CN1489612A - 用于聚乙烯醇涂层的粘结层 - Google Patents

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Abstract

用于把载膜粘合在面涂层上的粘结层，它包含聚乙烯醇与水分散性聚酯的掺合物。优选的粘结层包含磺基聚酯，优选包含对苯二甲酸酯基团或间苯二甲酸酯基团。最优选的是磺基聚酯是由包含各种单体的组分制造的，这些单体选自5－钠磺基间基二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二甲酯，间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和聚乙内酯二醇。或者该载膜可以是多层膜。在优选的实施方式中，面涂层由与粘结层相同的PVA材料构成，载膜至少包含一部分与粘结层相同的磺基聚酯。当热拉伸至拉伸比为原尺寸的2倍至10倍时，粘结层仍能保持载膜与面涂层之间的粘合。

Description

用于聚乙烯醇涂层的粘结层
发明领域
本发明涉及膜产品，它包括被支承的和取向的聚乙烯醇(PVA)层，以及制取膜产品的方法。更具体地，本发明涉及一粘结层，它把如聚乙烯醇的聚合物层粘合在其他聚合物膜上，尤其是聚酯膜，如聚对苯二甲酸乙二酯，聚萘二甲酸乙二酯和其他聚酯以及它们的共聚物，特别是当聚合物在升高温度下经受拉伸时。
发明背景
取向聚乙烯醇(PVA)膜用于制造光二向色偏振器。二向色偏振器吸收一方向偏振光，透射其他方向的偏振光。一个典型的二向色偏振器的商业实例是已用碘染色的PVA。还已知使用其他二向色染料，如蒽醌染料和偶氮染料，以及使用其他聚合物的偏振器。
另一类偏振器是反射偏振器，一般通过形成一套交替的聚合物层组来制作，其中一组是双折射的，形成这一套中的反射界面。这些偏振器一般反射有一偏振的光而透射有正交偏振的光线。
早期的光偏振器工作披露在hooper等的U.S.专利No.4,388,375中，它揭示拉伸PVA膜，然后在压力下把它层合在一基片上，并使用如水、聚乙烯醇或聚氨酯的粘合剂。Rogers等在相关的U.S.专利No.4,659,523中也披露了把PVA作为一层膜与称之为锚固涂层的涂层一起施加在聚对苯二甲酸乙二酯上。聚酯锚固是优选的。
把二向色偏振器与多层光学膜组合起来也是已知的。Merill等共同拥有的U.S.专利No.6,111,697和Kausch等的U.S.专利No.6,113,811都披露了光学器件，它们包括二向色偏振器和用聚酯材料构成的多层聚合物膜。偏振器可与其他膜，如多层光学膜等一起使用。
Ouderkirk等共同拥有的U.S.专利No.6,096,375描述了一种组合使用反射偏振器和二向色偏振器的光学偏振器，其中两偏振器宜粘合在一起以消除两偏振器之间的空气间隙。
该技术上尚未被认识的是需要用一种方法把PVA层附着到聚酯基片上，使得该复合体被拉伸到拉伸比等于6.0或更高的同时又保持粘合，这样在置于水溶液后PVA充分粘附，在制造过程中就能经济而有效地进行生产。
因此，如果能制成有足够强度的粘结层来保持末拉伸的流延聚酯膜与PVA层之间在热拉伸过程中的粘合，以及在染色过程中把PVA层置于含KI、I或硼酸的水溶液时保持这种粘合，则在技术上会是很有利的。
如果能容易地用现有的材料制成该粘结层又不会反过来影响最终产品的光学性质，则将是技术上的另一个进展。其他的好处见下文。
发明概述
本发明提供了一种粘结层膜，它用来把PVA层粘合在可热拉伸的载膜上，如聚酯和共聚聚酯载膜上。这种类型的PVA层在二向色偏振器和其他光学器件上很有用。本发明的粘结层减小了PVA层遇到水溶液，如碘染色浴和硼酸固色浴时的收缩，失去粘合或损坏的趋势，尤其是在PVA层已经受到高度热拉伸之后。
本发明的粘结层包含PVA和水分散性聚合物的掺合物，它可以水性涂料进行涂布，但干燥后显示出很强的耐水性。尤其有用的水分散性聚合物包括磺基聚酯及其共聚物。
本发明也提供了一种膜产品，它适合于用碘或可取向的染料来染色以形成光学偏振器。该膜产品包含一可热拉伸的载膜，粘附在该载膜上的粘结层，粘附在粘结层上的PVA层，其中该PVA层已通过加热和在一优选的方向上拉伸而取向。
附图的简要说明
为更完整地理解本发明，请参照附图，其中：
图1为本发明膜产品的一个实施方式的侧视图；
图2为用于图1光学偏振器的多层光学膜的一个实施方式的侧视图；
图3为用于图1光学偏振器的多层光学膜的另一实施方式的侧视图。
较佳实施方式的详细说明
本文中所用的术语“水分散性”是指一种材料，它能溶于水或水基液体，或它能在水或水基液体中形成胶态分散体。胶态分散体是指分散的物质呈小颗粒状，其最大尺寸的范围为0-10微米。典型地，胶态分散体的粒度在小于1微米的范围内。
本文中所用的术语“耐水性水分散性”是指一种材料，它不易溶于水或水基溶剂，但若采取进一步的措施可分散于水中。这样的进一步措施的一个例子可以是将该材料溶于挥发性有机溶剂中，往该形成的溶液中加水，然后通过加热把挥发性有机溶剂分离出去。同样，术语“耐离子型水性溶剂”是指该材料不易溶于水性离子型溶剂，但可分散于其中，通过例如，先将其溶于挥发性有机溶剂中，加入水或一些离子物质(如果原来不存在)，再加热除去有机溶剂。当用KI或碘的溶液染色时必须考虑耐水和/或耐离子型水性溶剂的因素。
本文中所用的术语“磺基聚合物”和“磺化聚合物”是指至少包括含有SO3H基的盐，最好是碱金属盐或铵盐的一个单元的聚合物。
本文中所用的术语“纵向”(MD，也称加工方向)是指膜产品通过例如，基片和粘结层的涂层和面涂层挤出成型为连续卷材时的输送方向。术语“横向”(TD)是指在卷材平面上与MD横切的方向。
本文中所用的术语“涂布液”是一液体介质，它含有要涂布的物质，能在基片上形成一涂层并在干燥后形成基本上连续的固体层。涂布液的例子包括但不限于，溶液、胶态分散体、和也含有胶态分散体的溶液。
如图1所示，本发明中，层12形成了位于载膜10和PVA层14之间的中间层。本发明的粘结层12包含磺化聚酯和PVA的水分散性但耐水的掺合物。合适的磺化聚酯包括WB-54，按照U.S.专利No.5,203,884例6的阐述制备，在该例中被称为聚合物B分散体。这些磺化聚酯的例子如共同拥有的U.S.专利No.5,203,884所述，在此引入供参考作为本发明的磺化聚酯的一个例子。合适的PVA例子有Air Products and Chemicals公司生产的Airvol 425 PVA和Kuraray公司生产的Kuraray PVA-117H聚乙烯醇。通常聚合度≥1000和水解度≥95％的其他的PVA也是合适的。这里所用的PVA优选聚合度至少1000，水解度范围为96-99.9％。
图2和图3画出的这种多层光学膜(在共同拥有的U.S.专利No.6,113,811中披露，该专利在此引入供参考)可在本发明中用作载膜。见图2，交替的光学层22和24可有不同的光学性质，如不同的折射率，不同程度的双折射，根据特性可能会产生各种各样的光学效果，包括反射效果和偏振效果。层28可用来提供合乎需要的表面性能，如防破损或粘合，以及提高总体机械性能，如刚性。层28还可选择来提高可挤出性。见图3，有时把层28置于h组交替的层22和24之间是有用的。尽管载膜的多层性可提供有用的光学效果，应理解那些不具备这些光学效果的多层膜也可用于本发明的具体实施方式中。
粘结层的总固体浓度在涂布和干燥前可为2-15％(重量)，优选地4-6％，磺化聚酯与PVA的重量比范围为90∶10至10∶90，优选为，80∶20至20∶80。
优选的拉伸操作是将膜送到一台拉幅机去进行，它在输送膜方向的横向上拉伸干燥的膜，该过程中的干粘合通过本发明的粘结层来完成，容许拉伸比大于以前可能的值。
载膜10可以是粘结层12要粘附的任何基片。当膜产品1为光学器件如偏振器时，载膜10最好是对可见光透明的，并在优选的方向上(图1中方向16)可热拉伸。已发现特别有用的载膜材料包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚萘二甲酸乙二酯(PEN)及其共聚物，虽然发现其他聚合物也是有用的。
载膜10可以是单层的或多层的。多层膜例如可由一中心层即芯层和两个外层即皮层制成。芯层要选有优良的机械性能，温度稳定性或其他有用的芯性能，皮层要选有粘合性，耐磨性或其他需要的性能。有时载膜10表现出升高温度下应受流平性也可能是有用的。应变流平性是指在升高温度下拉伸膜时，膜的厚度变得更加均匀。因为有良好应变流平性的材料可能不具有良好的粘合性，用皮层来提供所需的粘合性能可能是有用的。多层膜各层之间的粘合适当牢固也是有用的，因为如果此中间层粘合性比PVA层与载膜的粘合性差，则粘结层的实用性受到限制。
另一类有用的多层膜是一种由大量交替的聚合物层构成的膜，这些聚合物层一起产生了有用的光学效果，比如反射光学偏振。共同拥有的U.S.专利No.5,612,820披露了这类膜，该专利在此引入作为参考。把多层偏振膜与取向的PVA层结合起来一起使用可更有效地利用可得到的光，这是因为多层膜是反射偏振器，因此可利用反射光，可能是通过偏振旋转或其他的光循环途径。在用这类膜时，PVA层例如可用碘或偏振染料染来提供一种吸收或清除偏振器，它提高了透射光的偏振质量。
对载膜10的表面11进行增粘处理也是有用的。一种已发现是有用的这样的处理方法是电晕处理。
例如在优选的实施方式中，热塑性聚酯载膜的成型是通过先在流延辊上挤出熔融的聚合物组合物，然后冷却形成连续载膜，该组合物可由不止一层的上述的不同聚合物组合物构成。含有聚对苯二甲酸乙二酯，聚萘二甲酸乙二酯以及其他化学基团的聚合物和共聚物已被发现适合于用作载膜。这里引用作为参考的各专利列出形成载膜的其他合适的聚合物和共聚物。取决于需要的膜性能和特殊应用的性能的单层或多层膜由本行业的熟练的技术人员根据工业实践。
冷却后，载膜被输送通过粘结层涂布头，根据本发明涂布上粘结层。一个粘结层涂布头的例子是挤出杆涂布头，虽然可考虑任何适合于施涂水分散性涂层的涂布设备。在涂布粘结层后，使涂布过的载膜通过合适的炉干燥。下一步用第二个涂布头施涂如PVA的水分散体的涂层，之后再把涂布过的涂层干燥。可用除水之外的溶剂。只要符合安全规程。可选择地，载膜在涂布粘结层之前先输送通过电晕处理头。
干燥后，涂布完的膜通入一炉中被加热和拉伸，根据使用的具体膜，拉伸比为5.0或6.0或更高，优选的拉伸比范围为膜产品原尺寸的2倍至10倍。更好的是拉伸比为原尺寸的6.5倍至7.0倍。拉伸通常用前述的拉幅机在膜输送方向的横向上进行，拉伸比的测量是通过在未拉伸的膜上印上一已知尺寸的格子。拉伸后测量该格子的尺寸算出拉伸比(拉伸后尺寸)/(拉伸前尺寸)。
本发明的粘结层提供了惊人的有效的干粘合性。当本发明的PVA层经受碘染色或其他调整PVA的光学性能的过程时，如使用本发明的粘结层，PVA对反射偏振器的湿粘合性是足够的。
实施例
已经发现，PVA涂层在为了得到需要的光学性能和工业应用所需的温度下拉伸时，它与聚酯，多层光学膜等的粘合性很有限。下面几个实施例证实了本发明在光学加工时达到的粘合效果。
在一些试验中已发现，某些组分分散在去离子水中时可能需要给水一定的加热以提供适当的分散。本行业的熟练的技术人员能判断这种必要性和这样的加热量，认识到需要把材料均匀分散，尤其是用于最终光学用途时。实施例假定分散充分，并且以下实施例并不专门注明为此目的使用加热。
实施例中用的材料都是市售的。如前所述，Airvol PVA由Air Products andChems公司生产，Kuraray PVA-117H聚乙烯醇由Kuraray公司生产。实施例中用的磺化聚酯是WB-54，按照U.S.专利No.5,203,884中例6制备，在该例中它被称为聚合物B分散体。
测量PVA在膜上的粘合性能的方法是通过90°剥离脱层试验来测量PVA涂层的脱层，计算5秒平均粘合性。结果以克/英寸报导。样品变异性的合理估计已被计算出为相对于真实平均值±10％。用一台有90°试验夹具的滑移剥离试验机来测量脱层力。
第一步需要对样品进行预处理，从涂布的卷材上切下足够大小的样品以提供有代表性的涂布的产品样品和足够的材料以制成数个剥离试验的样品。涂布时的输送方向，MD，或者注明在样品上或是从切下的样品形状上看就很明显。试验之前，样品先被放入30℃的碘预处理水溶液中24秒钟，然后放入65℃的硼酸固化液中24秒钟，最后用30℃的去离子水淋洗24秒钟。然后样品用60℃的空气干燥30秒钟。碘预处理液由0.15％重量的碘，21％重量的KI和78.85％重量的去离子水组成。硼酸溶液由14.5％重量的硼酸、4.5％重量的硼砂和81％重量的去离子水组成。
宽度为25.4mm(1英寸)的剥离试样从经过预处理的试样上切下来形成试样纵向上剥离的试样条，横向上宽度25.4mm。试样条长度约是玻璃试板的长度，试样条要装在玻璃试板上。每个试样全长全宽地层合在玻璃试板上，待测试的涂布过的一面远离玻璃，层合时使用有高粘合强度的一条双面胶粘带，如宽度25.4mm的Scotch牌#665双面胶带，可从3M公司，St.Paul，Minnesota处购得。把宽25.4mm的Scotch牌#665胶带在与试样长度方向平行的方向上施加于样品，基本上覆盖了全部的试样，但留出一段约25mm额外长度的胶带用作试验中的拉攀。让试样带在室温下放置约20秒钟后就进行90°剥离试验。
90°剥离试验开始时以与玻璃板约90°的角度握住拉攀。给拉攀一个快速短暂的一拉来启动剥离。然后把样品置于带记录的剥离试验机上，拉带子的角度与试板成90°角。启动剥离试验机，记录下剥离力，剥离强度是5秒钟间隔内的平均值。用此法试验5个试样，报导的剥离强度是5个试样剥离强度的平均值。最后检查被剥离的试样以确定剥离实际发生的界面。
湿粘合性，或边缩进(edge pull-back)的测量是通过从已知尺寸的涂布膜上切下一试样，把试样浸在65℃的4％重量的硼酸溶液中2分钟来进行。粘合性用边缩进的毫米数来衡量，它是PVA涂层相对载膜收缩的距离，边缩进是测量涂层边与载膜边之间的最大距离。通常最大的边缩进会发生在涂布膜拉伸的方向上，边缩进可用毫米数表示，也可用从试样中心到最大边缩进发生处的距离百分数来表示。湿粘合性在碘染色过程中，如已说明的那样，是成比例的。
实施例1
制备粘结层涂布液预混料，先把预定量的Airvol 425 PVA溶于预定量的去离子水中，加热，然后加入预定量的WB-54水分散体得到涂布液，以下称为涂布分散体I，其总固体含量这10％，WB-54与Airvol 425的重量比为7∶3，所有的分散体都用气动螺旋桨式混合器用常规的方法形成。
实施例2
制备称为涂布分散体PVA425-1的PVA涂布分散体：混合一重量份的干Airvol 425 PVA薄片在8.8重量份的去离子水中形成分散体。用气动螺旋桨式混合器来完成混合。为得到透明的分散体溶液，混合时加热去离子水。
实施例3
在多层光学膜基片上以连续涂层形成PVA层，首先对多层光学膜流延再取向，光学膜由交替的聚萘二甲酸乙二酯层和共聚聚酯层构成。共聚聚酯层包含萘二甲酸酯和对苯二甲酸二亚甲基酯的重复单元，以摩尔比55∶45存在，以及乙二醇和己二醇的二醇衍生的重复单元，其中己二醇占共聚聚酯中二醇衍生部分的5％摩尔。
然后流延卷材被输送通过电晕处理器。然后通过第一涂布头，在那里上述实施例1的粘结层涂布液分散体I被涂布至厚度足以在涂层干燥之前形成7.6微米的液体层。粘结层涂层的干燥是通过使涂布的卷材通过约70-120℃的炉来进行。
然后输送卷材通过第二涂布头，施涂如实施例2制备的一层PVA-425-1，制得一液体面涂层。得到的涂布的卷材用第二个炉(约70-120℃)干燥产生固体的面涂层。然后得到的涂布的卷材再送至拉幅炉，被加热至156℃，在与卷材输送方向的横向上拉伸至拉伸比约为原尺寸的6.8倍，从而把面涂层的厚度从原来的干厚度减少到约1.3微米。然后干燥的卷材通过该炉的另外几段逐步冷却，最后达到室温。
PVA层对多层光学载层的干粘合性是用90°剥离试验测量，产生20.7克/毫米或526克/英寸的粘合力(5个试样的平均值)。
实施例4
制备粘结层涂布分散体：把1.025份的WB-54磺化聚酯水分散体(含有约20重量份的磺化聚酯)加到5.109份的去离子水中，在此混合物中加入10.866份的水性Kuraray PVA-117H(7.5重量份的PVA树脂溶于92.5重量份的去离子水中)，室温下用气动螺旋桨式混合器搅拌该混合物直至得到混合均匀的分散体。它称为粘结层分散体II。
实施例5
制备PVA涂布分散体：把7.5重量份的Kuraray PVA-117H加到92.5重量份的去离子水中。加热该混合物，用气动螺旋桨式混合器搅拌直至得到透明的分散体，该分散体称为PVA-117H。
实施例6
在多层光学膜基片上以连续卷材形成被支承的并经取向的PVA层：首先将实施例3结构的多层光学膜在流延辊上流延并冷却。然后得到的流延卷材被输送通过电晕处理器，然后通过第一涂布头，在那里把实施例4中制备的粘结层涂布分散体II涂布至厚度足以产生湿厚度为55.7微米(2.2密耳)的涂层。使涂布的卷材通过约70-120℃的炉来干燥粘结层涂层。然后输送卷材通过第二涂布头，施涂上一层实施例5制备的涂布分散体PVA-117H产生一固体层。得到的涂布的卷材在第二个温度约为70-120℃的炉中干燥。该涂布的卷材再被输送至拉幅炉被加热至156℃并在与卷材输送方向的横向上被拉伸达到约为原宽度6.8倍的拉伸比，从而使面涂层的厚度减少至1.3微米左右。然后通过炉的另外几段逐步冷却至室温。
测试干粘合及湿粘合性。90℃剥离试验未产生任何剥离，湿粘合性试验产生小于1毫米的涂层缩进，它相当于不到2％的可能的缩进距离。对于用本发明的工业过程这被认为是一个足够低的缩进水平。
粘结层干厚度优选的范围的为0.05-5.0微米，更优选的干燥厚度范围为1.0-5.0微米。
面涂层的干厚度的优选范围为0.5-35.0微米，更优选的厚度范围为5.0-15.0微米。
粘结层拉伸后的厚度优选范围为0.01-0.7微米，更优选为0.15-0.4微米。
面涂层拉伸后的厚度优选范围为0.1-5.0微米，更优选为0.7-2.2微米。
尽管已说明和描述了本发明的具体实施方式，但这不能用来限制本发明，除了在下述权利要求书中所述的之外。

Claims (90)

1.一种涂布的膜产品，其成型过程包括以下步骤：
a)提供水基粘结层涂布液，其中所述的涂布液包含聚乙烯醇和水分散性聚酯；
b)把所述的涂布液施涂在载膜上形成所述载膜上的液层；
c)将所述液层干燥形成固体粘结层；
d)提供水基面涂层涂布液，它包含聚乙烯醇；
e)把所述面涂层涂布液施涂在所述的粘结层上形成液层；
f)将所述聚乙烯醇液层干燥形成固体面涂层。
2.权利要求1所述的膜产品，其中所述的载膜是可热拉伸的热塑性膜。
3.权利要求2所述的膜产品，其中所述的膜产品形成还包括加热所述膜产品并在优点方向拉伸该膜产品的步骤。
4.权利要求1所述的膜产品，其中所述的载膜包含至少两层不同聚合物的材料。
5.权利要求1所述的膜产品，其中所述的载膜包含至少三层聚合物材料，其中构成每层的材料与构成相邻层的聚合物材料不同。
6.权利要求3所述的膜产品，其中所述的拉伸将所述的膜产品伸长至拉伸比的范围为原尺寸的2倍至10倍。
7.权利要求3所述的膜产品，其中所述的拉伸将所述的膜产品伸长至拉伸比的范围为原尺寸的6.5倍至7倍。
8.权利要求1所述的膜产品，其中所述的水分散性聚酯是磺基聚酯。
9.权利要求1所述的膜产品，其中所述的水分散性聚酯是耐水性聚酯。
10.权利要求1所述的膜产品，其中所述的水分散性聚酯耐水基离子型溶剂。
11.权利要求8所述的膜产品，其中所述的磺基聚酯包含对苯二甲酸酯基团。
12.权利要求8所述的膜产品，其中所述的磺基聚酯包含间苯二甲酸酯基团。
13.权利要求8所述的膜产品，其中所述的磺基聚酯是由包含下列单体的组分制造的，这些单体选自5-钠磺基间苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二甲酯，间苯二甲酸二甲酯，乙二醇和聚己内酯二醇。
14.权利要求1所述的膜产品，其中所述聚乙烯醇的聚合度至少为1000。
15.权利要求1所述的膜产品，其中所述聚乙烯醇的水解度范围为96-99.9％。
16.权利要求1所述的膜产品，其中所述的粘结层干厚度范围为0.05-5.0微米。
17.权利要求1所述的膜产品，其中所述的粘结层干厚度范围为1.0-5.0微米。
18.权利要求1所述的膜产品，其中所述的面涂层干厚度范围为0.5-35.0微米。
19.权利要求1所述的膜产品，其中所述的干面涂层厚度范围为5.0-15.0微米。
20.权利要求3所述的膜产品，其中所述的粘结层拉伸后的厚度范围为0.01-0.7微米。
21.权利要求3所述的膜产品，其中所述的粘结层拉伸后的厚度范围为0.15-0.4微米。
22.权利要求3所述的膜产品，其中所述的面涂层拉伸后的厚度范围为0.1-5.0微米。
23.权利要求3所述的膜产品，其中所述的面涂层拉伸后的厚度范围为0.7-2.2微米。
24.权利要求1所述的膜产品，其中所述的粘结层涂布液中所述聚酯与所述聚乙烯醇的重量比范围为90∶10至10∶90。
25.权利要求1所述的膜产品，其中所述的粘结层涂布液中所述聚酯与所述聚乙烯醇的重量比范围为80∶20至20∶80。
26.权利要求1所述的膜产品，其中所述的粘结层的固体含量范围为2-15％固体。
27.权利要求1所述的膜产品，其中所述的粘结层涂布液中的固体含量范围为4-6％固体。
28.权利要求1所述的膜产品，其中所述的面涂层涂布液中的固体含量范围为5.0-15％。
29.权利要求1所述的膜产品，其中所述的面涂层涂布液中的固体含量范围为6-8％。
30.权利要求1所述的膜产品，其中所述的载膜产生反射偏振效果。
31.一种形成膜产品的方法，包括以下步骤：
a)提供水基粘结层涂布液，其中所述的涂布液包含聚乙烯醇和水分散性聚酯；
b)把所述的涂布液施涂在载膜上形成所述载膜上的液层；
c)将所述液层干燥形成固体粘结层；
d)提供水基面涂层涂布液，它包含聚乙烯醇；
e)把所述面涂层涂布液施涂在所述的粘结层上形成液层；
f)将所述聚乙烯醇液层干燥形成固体面涂层。
32.权利要求31所述的方法，其中所述的载膜是可热拉伸的热塑性膜。
33.权利要求32所述的方法，其中所述方法的成形还包括所述方法的加热步骤和在优点方向进行拉伸的步骤。
34.权利要求31所述的方法，其中所述的载膜包含至少两层不同聚合物的材料。
35.权利要求31所述的方法，其中所述的载膜包含至少三层聚合物材料，其中构成每层的材料与构成相邻层的聚合物材料不同。
36.权利要求31所述的方法，其中所述的拉伸将所述的载膜、所述的固体粘结层以及固体面涂层伸长至拉伸比的范围为原尺寸的2倍至10倍。
37.权利要求33所述的方法，其中所述的拉伸将所述方法伸长至拉伸比的范围为原尺寸的6.5倍至7倍。
38.权利要求31所述的方法，其中所述的水分散性聚酯是磺基聚酯。
39.权利要求31所述的方法，其中所述的水分散性聚酯是耐水性聚酯。
40.权利要求31所述的方法，其中所述的水分散性聚酯是耐水基离子型溶剂。
41.权利要求38所述的方法，其中所述的磺基聚酯包含对苯二甲酸酯基团。
42.权利要求38所述的方法，其中所述的磺基聚酯包含间苯二甲酸酯基团。
43.权利要求38所述的方法，其中所述的磺基聚酯是由包含下列单体的组分制造的，这些单体选自5-钠磺基间苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二甲酯，间苯二甲酸二甲酯，乙二醇和聚己内酯二醇。
44.权利要求31所述的方法，其中所述聚乙烯醇的聚合度至少为1000。
45.权利要求31所述的方法，其中所述聚乙烯醇的水解度范围为96-99.9％。
46.权利要求31述的方法，其中所述的粘结层干厚度范围为0.05-5.0微米。
47.权利要求31所述的方法，其中所述的粘结层干厚度范围为1.0-5.0微米。
48.权利要求31所述的方法，其中所述的面涂层干厚度范围为0.5-35.0微米。
49.权利要求31所述的方法，其中所述的干面涂层厚度范围为5.0-15.0微米。
50.权利要求31所述的方法，其中所述的粘结层拉伸后的厚度范围为0.01-0.7微米。
51.权利要求33所述的方法，其中所述的粘结层拉伸后的厚度范围为0.15-0.4微米。
52.权利要求33所述的方法，其中所述的面涂层拉伸后的厚度范围为0.1-5.0微米。
53.权利要求33所述的方法，其中所述的面涂层拉伸后的厚度范围为0.7-2.2微米。
54.权利要求31所述的方法，其中所述的粘结层涂布液中所述聚酯与所述聚乙烯醇的重量比范围为90∶10至10∶90。
55.权利要求31所述的膜产品，其中所述的粘结层涂布液中所述聚酯与所述聚乙烯醇的重量比范围为80∶20至20∶80。
56.权利要求31所述的方法，其中所述的粘结层的固体含量范围为2-15％固体。
57.权利要求31所述的方法，其中所述的粘结层涂布液中的固体含量范围为4-6％固体。
58.权利要求31所述的方法，其中所述的面涂层涂布液中的固体含量范围为5.0-15％。
59.权利要求31所述的方法，其中所述的面涂层涂布液中的固体含量范围为6-8％。
60.权利要求31所述的方法，其中所述的载膜产生反射偏振效果。
61.一种膜产品，包含：
面涂层，它包含聚乙烯醇；
载膜，它是可热拉伸膜；以及
粘结层，它是聚乙烯醇与水分散性聚酯的掺合物，它把载膜粘合在面涂层上。
62.权利要求61所述的膜产品，其中所述的载膜是可热拉伸热塑性膜。
63.权利要求62所述的膜产品，其中所述的膜产品在升高温度下在预定方向进行拉伸。
64.权利要求61所述的膜产品，其中所述的载膜包含至少两层不同聚合物的材料。
65.权利要求61所述的膜产品，其中所述的载膜包含至少三层聚合物材料，其中构成每层的材料与构成相邻层的聚合物材料不同。
66.权利要求63所述的膜产品，其中所述的膜产品被拉伸至原尺寸的2倍至10倍。
67.权利要求63所述的膜产品，其中所述的膜产品被拉伸至原尺寸的6.5倍至7倍。
68.权利要求61所述的膜产品，其中所述的水分散性聚酯是磺基聚酯。
69.权利要求61所述的膜产品，其中所述的水分散性聚酯是耐水性聚酯。
70.权利要求61所述的膜产品，其中所述的水分散性聚酯耐水基离子溶剂。
71.权利要求68所述的膜产品，其中所述的磺基聚酯包含对苯二甲酸酯基团。
72.权利要求68所述的膜产品，其中所述的磺基聚酯包含间苯二甲酸酯基团。
73.权利要求68所述的膜产品，其中所述的磺基聚酯是由包含下列单体的组分制造的，这些单体选自5-钠磺基间苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二甲酯，间苯二甲酸二甲酯，乙二醇和聚己内酯二醇。
74.权利要求61所述的膜产品，其中所述聚乙烯醇的聚合度至少为1000。
75.权利要求61所述的膜产品，其中所述聚乙烯醇的水解度范围为96-99.9％。
76.权利要求61所述的膜产品，其中所述的粘结层干厚度范围为0.05-5.0微米。
77.权利要求61所述的膜产品，其中所述的粘结层干厚度范围为1.0-5.0微米。
78.权利要求61所述的膜产品，其中所述的面涂层干厚度范围为0.5-35.0微米。
79.权利要求61所述的膜产品，其中所述的干燥面涂层厚度范围为5.0-15.0微米。
80.权利要求61所述的膜产品，其中所述的粘结层拉伸后的厚度范围为0.01-0.7微米。
81.权利要求63所述的膜产品，其中所述的粘结层拉伸后的厚度范围为0.15-0.4微米。
82.权利要求63所述的膜产品，其中所述的面涂层拉伸后的厚度范围为0.1-5.0微米。
83.权利要求63所述的膜产品，其中所述的面涂层拉伸后的厚度范围为0.7-2.2微米。
84.权利要求61所述的膜产品，其中所述的粘结层中所述聚酯与所述聚乙烯醇的重量比范围为90∶10至10∶90。
85.权利要求61所述的膜产品，其中所述的粘结层中所述聚酯与所述聚乙烯醇的重量比范围为80∶20至20∶80。
86.权利要求61所述的膜产品，其中所述的载膜产生反射偏振效果。
87.一种粘结层膜，它包含磺化聚酯和PVA的掺合物，它的形成是通过把一定量的水基PVA掺合到所述磺化聚酯的水分散体中，把所述分散体施涂到基片上，干燥所述施涂的分散体，在所述基片上形成粘结层膜，所述粘结层膜把第一基片粘合到第二基片上。
88.在有PVA层和聚酯层的膜体系中，改进的方法包括：粘结层把所述PVA层粘合在所述聚酯层上，所述粘结层包含磺化聚酯和PVA的掺合物。
89.权利要求88所述的粘结层，其中所述的PVA层由与所述粘结层相同的PVA形成。
90.权利要求88所述的粘结层，其中所述的聚酯层由与所述粘结层相同的磺化聚酯形成。
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