BR0011065B1 - composiÇço de poliol, e, processo para preparar uma espuma de poliuretano flexÍvel. - Google Patents
composiÇço de poliol, e, processo para preparar uma espuma de poliuretano flexÍvel. Download PDFInfo
- Publication number
- BR0011065B1 BR0011065B1 BRPI0011065-5A BR0011065A BR0011065B1 BR 0011065 B1 BR0011065 B1 BR 0011065B1 BR 0011065 A BR0011065 A BR 0011065A BR 0011065 B1 BR0011065 B1 BR 0011065B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- polyol
- weight
- content
- present
- functionality
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
"COMPOSIÇÃO DE POLIOL, Ε, PROCESSO PARA PREPARAR UMAESPUMA DE POLIURETANO FLEXÍVEL"
A presente invenção refere-se a um processo para a preparaçãode espumas de baixa densidade. Também se refere a uma composição depoliol específica e a um sistema de reação que são úteis no citado processo.
Para espumas de poliuretano, densidade baixa significaefetividade de custo. Assim, densidade baixa é um objetivo, que entretantonão deve ser alcançado com efeitos prejudiciais sobre as propriedades daespuma. Sabe-se que o sopro físico, usando dióxido de carbono por exemplo,reduz a densidade da espuma, mas está associado com dificuldades deprocessamento e também com a necessidade de equipamento adicional.
US-P-5.686.502 descreve espumas obtidas por meio de umprocesso em etapa única a partir de uma mistura reacional compreendendo umpoliisocianato orgânico, água, um catalisador e uma mistura de polióis específicos,a qual compreende um primeiro poliol que é um poli(oxialquileno)triol, que é decadeia terminada com oxipropileno (OP), um segundo poliol que é umpoli(oxialquileno)poliol, de cadeia terminada com oxietileno (OE) ou OP e umterceiro poliol compreendendo pelo menos um dentre (i) um poli(oxialquileno)diolterminado com OE e (ii) um poliol polifuncional terminado com OP. As espumasassim obtidas são hidrofílicas. As densidades obtidas nos exemplos variam entre13 e 20 kg/m . Não há menção da resiliência.
US-P-5.420.170 descreve espumas que são viscoelásticas asquais são preparadas pela reação de uma composição de poliol específica. Acomposição de poliol compreende um poliol em bloco de OP/OE possuindo umíndice de OH de 14 a 56, 2 a 9% de OE de extremidade e uma funcionalidade de2,3 a 2,8 e um poliol de OP/OE di- ou trifuncional possuindo um índice de OHde 20 a 80 e 60 a 85% de OE (preferivelmente até 20% como OE deextremidade). As espumas resultantes são viscoelásticas e não exibem qualquerricochete (para densidades obtidas nos exemplos de cercade 70-77 kg/mJ).US-P-4.833.176 descreve um processo compreendendo areação de um poliisocianato com um poliol de um índice de NCO abaixo de70. O poliol pode variar; exemplos compreendem misturas de um poliol debaixo teor de OE e poliol de alto teor de OE.
EP-A-0.845.485 descreve um processo para a preparação deespumas flexíveis compreendendo a reação de poliisocianato com um poliol,sendo que o poliol é uma composição de poliol específica. A citada composiçãode poliol compreende: (i) um poliéter poliol possuindo uma funcionalidade de2,5-6,0, que é um OP/OE - poliol com 15% ou menos de OE; (ii) um poliéterpoliol possuindo uma funcionalidade de 1,8-2,5, que é um poliol todo de OP;(iii) um poliéter poliol possuindo uma funcionalidade de 1,8-6,0 e possuindo umteor de OE de pelo menos 50% em peso. As respectivas quantidades decomponentes (i), (ii) e (iii) são as seguintes: (i) 15-70%, (ii) 30-80%, e (iii) 3-15%, baseadas nos pesos combinados de polióis.
US-P-5.594.097 descreve um poliol compreendendo OP e OE,possuindo um índice de OH de 16-45, um teor de hidroxila primária de pelomenos 50%, um teor de OE de 21-49%, e possuindo uma estrutura do tipo OP-(OP/OE)-OE, na qual o teor de OE de extremidade é de 10-20%. E citado queeste poliol específico é utilizável em combinação com outros polióis. Todos osexemplos, entretanto, referem-se às composições de poliol compreendidasapenas deste poliol específico. Também, embora uma densidade relativamentebaixa seja obtida, (i) não há descrição dos valores de resiliência e (ii) hádificuldades de processamento e deformação por compressão ruim quando opoliol enriquecido em OE é utilizado como o poliol principal.
Nenhum dos documentos acima ensina ou sugere a presente invenção.
O seguinte modo de descrição é empregado no presentepedido, onde OP representa oxipropileno, enquanto OE representaoxietileno: um poliol de OP-OE é um poliol possuindo primeiro um blocode OP ligado no iniciador seguido por um bloco de OE. Um OP-OP/OE-poliol éum poliol possuindo primeiro um bloco de OP e então um bloco de O? e OEaleatoriamente distribuídos. Um OP-OP/OE-OE - poliol é um poliolpossuindo primeiro um bloco de OP então um bloco de OP e OEaleatoriamente distribuídos e então um bloco de OE. Um OP-OE - poliol éum poliol possuindo primeiro um bloco de OP e então um bloco de OE. Nasdescrições acima apenas uma cauda de um poliol é descrita (vista a partir doiniciador); a funcionalidade hidroxila nominal determinará quantas taiscaudas estarão presentes.
A presente invenção proporciona um processo que de modosurpreendente proporciona uma espuma de poliuretano flexível resilientepossuindo uma boa estabilidade (baixa recessão) e as vantagens de poliolenriquecido em OE como o poliol principal (isto é redução de densidade) semapresentar as desvantagens (isto é impacto negativo sobre as propriedadesmecânicas, como resistência à tração, alongamento e resistência aorasgamento).
A invenção assim proporciona uma composição de poliolcompreendendo:
b1) um polioxietileno-polioxipropileno poliol possuindo umafuncionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qual OE está presentecomo OE de extremidade, o teor de OE sendo de 10-25% em peso baseado nopeso de poliol,
b2) um polioxietileno-polioxipropileno poliol possuindo umafuncionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qual OE está presentecomo OE de extremidade e OE aleatório, o teor de OE total estando entre 20-50% em peso e o teor de OE de extremidade estando entre 10-20%, ambosem peso baseados no peso de poliol,
b3) um poliol, possuindo uma funcionalidade hidroxilanominal média de 2-6, e compreendendo OE e opcionalmente OP sendo queo OE está presente como OE aleatório, o teor de OE sendo de pelo menos50% em peso baseado no peso de poliol,
estes polióis bl, b2 e b3 estando presentes de acordo comas seguintes proporções, baseadas nos pesos combinados debl, b2 e b3, bl: 60-97% em peso, b2: 3-40% em peso, b3: 0-25% empeso.
A não ser que seja indicado de outro modo quantidadesenunciadas de OE e de OP em um poliol são indicadas daqui por diantecomo % em peso baseado no peso de poliol.
A invenção assim proporciona um processo para apreparação de uma espuma de poliuretano flexível de um índice de NCOde 70-120 e preferivelmente de 70-105 pela reação de:
a) um poliisocianato;
b1) um polioxietileno-polioxipropileno poliolpossuindo uma funcionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qualOE está presente como OE de extremidade, o teor de OE sendo de 10-25%,
b2) um polioxietileno-polioxipropileno poliol possuindouma funcionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qual OE estápresente como OE de extremidade e OE aleatório, o teor de OE totalestando entre 20-50% em peso, o teor de OE de extremidade estandoentre 10-20%,
b3) um poliol, possuindo uma funcionalidade hidroxilanominal média de 2-6, e compreendendo OE e opcionalmente OP sendoque o OE está presente como OE aleatório, o teor de OE sendo de pelomenos 50%,
estes polióis bl, b2 e b3 estando presentes de acordo comas seguintes proporções, baseadas nos pesos combinados de bl, b2 e b3,b1: 60-97% em peso, b2: 3-40%.em peso, b3: 0-25% em peso;
c) água; ed) aditivos e auxiliares per se conhecidos.
No contexto da presente invenção os seguintes termos, se equando usados, possuem o seguinte significado:
1) índice de isocianato ou índice de NCO:
a razão de grupos NCO sobre átomos de hidrogêniosreativos a isocianato presentes em uma formulação, dada como umapercentagem:
.[NCO] χ 1OO......................(%)
[hidrogênio ativo]
Em outras palavras o índice de NCO expressa apercentagem de isocianato realmente usada em uma formulação comrelação à quantidade de isocianato teoricamente requerida para reagircom a quantidade de hidrogênio reativo a isocianato empregado em umaformulação.
Deve ser observado que o índice de isocianato como aquiempregado é considerado do ponto de vista do real processode formação de espuma envolvendo o ingrediente isocianato e osingredientes reativos a isocianato. Quaisquer grupos isocianatoconsumidos em uma etapa preliminar para produzir poliisocianatosmodificados (incluindo tais derivados de isocianato referidos na técnicacomo pré-polímeros ou quase ou semi-pré-polímeros) ou quaisquerhidrogênios ativos reagidos com isocianato para produzirpoliaminas ou polióis modificados, não são considerados no cálculo doíndice de isocianato. Apenas grupos isocianato livres e oshidrogênios livres reativos a isocianato (incluindo aqueles da água, seusada) presentes no real estágio de formação de espuma sãoconsiderados.
2) A expressão "átomos de hidrogênio reativos a isocianato"como aqui usada para o propósito de cálculo do índice de isocianato refere-seao total de átomos de hidrogênio de amina e de hidroxila presentes nascomposições reativas na forma de polióis, de poliaminas e/ou de água; istosignifica que para o propósito de cálculo do índice de isocianato no realprocesso de formação de espuma um grupo hidroxila é consideradocompreendendo um hidrogênio reativo, um grupo amina primária ousecundária é considerado compreendendo um hidrogênio reativo e umamolécula de água é considerada compreendendo dois hidrogênios ativos.
3) Sistema de reação: uma combinação de componentes naqual o componente poliisocianato é mantido em um recipiente separado doscomponentes reativos a isocianato.
4) A expressão "espuma de poliuretano" como aquiempregada em geral refere-se aos produtos celulares obtidos pela reação depoliisocianatos com compostos contendo hidrogênio reativo a isocianato,usando agentes de formação de espuma, e em particular inclui produtoscelulares obtidos com água como o agente de formação de espuma reativo(envolvendo uma reação de água com grupos isocianato dando dióxido decarbono e ligações de uréia e produzindo espumas de poliuretano).
5) O termo "funcionalidade hidroxila nominal média" é aquiusado para indicar a funcionalidade média (número de grupos hidroxila pormolécula) da composição de poliol assumindo que esta é a funcionalidademédia (número de átomos de hidrogênio ativo por molécula) do(s)iniciador(es) usado(s) em sua preparação embora na prática com freqüênciaseja um pouco menor por causa de alguma insaturação terminal.
6) O termo "média" é usado para indicar uma média numérica.
Os poliisocianatos podem ser selecionados de poliisocianatosalifáticos, ciclo-alifáticos e aralifáticos, especialmente diisocianatos, comohexametileno-diisocianato, isoforona-diisocianato, ciclo-hexano-1,4-diisocianato, 4,4'-di-ciclo-hexil-metano-diisocianato e m- e p- tetrametil-xilileno-diisocianato, e em particular de poliisocianatos aromáticos comotolileno-diisocianatos (TDI), fenileno-diisocianatos e mais preferivelmentedifenilmetano diisocianato opcionalmente compreendendo seus homólogospossuindo uma funcionalidade isocianato de 3 ou maior (tais diisocianatoscompreendendo tais homólogos são conhecidos como MDI bruto ou MDIpolimérico ou misturas de tais MDI bruto ou polimérico com MDI) e suasvariantes modificadas.
O difenilmetano diisocianato (MDI) usado pode serselecionado de 4,4'-MDI, 2,4'-MDI, misturas isoméricas de 4,4'-MDI e 2,4'-MDI e menos do que 10% em peso de 2,2'-MDI, e suas variantes modificadascontendo grupos carbodiimida, uretonimina, isocianurato, uretano, alofanato,uréia e/ou biureto. Preferidos são 4,4'-MDI, misturas isoméricas de 4,4'-MDIe 2,4'-MDI e menos do que 10% em peso de 2,2'-MDI e MDI modificadocom uretonimina e/ou com carbodiimida possuindo um teor de NCO de pelomenos 20% em peso e preferivelmente de pelo menos 25% em peso e MDImodificado com uretano obtido pela reação de MDI em excesso e poliolpossuindo um peso molecular de no máximo 1.000 e possuindo um teor deNCO de pelo menos 20% em peso e preferivelmente de pelo menos 25% empeso.
Difenilmetano diisocianato compreendendo homólogospossuindo uma funcionalidade isocianato de 3 ou maior são denominados deMDI bruto ou polimérico.
MDI bruto ou polimérico são bem conhecidos na técnica. Sãopreparados pela fosgenação de uma mistura de poliaminas obtidas pelacondensação ácida de anilina e formaldeído.
A preparação tanto de misturas de poliamina quanto demisturas de poliisocianato é bem conhecida. A condensação de anilina comformaldeído na presença de ácidos fortes tal como ácido clorídrico dá umproduto de reação contendo diamino-difenil-metano junto com polimetileno-polifenileno-poliaminas de funcionalidade superior, a precisa composiçãodependendo, dentre outras coisas na maneira conhecida, da razão deanilina/formaldeído. Os poliisocianatos são preparados pela fosgenação demisturas de poliamina e as várias proporções de diaminas, triaminas epoliaminas superiores dão proporções relacionadas de diisocianatos,triisocianatos e poliisocianatos superiores. As proporções relativas dediisocianato, triisocianato e poliisocianatos superiores em tais composiçõesde MDI bruto ou polimérico determinam a funcionalidade média dascomposições, que é o número médio de grupos isocianato por molécula. Pelavariação das proporções de materiais iniciais, a funcionalidade média dascomposições de poliisocianato pode ser variada de pouco mais de 2 a 3 ou atémesmo mais. Na prática, entretanto, a funcionalidade isocianato médiapreferivelmente varia de 2,3-2,8. O índice de NCO de tal MDI bruto oupolimérico é pelo menos de 30% em peso. O MDI bruto ou poliméricocontém difenilmetano diisocianato, o restante sendo polimetileno-polifenileno-poliisocianatos de funcionalidade maior do que dois junto comsubprodutos formados na preparação de tais poliisocianatos por fosgenaçãode poliaminas. Também podem ser usadas outras variantes modificadas de talMDI bruto ou polimérico compreendendo grupos carbodiimida, uretonimina,isocianurato, uretano, alofanato, uréia e/ou biureto; são preferidasespecialmente aquelas modificadas com uretonimina e/ou carbodiimida eaquelas modificadas com uretano. Misturas de poliisocianatos tambémpodem ser empregadas.
A invenção também se refere a uma composição de poliol,compreendida de polióis bl, b2 e b3.
O poliol bl pode ser preparado por processos conhecidos.
Possui uma estrutura do tipo OP-OE, na qual OE está presente como OE deextremidade. O teor de OE é de 10- a 25% em peso.
O poliol b2 também pode ser preparado por processosconhecidos. Pode possuir uma estrutura do tipo OP-OP/OE-OE ou do tipoΟΡ/ΟΕ-ΟΕ. O OE está presente como de extremidade e aleatório. O teor deOE total é de 20 a 50% em peso, preferivelmente de 21 a 49%, o teor de OEde extremidade é de 10-20% em peso. No poliol de tipo OP-OP/OE-OE, oprimeiro bloco de OP compreende preferivelmente de 20 a 75% em peso dasunidades de OP. Preferivelmente a razão em peso de OE de extremidade/OEaleatório é de 1:3 a 3:1. O poliol possuindo a estrutura de tipo OP-OP/OE-OEpode ser notavelmente produzido de acordo com o ensinamento de US5594097. O poliol possuindo uma estrutura do tipo -OP/OE-OE pode sernotavelmente produzido de acordo com o ensinamento de US 4559366.
O poliol b3 é o poliol opcional. Também pode ser preparadopor processos conhecidos. Pode possuir uma estrutura do tipo OP/OE ou dotipo -OE (PEG). OE está presente como OE aleatório (se e quanto OP estiverpresente). O teor de OE é maior do que 50% em peso. De preferência é umpolioxietileno poliol. A funcionalidade destes polióis está compreendidaentre 2 e 5, preferivelmente entre 2 e 4.
Para bl e b2, o peso equivalente está geralmentecompreendido entre 1.000 e 4.000, preferivelmente 1.500 e 3.500; enquantoque para b3, o peso equivalente está geralmente compreendido entre 200 e3.000, preferivelmente 300 e 2.000.
A composição de poliol compreende os vários polióis deacordo com as seguintes proporções, expressadas baseando-se nos pesoscombinados de polióis:
b1: 60-97%, preferivelmente 65-90%
b2: 3-40%, preferivelmente 10-30%
b3: 0-25%, preferivelmente 0-10% (com maior preferência 3-10%); todas as percentagens sendo % em peso.
Cada componente bl, b2 e b3 pode ser compreendido demisturas.
Material dispersado também pode estar presente. Este éconhecido como poliol modificado por polímero, e compreende por exemploSAN ou PIPA (Poli Isocianato Poli Adição).
Os polióis modificado por polímeros que são particularmenteinteressantes de acordo com a invenção são produtos obtidos porpolimerização in situ de estireno e/ou de acrilonitrila empoli(oxietileno/oxipropileno)polióis e produtos obtidos por reação in situentre um poliisocianato e um composto amino- ou hidróxi-funcional (talcomo trietanolamina) em um poli(oxietileno/oxipropileno)poliol. O teor desólidos (baseado no peso de poliol total bl+b2+b3) pode variar dentro delimites amplos, por exemplo de 5 a 50% em peso. Tamanhos de partículas depolímero dispersado menores do que 50 micrômetros são preferidos. Misturastambém podem ser usadas.
Água é empregada como o agente de sopro. Dióxido decarbono pode ser adicionado se desejado. No caso de espumas flexíveisesponjadas por água, elevadamente resilientes, é apropriado o uso de 1,0 a 15e preferivelmente de 1 a 10% em peso de água baseado no peso decomponente poliol total sendo que a água pode ser opcionalmente utilizadaconjuntamente com dióxido de carbono.
Outros ingredientes convencionais (aditivos e/ou auxiliares)podem ser usados na preparação de poliuretanos. Estes incluem catalisadores,por exemplo, aminas terciárias e compostos orgânicos de estanho, agentestensoativos, agentes reticulantes e de prolongamento de cadeia, por exemplo,compostos de baixo peso molecular tais como dióis, trióis (possuindo umpeso molecular menor do que aquele de b3) e diaminas, agentes à prova dechama, por exemplo alquil-fosfatos halogenados, cargas e pigmentos.Estabilizantes de espuma, por exemplo copolímeros em bloco depolissiloxano-poli(óxido de alquileno), podem ser utilizados para estabilizarou regular as células da espuma.
A quantidade destes ingredientes menores usada dependerá danatureza do produto requerida e pode ser variada dentro de 1 imites bemconhecidos para um tecnologista de espuma de poliuretano.
A presente invenção também se refere a um processo para apreparação de uma espuma de poliuretano flexível de um índice de NCO de70-120 pela reação de um poliisocianato a); um polioxietileno-polioxipropileno poliol bl); um polioxietileno-polioxipropileno poliol b2);um poliol b3); de acordo com as razões especificadas acima; água c); eaditivos e auxiliares per se conhecidos d).
Estes componentes, notavelmente os polióis bl, b2 e b3podem ser adicionados em qualquer ordem. Notavelmente, os polióis podemser adicionados de acordo com as seguintes possibilidades não-limitantes:
Parte de bl+b2+b3, então o restante de bl+b2+b3;
Parte de bl+b2 mas não b3; então o restante de bl+b2 e todo b3;
Parte de bl+b3 mas não b2; então o restante de bl+b3 e todo b2;
Todo bl, então todo b2+b3; todo b2, então todo bl+b3;
Parte de bl, então o restante de bl junto com todo b2+b3;
Parte de b2, então o restante de b2 junto com todo bl+b3;
E qualquer outra possibilidade.
No processo da invenção, é para ser notado que processos depré-polímero ou de quase-pré-polímero, de uma injeção, podem ser portantoempregados o que pode ser apropriado para o tipo particular de poliuretanosendo preparado. Os componentes da mistura reacional formadora depoliuretano podem ser misturados juntos em qualquer maneira conveniente,por exemplo os componentes individuais podem ser pré-misturados de modoa reduzir o número de correntes de componente a serem misturadas na etapade misturação final. Com freqüência é conveniente que haja um sistema deduas correntes por meio do qual uma corrente compreende um poliisocianatoou pré-polímero isocianato-terminado e a segunda corrente compreende todosos outros componentes da mistura reacional.As espumas flexíveis podem ser preparadas de acordo comtécnicas bem conhecidas na técnica como a técnica de moldagem ou de placa.As espumas podem ser usadas nas indústrias de móveis e de automóveis emassento, acolchoamento e colchões.
As espumas flexíveis assim obtidas possuem uma densidadede rinçagem livre compreendida entre 18 e 60 kg/m3. Estas espumas mostramuma resiliência maior do que 45%.
Os seguintes exemplos ilustram a invenção sem limitá-la.
A não ser que sejam indicadas de outro modo, todas as partessão dadas em peso.
Glossário:
(todas as funcionalidades são funcionalidades nominais, pesosequivalentes são pesos equivalentes nominais, todas as % são % em peso eíndices de OH são em mg de KOH/g).
Poliol A OP-OE, com OE de extremidade. Teor de OE é 15%.
Peso equivalente é 2.004. Funcionalidade é 3, índicede OH é 28.
Poliol B OP-OP/OE-OE, teor de OE total é 21 %. Teor de OE deextremidade é 15%. Peso equivalente é 2.004.Funcionalidade é 3, índice de OH é 28.
Poliol C OP-OP/OE-OE, teor de OE total é 28,6%. Teor de OEde extremidade é 15%. Peso equivalente é 2.004.Funcionalidade é 3, índice de OH é 28.
Poliol D OP/OE-OE, teor de OE total é 26%. Teor de OE deextremidade é 15%. Peso equivalente é 2.158.Funcionalidade é 3, índice de OH é 26.
Poliol E OP/OE-OE, teor de OE total é 21%. Teor de OE deextremidade é 15%. Peso equivalente é 1.934.Funcionalidade é 3, índice de OH é 29.<table>table see original document page 14</column></row><table>D33LV Catalisador da Air Products
DMEA Dimetil-etanol-amina
DETDA Dietil-tolueno-diamina
Espumas são produzidas de acordo com o seguinte esquema.Polióis, catalisadores, agentes tensoativos, água são misturados antes daadição de isocianatos. Misturas de poliol e isocianato são misturados a 20°Cdurante 8 segundos antes da formação da espuma. Espumas de crescimentolivre são preparadas em baldes de plástico de 2,5 1 a 10 1. Espumas moldadassão preparadas com um molde quadrado de 9,1 1 pré-aquecido para 45°C.
As propriedades da espuma são determinadas de acordo comos seguintes métodos e padrões:
FRD (Densidade de crescimento livre);OAD (Densidade total) (kg/m3), e CD (Densidade do núcleo)(kg/m3): ISO 845
Dureza na compressão: CLD 40% (kPa) e perda de histerese(%): ISO 3386-1
Deformação na compressão (espessura): seca 75% e úmida75% (%): ISO 1856
Dureza na indentação: ILD 40% (N) e perda de histerese (%):ISO 2439
Resiliência (%) Toyota
Resistência ao rasgamento, máx. (N/m): ISO 8067
Resistência à tração (kPa) e alongamento (%): ISO 1798
Os resultados são sumariados nas seguintes tabelas. Da últimatabela, observar-se-á que os polióis específicos do tipo OP/OE-OE são aindamelhores do que aqueles de tipo OP-OP/OE-OE, visto que proporcionammaior estabilidade de espuma (menor recessão %) e menor densidade decrescimento livre, e são portanto particularmente planejados para apreparação de espumas de densidade menor.<table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table><table>table see original document page 19</column></row><table><table>table see original document page 20</column></row><table>
Claims (18)
1. Composição de poliol, caracterizada pelo fato decompreender:bl) um polioxietileno-polioxipropileno poliol, possuindo umafuncionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qual OE está presentecomo OE de extremidade, o teor de OE sendo de 10-25% em peso baseado nopeso de poliol;b2) um polioxietileno-polioxipropileno poliol, possuindo umafuncionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qual OE está presentecomo OE de extremidade e OE aleatório, o teor de OE total estando entre 20-50% e o teor de OE de extremidade estando entre 10-20%, ambos em pesobaseados no peso de poliol;b3) um poliol, possuindo uma funcionalidade hidroxilanominal média de 2-6, e compreendendo OE e opcionalmente OP sendo queo OE está presente como OE aleatório se OP estiver presente, o teor de OEsendo de pelo menos 50% em peso baseado no peso de poliol,estes polióis bl, b2 e b3 estando presentes de acordo com asseguintes proporções, baseadas nos pesos combinados de bl, b2 e b3, bl: 60-97% em peso, b2: 3-40% em peso, b3: 0-25% em peso.
2. Composição de poliol de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de compreender os polióis bl, b2 e b3 de acordo comas seguintes proporções: bl: 65-90% em peso, b2: 10-30% em peso, b3: 0-10% em peso.
3. Composição de poliol de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que no polioxietileno-polioxipropileno poliolb2), a razão em peso de OE de extremidade/OE aleatório está entre 1:3-3:1.
4. Composição de poliol de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o poliol b2) é do tipo -OP-OP/OE-OE.
5. Composição de poliol de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o poliol b2) é do tipo -OP/OE-OE.
6. Composição de poliol de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a funcionalidade dospolióis bl, b2 e b3 é 2-4.
7. Composição de poliol de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o poliol b3) é umpolioxietileno poliol.
8. Composição de poliol de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de compreender partículasdispersadas.
9. Composição de poliol de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o peso equivalente dospolióis bl e b2) é 1.000-4.000 e do poliol b3) é 200-3.000.
10. Processo para preparar uma espuma de poliuretanoflexível em um índice de NCO de 70-120, caracterizado pelo fato de ser pormeio da reação de:a) uma composição de poliisocianato;bl) um polioxietileno-polioxipropileno poliol, possuindo umafuncionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qual o OE está presentecomo OE de extremidade, o teor de OE estando entre 10-25% em pesobaseado no peso de poliol;b2) um polioxietileno-polioxipropileno poliol possuindo umafuncionalidade hidroxila nominal média de 2-6 no qual o OE está presentecomo OE de extremidade e OE aleatório, o teor de OE total estando entre 20--50%, o teor de OE de extremidade estando entre 10-20%%, ambos em pesobaseados no peso de poliol;b3) um poliol, possuindo uma funcionalidade hidroxilanominal média de 2-6, e compreendendo OE e opcionalmente OP sendo queo OE está presente como OE aleatório se OP estiver presente, o teor de OEsendo de pelo menos 50%, em peso baseado no peso de poliol;estes polióis bl, b2 e b3 estando presentes de acordo com asseguintes proporções, baseadas nos pesos combinados de bl, b2 e b3, bl: 60--97% em peso, b2: 3-40% em peso, b3: 0-25% em peso;c) água; ed) aditivos e auxiliares per se conhecidos.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato de que os polióis bl, b2 e b3 são usados de acordo com as seguintesproporções: bl: 65-90% em peso, b2: 10-30% em peso, b3: 0-10% em peso.
12. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11,caracterizado pelo fato de que no polioxietileno-polioxipropileno poliol b2),a razão em peso de OE de extremidade/OE aleatório está entre 1:3-3:1.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-10 a 12, caracterizado pelo fato de que o poliol b2) é do tipo -OP-OP/OE-OE.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-10 a 13, caracterizado pelo fato de que o poliol b2) é do tipo -OP/OE-OE.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-10 a 14, caracterizado pelo fato de que a funcionalidade dos polióis bl, b2 eb3 é 2-4.
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-10 a 15, caracterizado pelo fato de que o poliol b3) é um polioxietilenopoliol.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-10 a 16, caracterizado pelo fato de que o poliol compreende partículasdispersadas.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-10 a 17, caracterizado pelo fato de que os polióis bl) e b2) possuem um pesoequivalente de 1.000-4.000 e o poliol b3) de 200-3.000 e o poliisocianato édifenilmetano diisocianato opcionalmente compreendendo seus homólogospossuindo uma funcionalidade isocianato de 3 ou maior e suas variantesmodificadas.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP99110480 | 1999-05-31 | ||
EP99110480.3 | 1999-05-31 | ||
PCT/EP2000/004038 WO2000073362A2 (en) | 1999-05-31 | 2000-05-05 | Process for making low density foams, polyol composition and reaction system useful therefor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BR0011065A BR0011065A (pt) | 2002-03-19 |
BR0011065B1 true BR0011065B1 (pt) | 2010-12-14 |
Family
ID=8238269
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0011065-5A BR0011065B1 (pt) | 1999-05-31 | 2000-05-05 | composiÇço de poliol, e, processo para preparar uma espuma de poliuretano flexÍvel. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6590008B1 (pt) |
EP (1) | EP1189963B1 (pt) |
JP (1) | JP4467219B2 (pt) |
CN (1) | CN1138805C (pt) |
AR (1) | AR024091A1 (pt) |
AT (1) | ATE291047T1 (pt) |
AU (1) | AU4561900A (pt) |
BR (1) | BR0011065B1 (pt) |
CA (1) | CA2374954C (pt) |
DE (1) | DE60018745T2 (pt) |
ES (1) | ES2239001T3 (pt) |
MX (1) | MXPA01012309A (pt) |
WO (1) | WO2000073362A2 (pt) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1178061A1 (en) | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyurethane material |
EP1234843A1 (en) | 2001-02-26 | 2002-08-28 | Huntsman International Llc | Process for preparing a flexible polyurethane foam |
JP4122874B2 (ja) * | 2001-07-18 | 2008-07-23 | 旭硝子株式会社 | ポリオールおよびポリマー分散ポリオールの製造方法 |
AU2002352975A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Huntsman International Llc | Viscoelastic polyurethanes |
US20050131095A1 (en) * | 2002-08-02 | 2005-06-16 | Jianming Yu | Novel polyols |
EP1527114B1 (en) | 2002-08-02 | 2007-10-17 | Huntsman International Llc | Prepolymer, polyol composition and process for making a flexible foam |
US7168216B2 (en) * | 2003-06-06 | 2007-01-30 | Hans T. Hagen, Jr. | Insulated stud panel and method of making such |
CA2469986A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-06 | Hagen, Hans T., Iii | Insulated stud panel and method of making such |
US7338983B2 (en) | 2004-02-10 | 2008-03-04 | World Properties, Inc. | Low density polyurethane foam, method of producing, and articles comprising the same |
EP1612229A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-04 | B & T S.p.A. | Expanded polyurethane material for preparing mattresses |
US20090012195A1 (en) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Neff Raymond A | Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort |
DE102007061883A1 (de) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Viskoelastischer Polyurethanschaumstoff |
US8901187B1 (en) | 2008-12-19 | 2014-12-02 | Hickory Springs Manufacturing Company | High resilience flexible polyurethane foam using MDI |
US8604094B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-12-10 | Basf Se | Flexible polyurethane foam and method of producing same |
US8906975B1 (en) | 2009-02-09 | 2014-12-09 | Hickory Springs Manufacturing Company | Conventional flexible polyurethane foam using MDI |
JP4920051B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2012-04-18 | 株式会社日立製作所 | 酸素燃焼ボイラプラント及び酸素燃焼ボイラプラントの運転方法 |
JP5763674B2 (ja) | 2009-12-29 | 2015-08-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 吸音及び吸振用低密度ポリウレタンフォームの製造方法 |
JP5902719B2 (ja) * | 2011-02-14 | 2016-04-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低密度ポリウレタンフォーム |
FR2991686B1 (fr) * | 2012-06-08 | 2015-05-01 | Michelin & Cie | Bandage pneumatique dont la paroi interne est pourvue d'une couche de mousse polyurethane specifique |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3806476A1 (de) * | 1988-03-01 | 1989-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen mit hervorragenden daempfungseigenschaften |
DE3942330A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen mit viskoelastischen, koerperschalldaempfenden eigenschaften und hierzu verwendbare polyoxyalkylen-polyol-mischungen |
DE4204395A1 (de) * | 1992-02-14 | 1993-08-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen |
DE4318120C5 (de) * | 1993-06-01 | 2005-05-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von offenzelligen Polyurethan-Weichschaumstoffen |
DE19742012A1 (de) * | 1997-09-24 | 1999-03-25 | Basf Ag | Temperaturstabile Hartschaumstoffe auf Isocyanatbasis mit geringer Sprödigkeit und niedriger Wärmeleitfähigkeit |
US6034197A (en) * | 1998-07-27 | 2000-03-07 | Sealed Air Corporation | Polyol blend, multi-component system for producing polyurethane foam, and foam produced thereby |
-
2000
- 2000-05-05 CA CA002374954A patent/CA2374954C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 MX MXPA01012309A patent/MXPA01012309A/es active IP Right Grant
- 2000-05-05 EP EP00927144A patent/EP1189963B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 CN CNB008082111A patent/CN1138805C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 BR BRPI0011065-5A patent/BR0011065B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-05-05 ES ES00927144T patent/ES2239001T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 AU AU45619/00A patent/AU4561900A/en not_active Abandoned
- 2000-05-05 AT AT00927144T patent/ATE291047T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-05 JP JP2001500686A patent/JP4467219B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-05 US US09/979,849 patent/US6590008B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 WO PCT/EP2000/004038 patent/WO2000073362A2/en active IP Right Grant
- 2000-05-05 DE DE60018745T patent/DE60018745T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-24 AR ARP000102537A patent/AR024091A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1189963A2 (en) | 2002-03-27 |
WO2000073362A2 (en) | 2000-12-07 |
DE60018745D1 (de) | 2005-04-21 |
MXPA01012309A (es) | 2002-07-30 |
ES2239001T3 (es) | 2005-09-16 |
US6590008B1 (en) | 2003-07-08 |
CN1353729A (zh) | 2002-06-12 |
ATE291047T1 (de) | 2005-04-15 |
CA2374954A1 (en) | 2000-12-07 |
AR024091A1 (es) | 2002-09-04 |
CN1138805C (zh) | 2004-02-18 |
WO2000073362A3 (en) | 2001-06-21 |
BR0011065A (pt) | 2002-03-19 |
CA2374954C (en) | 2008-08-26 |
DE60018745T2 (de) | 2006-02-02 |
EP1189963B1 (en) | 2005-03-16 |
JP4467219B2 (ja) | 2010-05-26 |
JP2003501500A (ja) | 2003-01-14 |
AU4561900A (en) | 2000-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1240228B1 (en) | Process for making visco-elastic foams, polyols blend and reaction system useful therefor | |
EP1198519B1 (en) | Process for making cold-setting flexible foams, polyol composition and reaction system useful therefor, foams thus obtained | |
EP1404736B1 (en) | Process for making visco-elastic foam | |
EP1240227B1 (en) | Process for making high resilience foams | |
BR0011065B1 (pt) | composiÇço de poliol, e, processo para preparar uma espuma de poliuretano flexÍvel. | |
MX2008016436A (es) | Proceso para fabricar espumas viscoelasticas. | |
MXPA05001326A (es) | Prepolimero, composicion de poliol y proceso para la produccion de una espuma flexible. | |
AU717636B2 (en) | Process for preparing a flexible polyurethane foam | |
EP0960149B1 (en) | New isocyanate-terminated prepolymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 14/12/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
B21A | Patent or certificate of addition expired [chapter 21.1 patent gazette] |
Free format text: PATENTE EXTINTA EM 14.12.2020 |