發劑化合物包含多個活性氫原子,而且包栝 水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三乙二醇、二丙 一醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基 甲苯二胺、苯基二胺、二苯基甲烷二胺、伸已基二胺、環 己燒二胺、環己烷二曱醇、間苯二酚、雙酚A、甘油、三 經甲基丙燒、1,2,6-己三醇與季戊四醇。可使用引發劑及/ 或其他環狀氧化物之混合物。 特別適用之聚醚多元醇包括聚氧化乙婦聚氧化丙晞二醇 與二醇’ k係同時及/或依序將氧化乙烯與氧化丙烯添加 於先前技#詳述之二-或三官能基引發劑中製得。以氧化 乙#含量5-30重量% (全部以氧化烯單位之總重爲基準)之 氧化乙烯與氧化丙烯的無規共聚物、嵌段共聚物與無規/ 嵌段共聚物爲佳’尤其是具有至少部分者,所有氧化乙烯 基位於孩聚合物鏈末端最佳,即所謂EO末端多元醇。亦 可使用該二醇與三醇類之混合物。 製備含胺酯加成物後,可添加額外MDI。製備含胺酯加 成物後’添加聚合或粗MDI以製得本發明之異氰酸酯末端 預聚物組合物,其包含2_15重量%異氰酸酯官能基度爲3 或以上MDI之未反應寡聚物,其係以整體、預聚物組合物計 算。所使用之聚合或粗MDI係選自上述者。添加量係使該 異氰酸酯官能基度至少爲3未反應寡聚物或未反應聚伸甲 基聚伸苯基聚異氰酸酯佔異氰酸酯末端預聚物組合物2_ϊ5 11 本紙張尺度適用中國國家標毕(CNS) Α4規格(2丨〇&gt;&lt;:^7公釐〉 t讀先閱讀背面之注意事項 ;寫本肓) -装· 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 418219 五、發明説明(9 ) 重量%之用量。 除聚合或粗MDI之外,或用以代替該MDI,可將二異氰 酸曱苯添加於該含胺酯加成物,該二異氰酸甲苯可爲一兴 氰酸2,4-甲苯、二異氰酸2,6甲苯或其混合物’以包括孩 添加之二異氰酸甲苯之預聚物组合物計算,其用量爲1至 25重量%。 必須明白,在該多元醇1 )用量、未反應官能基度至少 爲3之MDI寡聚物用量以及二異氰酸甲苯用量限制内可製 得NCO含量在上述範圍之外的異氰酸酯末端預聚物組合 物;但是此種組合物不會形成本發明一部分。 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 本發明k預聚物組合物係用以製備撓性聚胺甲酸酯發泡 體,瘉係使此等组合物與當量自1000至小於2200而且官 .能基度爲2至4之聚醚多元醇及水反應製得。此等聚醚多 元醇包括環狀氧化物(如氧化丙烯、氧化丁晞或四氫呋喃) 聚合作用製得之產物,若情況需要,可存在多官能基引發 劑。適用之引發劑化合物包含多個活性氫原子,而且包括 水、丁二醇.、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三乙二醇、二丙 二醇、乙醇胺 '二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基 甲苯一胺 '苯基二胺、二笨基曱烷二胺、伸乙基二胺、環 己烷二胺、環己烷二甲醇、間苯二酚、雙酚A、甘油、三 &amp;甲基丙烷、己三醇與季戍四醇。可使用引發劑及/ 或其他環狀氧化物之混合物。 特別適用之聚醚多元醇包括聚氧化乙埽聚氧化丙晞二醇 與三醇,其係同時及/或依序將氧化乙晞與氧化丙歸添加 本紙張尺度 -12- 413219 A7 B7 經濟邓中央標隼局員工消费合作社印製 五、發明説明(1〇 於先前技藝詳述之二·或三官能基引發劑中製得。可提出 氧化乙烯含量10-80%.之無規共聚物、氧化乙烯含量高達 50% (嵌段共聚物,其係以氧化乙烯單位總重爲基準,該 聚合物鏈末端具有至少部分氧化乙烯基者尤佳該二醇與 三醇之混合物尤佳。 可作爲多元醇2)之其他多元醇包括上述種類多元醇中 之加成或縮合聚合物之分散液或溶液。此種經改良多元醇 經常稱爲&quot;聚合物多元醇&quot;,其於先前技藝中已詳加描述, 並包括在聚合多元醇(例如聚醚多元醇)中在原位置聚合— 或多種乙烯基單體(例如苯乙烯及/或丙烯青製得之產 物’或在氣合多元醇中在原位置使聚異氰酸酯與—種胺基 -及/或趣基官能基化合物(諸如三乙醇胺)反應製得之產 物。含有自5至50重量%聚氧化烯多元醇之經分散聚合物 尤佳。該經分散聚合物之粒子大小小於50微米爲佳。 最佳者係聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇,其當量爲 1100-2100,官能基度爲2_3,落且氧化乙烯含量爲5_3〇重 量% ’該聚合物鏈末端具有氧化乙烯爲佳。 當量自1000至小於2200之多元醇用量係每100重量份數 預聚物組合物使用20-90重量份數,以35-90重量份數更 佳。 以異氰酸酯指數爲40-120 (50-110爲佳)、下使用多元醇與 水進行該預聚物组合物之發泡體形成反應。 水之用量係每1〇〇重量份數該預聚物組合物使用2至8 重量份數。若情況需要,可使用另外之吹製劑,尤其是惰 -13 - ^紙張尺度適财關家料(CNS ) A4規格(210X297公疫) (讀先聞讀背面之注意事項本頁} •裝· 41.3219 A7 B7 五、發明説明(11 經 濟 部 中 標 準 員 X 消 费 合 作 社 印 製 性氣體,如(]〇2與。 可使用當量小於1000之選擇性鏈增長劑與交聯劑,如 選自胺類與包含2-8胺(以2-4爲佳)及/或羥基之多元醇者 爲佳’如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、二甘 醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、三羥甲基丙 烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、聚乙二醇與具有其他引 發劑之一的其他聚伸乙基多元醇作爲引發劑,曱苯二胺、 一乙基甲苯一胺、環己烷二胺、苯基二胺、二苯基甲燒二 胺 '烷基化二苯基甲烷二胺、與伸乙基二胺。 若使用鏈增長劑與交聯劑,每1〇〇重量份數該預聚物組 合物其用量高達25重量份數,高達1〇重量份數爲佳。 可使用選擇性輔助劑與添加劑,例如加強尿與胺醋形成 之觸媒,諸如三級胺類與錫化合物,界面活性劑、安定 劑、阻燃劑、填料與抗氧化劑。 孩撓性聚胺甲酸酿發泡體係併用並,.θ人__ J卫叱合琢组份,使該混 合物發泡製備。該異氰酸酯反應組份 1刀只琢輔助劑及添加劑 係事先混合,隨後於混合頭中與該:pg取 ,、水物組合物混合。若 情況需要,該預聚物組合物之組份分則 ⑴進料該混合頭。 .可使用該方法製備塊狀原料或模铷饩 ^ ^ 3 成撓性發泡體。該發泡 體之密度通常爲15_8〇 kg/m3,而且可 r 』作舄家具、汽車座梧 與床墊之緩衝勢層《 ( ° 以下列實施例説明本發明。 實施例 1 使用下列聚氧化乙烯聚氧化丙烯g ^ -夕7°醉製備異氰酸酯末 二 14 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項本 Γ本頁) .裝 訂---- 線 41.8219五、發明説明(12 端預聚物: A7 B7 多元醇 1 2 3 引發劑 甘油 甘油 甘油 氧化乙烯含量(所有末端) 15%w 15%w 15%w .當量 1900 2400 3700 於 25 °C 黏度(mPa.s) 1100 1700 3600 請 先 閱 讀 背 1¾ 之 注 意 事 項 f )r裝 頁 由此等多元醇製備預聚物,該預聚物之NCO値大約7重 量%,於大約85 °C下使用10 ppm (以MDI爲基準計算)氯 化亞硫基使此等多元醇與含10重量%2,4'-異構物之二異氰 酸4,4'-苯基曱烷(多元醇對聚異氰酸酯之重量比率大約 75/25 )反應2.5小時。然後添加適量含20%w之2,4'-異構物 之二異氰酸4,4~苯基甲烷製備NCO含量爲12重量%之預 聚物。 實施例2 由NCO含量爲12重量%之預聚物製備模製撓性聚胺甲 酸酯發泡體。多次實驗中,將聚合MDI ( NCO = 30.7%w ; 異氰酸酯官能基度=2.7 ;二異氰酸酯含量=38%w,其餘者 係異氰酸酯官能基度爲3或以上且2,4'-MDI含量=2%w之 聚異氰酸酯)與該預聚物事先混合;其他實驗中,該聚合 MDI與TDI (2,4/2,6 = 80/20 w/w)與該預聚物事先混合。將 1〇〇重量份數此等預聚物組合物與一種多元醇组合物混 合,並倒入模中使其反應。該多元醇組合物包括65重量 -15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) η 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 41.8219 A7 __B7五、發明説明(13 ) 百分比(pbw)多元醇1 、2或3 ; 0..5 pbw B4113來自 Goldschmidt之聚碎_氧界面活性劑;0.5 pbw之X8154 ,一 種來自Air Products之觸媒;0.05 pbw之Niax A1,一種來 自Union Carbide之觸媒;3 pbw之三乙醇胺;3 pbw之 水.;及3 pbw分子量大約1800之乙氧基化山梨糖醇。其他細節如下表所示。脱模後測量該發泡體之性質;結 果亦示於下表。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 货驗 r- 1* 2 3 4* 5* 6* 7 8* 來自多元醇之預聚物(pbw) 1(81) 2(81) 3(81) 2(81) 3(S1) 1(78) 3(78) 3(78) 聚合 MDI, pbw 19 19 19 19 19 10 10 10 TDI, pbw - - - - - 12 12 12 多元醇组合物中之多元醇 1 1 1 2 3 1 1 3 核心密度 kg/m3(ISO/DISS45) 62 61 59 60 61 58 54 53 CLD, 40%, kPa(IS03386) 5.7 5.4 4.4 5.3 3.5 6 4.4 3.3 球反彈性,%(TSM 7100-4.7) 65 69 70 72 74 69 74 7S 壓縮比 乾 3 2.5 3 2 2 3 2 2 濕 4.5 5 4 4 4 6 5.5 4 (TSM 7100-4.8 與 4.9) 處理 + + + - - + + - '*對照實驗 t處理+意指:易混合;於模中分佈之平滑產物;沒有與 反應物質之流動性相.關之問題。處理-意指:難以混合;明顯缺乏流動性。 TSM : Toyota標準方法 -16- 本紙依尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項&quot;丨禽本頁〕 -裝- 訂 線

Claims (1)

  1. 月 6 年 8 8 案本 請正 申修利圍, 4:範' 矛 32專 4倉 o-口 ο _ »文 Sr 8 \丄 4 ABCD
    六、申請專利範丨4 _ 1. 一種異氰酸酯末端預聚物組合物,其包含1) 一種胺基 甲酸酯,其含有二異氰酸二苯基甲烷與聚醚多元醇1) 之加成物,該二異氰酸醋視情沉α含有其具有大於2之 異氰酸酯官能基度之寡聚物,該聚醚多元醇1)具有當 量為2200-10000 ,氧化乙烯含量為5-30重量%及公稱 羥基官能基度為2-4 ,該聚醚部分之量為35-70重量 %,及2) 2-15重量%未反應之二異氰酸二苯基甲烷之 寡聚物,該寡聚物具有異氰酸酯官能基度至少為3 , 所有量係以該組合物總重計算,該組合物具有NCO含 量為8-22重量%。 2. —種異氰酸醋末端預聚物組合物,其包含1) 一種胺基 甲酸酯,其含有二異氰酸二苯基甲烷與聚醚多元醇1) 之.加成物,該二異氰酸酷視情況含有其具有大於2之 異氰酸酯官能基度之寡聚物,該聚醚多元醇1)具有當 量為2200-10000 ,氧化乙烯含量為5-30重量%及公稱 羥基官能基度為2-4 ,該聚醚部分之量為35-70重量 %,及2)2-15重量%未反應之二異氰酸二苯基甲烷之 寡聚物,該寡聚物具有異氰酸酯官能基度至少為3 , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 及I至25重量%之二異氰酸甲苯,所有量係以該組合 物總重計算,當存在二異氰酸甲苯時,該組合物具有 NCO含量為8.5-26重量%。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之组合物,其中該當量 為 2500-8000 。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之組合物,其中該當量 本紙張尺度適用中國國家#準(CNS ) A4说格(210X297公釐) m C8 D8 418219 六、申請專利範圍 為 3000-7000 。 5. 根據申請專利範圍第1或2項之組合物,其中該组合物 之黏度低於該多元醇乏黏度。 6. —種製備撓性聚胺甲酸酯發泡體之方法,其係使根據 申請專利範園第1或2項之组合物與具有當量為1000至 小於2200且公稱羥基官能基度為2-4之聚醚多元醇2) 及水反應,且视情沉使用鏈增長劑、交聯劑、輔助劑 與添加劑’其中多元醇2)之量為每100重量份數預聚 物·組合物2〇_9〇重量份數’水量為每 1〇〇重量份數預聚 物組合物2_8重量份數’且其中異氰酸酯指數為5〇_ 110。 7_根據申請專利範圍第6項之方法’其中該量為35_9〇重 量份數。 ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 - 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Μ规格(210 X 297公釐) m. 8. - 4 •”.1: Ί ^ Pi Β 公 申請曰期 87.01.14 案 號 87100432 類 別 &gt;咖物广· Α4 C4 中文說明書修正頁(89年8月) 營明專利説明書 音 中 文 發明 名稱 英 文 姓 名 國 新穎異氰酸酯末端預聚物 &quot;NEW ISOCYANATE-TERMINATED PREPOLY1VIERS&quot; 人 住、居所 1. 艾力克修根斯 2. 皮耶基伯特亨利尚恰芳姜 3, 許普列沙可塔吉 4, 彼得法朗尤金瑪利亞史托班 1· 3, 4.比利時· 2.法國 1. 比利時黑芙列市普拉斯波葡利路3號 2. 比利時特芙倫市布魯克翡路32號 3. 比利時諾貝拜市阿格畢蒙路1320號 4. 比利時哈姆市史皮路6號 裝 訂 姓 名 (名稱) 美商亨茲曼ICI化學公司 線 經濟部^s!li4&quot;工4#合作社印製 三、申請人 國 籍 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 美國 美國猶他州鹽湖市亨茲曼路5〇〇號 艾德華納瓦德 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) 月 6 年 8 8 案本 請正 申修利圍, 4:範' 矛 32專 4倉 o-口 ο _ »文 Sr 8 \丄 4 ABCD
    六、申請專利範丨4 _ 1. 一種異氰酸酯末端預聚物組合物,其包含1) 一種胺基 甲酸酯,其含有二異氰酸二苯基甲烷與聚醚多元醇1) 之加成物,該二異氰酸醋視情沉α含有其具有大於2之 異氰酸酯官能基度之寡聚物,該聚醚多元醇1)具有當 量為2200-10000 ,氧化乙烯含量為5-30重量%及公稱 羥基官能基度為2-4 ,該聚醚部分之量為35-70重量 %,及2) 2-15重量%未反應之二異氰酸二苯基甲烷之 寡聚物,該寡聚物具有異氰酸酯官能基度至少為3 , 所有量係以該組合物總重計算,該組合物具有NCO含 量為8-22重量%。 2. —種異氰酸醋末端預聚物組合物,其包含1) 一種胺基 甲酸酯,其含有二異氰酸二苯基甲烷與聚醚多元醇1) 之.加成物,該二異氰酸酷視情況含有其具有大於2之 異氰酸酯官能基度之寡聚物,該聚醚多元醇1)具有當 量為2200-10000 ,氧化乙烯含量為5-30重量%及公稱 羥基官能基度為2-4 ,該聚醚部分之量為35-70重量 %,及2)2-15重量%未反應之二異氰酸二苯基甲烷之 寡聚物,該寡聚物具有異氰酸酯官能基度至少為3 , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 及I至25重量%之二異氰酸甲苯,所有量係以該組合 物總重計算,當存在二異氰酸甲苯時,該組合物具有 NCO含量為8.5-26重量%。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之组合物,其中該當量 為 2500-8000 。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之組合物,其中該當量 本紙張尺度適用中國國家#準(CNS ) A4说格(210X297公釐)
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050131095A1 (en) * 2002-08-02 2005-06-16 Jianming Yu Novel polyols
WO2004014976A1 (en) * 2002-08-02 2004-02-19 Huntsman International Llc Prepolymer, polyol composition and process for making a flexible foam
DE10352876A1 (de) * 2003-11-10 2005-06-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102007062316A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Isocyanatzusammensetzungen
JP5597380B2 (ja) * 2009-10-09 2014-10-01 株式会社ダイフレックス 手塗り施工用塗工剤
WO2011163250A1 (en) * 2010-06-21 2011-12-29 Ndsu Research Foundation Aqueous polyurethane dispersions
US9018271B2 (en) 2010-11-03 2015-04-28 Dow Global Technologies Llc Self-crushing polyurethane systems
CA3117302A1 (en) * 2018-10-29 2020-05-07 Dow Global Technologies Llc Gas dehydration
CN110171490A (zh) * 2019-02-28 2019-08-27 山东中瑞德电动汽车有限公司 一种新能源汽车复合材料模块化车身结构件
CN112155011B (zh) * 2020-09-17 2022-07-05 惠州市银农科技股份有限公司 甲维盐微囊悬浮剂及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0010850B2 (en) 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Liquid polyisocyanate compositions
GB8908490D0 (en) * 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
JPH03124741A (ja) * 1989-09-29 1991-05-28 Dow Chem Co:The 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
US5114989A (en) 1990-11-13 1992-05-19 The Dow Chemical Company Isocyanate-terminated prepolymer and polyurethane foam prepared therefrom
US5494942A (en) * 1993-12-27 1996-02-27 The Dow Chemical Company Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith
US5436277A (en) * 1994-07-28 1995-07-25 Basf Corporation Polyisocyanate compositions for the preparation of flexible polyurethane foams
US5665288A (en) * 1994-12-29 1997-09-09 Basf Corporation Method of making water-blown polyurethane sealing devices

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