CN1474796A - 从双酚焦油回收有用成分的方法 - Google Patents
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Abstract
从BPA焦油通过喷射流化的BPA焦油同时在一种碱性催化剂存在下加热回收酚和异丙烯基酚。喷射惹人注目地增加酚和异丙烯基酚回收的效率。回收的异丙烯基酚可通过与酚和一种酸性催化剂反应在馏出物中转变为双酚4。
Description
发明背景
本发明涉及双酚焦油的加工，这种双酚焦油是当酚与酮在酸性条件下反应时形成的副产物，更具体地说，涉及从双酚焦油中回收有益的化学有效成分。
通过酚与酮在酸性条件下反应制备的双酚中，双酚A就其制造规模、较低的成本和众多的适用场合而言是最突出的。双酚A(BPA)由丙酮和酚大规模制造，每年生产数千万磅BPA。尽管当前用于BPA制造的各种方法代表多年研究工作的成果，而且是高效率的，但是仍有小百分数的原材料作为焦油状副产物损失了，这种焦油状副产物称为BPA焦油。给定规模的BPA制造即使生成小百分数的BPA焦油副产物，其量也是很大的，达每年产生数百万磅焦油。这种焦油是由许多化合物的复杂混合物组成的，这使个别组分的分离和纯化代价昂贵和效率低。当前所利用的从BPA焦油回收材料有效成分的再循环策略集中于焦油裂化，其中将BPA焦油在酸性或碱性催化剂存在下，在大气压下加热。热和催化剂的联合作用导致BPA焦组分的键断裂，结果生成酚。将释放出的酚从反应容器中蒸馏出来。然后将回收的酚进一步纯化和再循环至需要利用酚的操作中。
在某些情况下，在催化剂存在和在真空下加热BPA焦油以在馏出物中得到酚和异丙烯基酚。异丙烯基酚是一种有价值的合成中间体，并且其自BPA焦油中回收是制备它的一种有吸引力的方法。在真空下进行BPA焦油裂化回收酚和异丙烯基酚二者与BPA焦油在大气压下裂化形成鲜明的对照。在大气压下裂化时，在馏出液中得到的异丙烯基酚很少或根本没有。为了产生含有异丙烯基酚的馏出液而要求BPA焦油的裂化使用真空条件，这反映出异丙烯基酚的化学不稳定性，而且这一要求增加了成本并限制了自BPA焦油中回收酚-异丙烯基酚混合物的经济可行性。
因而令人感兴趣的是开发一些从BPA焦油中回收有用成分的一些方法，这些方法不需要使用真空设备，但在大气压下可从BPA焦油中得到酚-异丙烯基酚混合物，而且这些方法将适用于从BPA焦油之外的双酚焦油中回收有用成分。
发明概述
本发明针对在大气压条件下从BPA焦油和其他双酚焦油中回收有用成分的方法，并集中于回收酚-异丙烯基酚混合物，它们可被转变成其他有价值的产品。由于BPA焦油是世界范围生产的最重要的双酚焦油，也由于其他双酚焦油的化学性能与BPA焦油的性能相似，所以本发明将其作为本发明的一个优选的实施方案来描述自BPA焦油中回收有用成分。应当注意，本发明的方法通常可扩大到其他双酚焦油，而不仅限于BPA焦油。因此，本发明的一个方面是从双酚焦油中回收有用成分的方法，其包括如下步骤：
a.将双酚焦油与一种碱性催化剂接触，其量的关系为每百万份双酚焦油用约10-约10000份催化剂，
b.在约180℃-约300℃的温度下加热双酚焦油-催化剂混合物，同时用一种惰性气体喷射双酚焦油-催化剂混合物，和
c.自该双酚焦油-催化剂混合物中收集馏出物。
本发明还有一个方面是通过使包含在所收集的酚-异丙烯基酚混合物中的异丙烯基酚与酚在一种酸性催化剂存在下反应，把酚-异丙烯基酚混合物转变为酚-双酚A混合物。
发明的详细说明
参照下列本发明的优选实施方案的说明和其中包括的实施例就可较容易地理解本发明。在本说明书和随后的权利要求中涉及许多术语，它们被规定具有如下含意：
单数形式包括复数标志，除非上下文另有明确的限定。
“任选的”或“任选地”意味着继后所说明的事件或情况可能发生或可能不发生，而且所说明的内容包括事件或情况发生和事件或情况没有发生的事例。
“BPA”在这里限定为双酚A或2，2-双(4-羟苯基)丙烷或4，4′-异亚丙基联苯酚。
“p，p-BPA”在这里限定为双酚A或2，2-双(4-羟苯基)丙烷或4，4′-异亚丙基联苯酚。
“o，p-BPA”在这里限定为双酚A或2-(2-羟苯基)-2-(4-羟苯基)丙烷或2，4′-异亚丙基联苯酚。
IPP在这里被规定为异丙烯基酚或对-异丙烯基酚或4-(丙烯-2-基)酚。
“IPP线型二聚物1”指的是具有结构I的BPA焦油组分。
“IPP线型二聚物2”指的是具有结构II的BPA焦油组分。
“IPP环状二聚物1”指的是具有结构III的BPA焦油组分。
“IPP环状二聚物2”指的是具有结构IV的BPA焦油组分。
“苯并二氢吡喃1”指的是具有结构V的BPA焦油组分。
“苯并二氢吡喃2”指的是具有结构VI的BPA焦油组分。
“DMX”指的是具有结构VII的BPA焦油组分。
“BPX”指的是具有结构VIII的BPA焦油组分。
“惰性气体”在这里被规定为在用于把BPA焦油转化为包含酚和IPP的混合物的条件下没有反应性的气体，其实例为氮，氩和蒸汽。
这里所用的“有用成分”指的是由一种给定的双酚焦油衍生的化学物质，如在给定的纯度状态的酚。应用本发明的方法在一种催化剂存在下经由BPA焦油的热处理所得到的馏出物中所含的酚的有用成分有时可通过其进一步的纯化而增加。IPP的有用成分是其作为一种化学中间体的变化性的结果。IPP是制备IPP线型和环状二聚物I-IV的已知中间体，并且是从丙酮和酚生成BPA时的公认的中间体。如果需要，IPP可以在一种附加的酸性催化剂存在下直接与饱出物中的酚反应，产生BPA。
这里所用的术语“喷射”指的是一种气体穿过一种液体的通过，这是当气体被迫通过该液体时发生的。
这里所用的“BPA焦油”被规定为在由酚和丙酮制造双酚时产生的副产物混合物。BPA焦油的组成是变化的，但典型地包含下列组分：BPA，o，p-BPA，酚，IPP线型二聚物1，IPP线型二聚物2，IPP环状二聚物1，IPP环状二聚物2，苯并二氢吡喃，DMX，以及还有BPA与丙酮或IPP如BPX的缩合产物。此外，BPA焦油包括未知结构的材料。BPA和o，p-BPA经常是BPA焦油的主要组分，而且这两种组分代表包含在BPA焦油中大部分潜在的酚和IPP。
用在这里的“双酚焦油”被规定为在由酚和酮制造双酚时产生的副产物混合物。“BPA焦油”代表当丙酮和酚一起反应产生双酚A时作为副产物生成的特殊的双酚焦油。其他的双酚焦油是在制造除BPA之外的双酚时作为副产物生成的。它们一般含有与BPA焦油中存在的相似的化学组分。双酚焦油是在制备各种各样的双酚时作为副产物产生的，这些双酚的例子是：由邻甲酚与丙酮反应得到的2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；由2，6-二甲苯酚与丙酮反应得到的2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；由酚与环己酮反应得到的1，1-双(4-羟苯基)环己烷；由酚与3，3，5-三甲基环己酮反应得到的1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷；由邻甲酚与环己酮反应得到的1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷；由酚与2-丁酮反应得到的2，2-双(4-羟苯基)丁烷。在这里所用的术语“双酚焦油”进一步包括制造三酚期间形成的副产物，如由4-羟苯乙酮与酚反应制得的THPE(1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷。这里所用的术语“双酚焦油”还进一步包括酚和醛之间进行缩合反应时生成的副产物，如在从辛醛和酚制备1，1-双(4-羟苯基)辛烷时。这里所用的术语“双酚焦油”还进一步包括在由酚和烯烃，或在替换的情况下由酚和醇，制备双酚时生成的副产物。由酚和烯烃或醇制备的双酚的实例包括双酚M(4，4′-(1，3-苯二异亚丙基)双酚)，它是由酚与1，3-双(异亚丙基)苯或α，α′-二羟基-1，4-二异丙基苯在一种酸性催化剂存在下反应制备的，和二甲基双酚M，它是通过邻甲苯酚与1，3-双(异丙烯基)苯或α，α′-二羟基-1，4-二异丙基苯在一种酸性催化剂存在下反应制备的。术语双酚焦油还包括在酸催化转移双酚(如BPA)成螺环双酚(如6，6′-二羟基螺二茚满)和双环状双酚(如环状二聚物1)时生成的副产物。
这里所用的“BPA焦油裂化”指的是对BPA焦油施加的热和催化剂的联合作用导致易失去酚的BPA焦油组分的键断裂并产生除了释出的酚之外的烯属产物如IPP。此外BPA焦油的裂化包括不释放酚的BPA焦油组分的键断裂过程，如IPP线型二聚物1(结构I)的逆烯化(retroene)反应得到2分子的IPP。
本发明提供从BPA焦油中回收酚和IPP的方法，BPA焦油含有：
约1-约90％重量的BPA，
约0-约90％重量的o，p-BPA，
约0-约95％重量的酚，
约0-约25％重量的IPP线型二聚物1，
约0-约15％重量的IPP线型二聚物2，
约0-约25％重量的IPP环状二聚物1，
约0-约15％重量的IPP环状二聚物2，
约0-约65％重量的苯并二氢吡喃1，
约0-约65％重量的苯并二氢吡喃2，
约0-约25％重量的DMX，和
约0-约25％重量的BPX。
通常优选BPA焦油富含BPA，o，p-BPA及BPA与丙酮或IPP如BPX的缩合产物。因此，实行本发明的方法最有利的是当BPA焦油具有如下组成时：
约5-约90％重量的BPA，
约0.1-90％重量的o，p-BPA，和
约1-约90％重量的BPX。
用作本发明起始材料的BPA可以是无定形玻璃状物或部分结晶固体。在这两种情况下，BPA焦油均易在加热下转变为流体。BPA焦油可以作为流体通过机械方法如液压泵或通过重力流动或用惰性气体通过加压法引起的转移加到反应容器中。另外，BPA焦油可作为固体通过螺旋进料器等加到反应容器中。
反应容器可以是单批式加热反应器，装备有一个或多个喷射管，蒸馏头，冷凝器和接受容器。将BPA焦油和催化剂加到反应器中。将流态化的BPA焦油和催化剂混合物加热到约180℃-约300℃的温度范围，同时用惰性气体连续地喷射。喷射是通过一个或多个插入反应器并延伸至流态化焦油表面下的进气管进行。惰性气体如氮或蒸汽或它们的混合物以足够乇底搅动流态化焦油的速率输入。该气体可在输入反应容器之前预热或冷却，作为控制BPA焦油温度的一种方法。所需该气体的体积取决于所用反应器的体积。最佳喷射管数，喷射管直径和其他方面如喷射管是否是直的、弯的、卷曲的，用金属或陶瓷玻璃料覆盖的等等可由样品实验确定，和取决于反应器的尺寸和形状，有或没有除喷射和BPA焦油的组分提供的搅动之外的机械搅拌。喷射有利于热传递和促进酚和IPP自反应容器中除去。通过喷射管引入的气体通过蒸馏头、冷凝器和接受容器离开反应器。酚和IPP，通过BPA焦油组分的碳-碳键断裂反应产生，它们借助于经由蒸馏头和冷凝器的喷射从反应容器蒸馏出来，并被收集在接受容器中。当可产生酚和IPP的焦油组分耗尽时，来自焦油的酚和IPP的蒸馏速度慢下来。当酚和IPP的蒸馏停息后，将“废”焦油残渣从反应容器中除去。
另外，该反应容器也可装配成连续的BPA焦油裂化，以使BPA焦油和催化剂的引入，酚-IPP混合物的蒸馏和“废”焦油残渣的除去同时进行。一种BPA焦油裂化的连续体系可用单一的喷射反应容器或串联的若干喷射反应容器进行。
在本发明的实施方案之一中，本发明包括把从BPA焦油裂化产生的馏出物中存在的IPP直接转化为双酚A。由于来自BPA焦油裂化的馏出物含有酚和IPP，所以向接受容器中加入一种酸性催化剂可用于促进IPP和酚之间的已知反应，得到双酚A。可能有利的是把另外的酚，或另外的酚与一种稀释剂一起加到接受容器中，从而增加BPA生成的速度和减少由于IPP与本身的双分子反应而产生的不希望的副产物。各种酸性催化剂均可加到接受容器中以实现极具反应性的IPP转变为非常稳定的和容易操纵的双酚A。这样的催化剂包括从Amberlyst酸性树脂为例的磺化聚苯乙烯，Nafion氟化酸性树脂，酸性粘土催化剂，硫酸，盐酸，氢溴酸等。加到接受容器中的酸性催化剂的量优选在约0.001-约100％重量范围，按加到反应容器中的BPA焦油重量计。加到反应器中的酚量，按加到反应容器中BPA焦油的重量计，优选在约50-约1000％重量范围。可以应用的稀释剂包括水，羧酸如乙酸，卤化溶剂如二氯甲烷，醇如甲醇和乙醇，酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯，丙酮及丙酮与水的混合物，烃类如庚烷，甲苯和二甲苯等等。所用稀释剂的量，按加到反应容器中的酚量计，优选在约1-约1000％的范围。
本发明的方法可进一步包括在BPA焦油裂化反应之前将BPA焦油与酚混合，或另外代之以在BPA焦油裂化反应期间把酚加到反应容器中。向BPA焦油中加入酚提高了BPA焦油的流动性，改善了BPA焦油与反应器壁之间的传热。此外，酚可带走馏出物中的产品IPP。加到反应容器中的酚量，按加到反应容器中的BPA焦油的重量计，优选在约10-约1000％的范围。在某些情况下，为了达到反应容器中足够高的温度以产生由酚和IPP生成的BPA焦油的可接受的放出速度，BPA焦油的裂化反应必须在略微升高的压力下进行。
在没有催化剂时，BPA焦油较稳定，当于180-300℃下加热时仅缓慢放出酚和IPP。以每百万份BPA焦油约10-约10000份催化剂的量加入一种碱性催化剂可加速从焦油组分如BPA，o，p-BPA，IPP线型二聚物1，IPP线型二聚物2和BPX产生酚和IPP的碳-碳键断裂反应。合适的催化剂包括但不限于碱金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；碱土氢氧化物，如氢氧化钙；金属氢化物，如氢化钠、氢化锂、氢化钙和氢化铝锂。以上所列碱性催化剂中，氢氧化钠和氢氧化钾是优选的。氢氧化钠是特别优选的。所用碱性催化剂的最佳量可取决于诸如BPA焦油的组成等因素。当有较高含量的酸性杂质存在时(这是时常发生的情况)，则需要相应较高水平的碱性催化剂。然后，本发明人发现，碱性催化剂的水平在每百万份BPA焦油约100-约5000份催化剂的量范围就足以达到从BPA焦油组分生成酚和IPP的有效速度。
实施例
下列实施例的提出为的是给现有技术中的普通技术人员提供这里要求的和评价的方法的详细公开和说明，而并不打算限制本发明人看作是其发明的范围。除非另有说明，份是重量份，温度用摄氏度或在室温，压力是在大气压或近于大气压下。在这里为表示结果所用的材料和试验步骤如下：
起始BPA焦油组合物，产物酚和IPP馏出物以及留在反应容器中的废焦油残渣用HPLC测定，用每一鉴定组分的纯化标准物校准。所用HPLC装置是Hewlett Packard型1090液相色谱仪，装配有一个4.6mm×100mm ODS柱。应用乙腈∶甲醇∶水作为洗脱剂进行分析。
惰性气体喷射的惊人效果是在一个由装有一个盖和特氟隆衬里的玻璃螺丝帽培养管组成的反应器中以实验室规模被证实。该盖装有空气冷却蒸馏头和由14号不锈钢注射器针头组成的喷射管。蒸馏头与一个通风接受管瓶连接。喷射管与惰性气体源和一个气体流量计连接。喷射管可在反应容器中升高或降低，以供气体的掩蔽或喷射，这取决于注射器针头相对于流化的BPA焦油的调节高度(高于用于掩蔽的流化BPA焦油，低于用于喷射的流化BPA焦油)。气流速度用一个校准的流量计调节。所用气体是“民用”氮，所用的喷射气流速度是35毫升/分钟。反应容器通过浸在一个加热硅油浴中加热，用一个固态调节器控制。温度保持在250℃+/-1℃。涉及把培养管浸入该浴的所有实验均预定在裂化温度。
实施例1-3
应用上述实验室焦油裂化器在1000ppm NaOH存在下将1gBPA焦油的等分部分或用氮气掩蔽(实施例1)或用氮气喷射(实施例2和3)于250℃进行裂化。在每一实施例中BPA焦油含有下列组分：o，p-BPA(39.0％)，BPA(25.1％)，苯并二氢吡喃1(12.3％)，IPP线型二聚物1和2(6.8％)，苯并二氢吡喃2(5.7％)，DMX(0.7％)，IPP(0.4％)和未知成分(10％)。圆括号中给出的值是重量百分数。在实施例3中馏出物内的产物IPP直接与馏出物内的酚反应产生BPA。这一反应是通过收集在一个搅拌着的4英钱管瓶(保持在50℃，内含3.0g酚和0.5g Amberlyst 131(一种强酸性离子交换树脂，Rohm and Haas公司))中的酚-IPP馏出物引起的。当IPP以这种方式同酚反应时产物馏出物中BPA的量是确定的，且此值用于计算IPP的产率。就此目的而言，酚与IPP的产率假设是定量的。表1：碱催化的BPA焦油裂化的馏出物分析
a酚/Amberlyst阱，b毫克重量(mg)，c以mg表示的组分重量，d未检测出，e未得值表2：喷射对于废BPA焦油残渣的影响
a实施例1b-3b的残渣相应于表1中实施例1a-3a的馏出物，b以mg表示的废焦油残渣的重量，c以mg表示的组分重量，d未检测出，e未测得值
| 实施例 | 喷射？ | 阱a | 馏出物重量b | 重量cPhOH | 重量cIPP | 重量cBPA | 重量cO，P-BPA | 重量cI&II | 重量cV&VI | 重量cVII |
| 1a | 无 | 无 | 114 | 84.1 | 12.2 | 0.5 | 1.5 | 0.8 | NDd | 0.7 |
| 2a | 有 | 无 | 779 | 243.8 | 246.2 | 22.6 | 70.1 | 66.2 | 90.4 | 6.2 |
| 3a | 有 | 有 | 710 | NAe | 3.0 | 345 | 70.5 | 89.0 | 66.7 | NDd |
| 实施例a | 喷射？ | 残渣重量b | 重量cPhOH | 重量cIPP | 重量cBPA | 重量cO，P-BPA | 重量cI&II | 重量cV&VI | 重量cVII | 重量cVIII |
| 1b | 无 | 874 | 69.9 | 26.2 | 112.7 | 149.8 | 30.6 | 131.1 | NDd | 74.3 |
| 2b | 有 | 208 | 1.9 | 6.2 | 4.0 | 2.9 | 30.3 | 70.1 | Tre | NDd |
| 3b | 有 | 206 | NAf | 7.0 | 5.4 | NDd | 31.3 | 24.7 | Tre | 2.9 |
表1提供了在实施例1-3中产生的馏出物的有关数据，而表2提供了在蒸馏停止后保留在反应器中的残渣(废焦油残渣)的相应数据。对于表1中实施例1a和2a的比较，清楚地表明就酚和IPP的回收来说喷射的有益作用。相对于实施例3a而言，在实施例2a中得到的较复杂的混合物说明在馏出物中用附加的酚和一种酸性催化剂复合物捕获IPP的优点。表2，实施例1b-3b包括提供尽可能完成的质量平衡。此处实施例2b和3b说明了当利用喷射时生成的废焦油的惹人注目的减少。
本发明已用特别指出的其优选实施方案做了详细说明，但应懂得在本发明的精神和范围之内可以实现的变化和改进。
Claims (24)
1.从双酚焦油回收有用成分的方法，该方法包括如下步骤：
a.将双酚焦油与一种碱性催化剂以每百万份双酚焦油用约10-约10000份催化剂的量接触，
b.在温度约180℃-约300℃的范围加热双酚焦油-催化剂混合物，同时用惰性气体喷射双酚焦油-催化剂混合物，和
c.从该双酚焦油-催化剂混合物中收集馏出物。
2.权利要求1的方法，其中双酚焦油选自在制造2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，1，1-双(4-羟苯基)环己烷，1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷，1，1-双(4-羟苯基)辛烷，4，4′-(1，3-苯二异亚丙基)双酚，6，6′-二羟基螺二茚满和环状二聚物1时作为副产物生成的双酚焦油。
3.从BPA焦油中回收酚-异丙烯基混合物的方法，其包括如下步骤：
a.将BPA焦油与一种碱性催化剂以每百万份BPA焦油约10-约10000份催化剂的量接触，
b.在温度约180℃-约300℃范围加热BPA焦油-催化剂混合物，同时用一种惰性气体喷射BPA焦油-催化剂混合物，和
c.从该BPA焦油-催化剂混合物中收集酚-异丙烯基酚混合物。
4.权利要求3的方法，其中BPA焦油含有下列组分
约1-约90％重量的BPA，
约0-约90％重量的o，p-BPA，
约0-约10％重量的酚，
约0-约25％重量的IPP线型二聚物1，
约0-约15％重量的IPP线型二聚物2，
约0-约25％重量的IPP环状二聚物1，
约0-约15％重量的IPP环状二聚物2，
约0-约65％重量的苯并二氢吡喃1，
约0-约65％重量的苯并二氢吡喃2，
约0-约25％重量的DMX，和
约0-约25％重量的BPX。
5.权利要求3的方法，其中BPA焦油含有如下组分
约5-约90％重量的BPA，
约0.1-约90％重量的o，p-BPA，和
约0-约90％重量的BPX。
6.权利要求3的方法，其中BPA焦油是在一个装有一个或多个喷射管的反应器中与一种碱性催化剂接触。
7.权利要求3的方法，其中步骤(b)的惰性气体选自氮、氩和蒸汽。
8.权利要求3的方法，其中碱性催化剂选自氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钙。
9.权利要求3的方法，其中碱性催化剂的量是每百万份BPA焦油约100-约2000份催化剂。
10.一种从BPA焦油回收酚和双酚A有用成分的方法，该方法包括下列步骤：
a.将BPA焦油与一种碱性催化剂以每百万份BPA焦油约10-约10000份催化剂接触，
b.在温度约180℃-约300℃的范围加热BPA焦油-催化剂混合物，同时用一种惰性气体喷射BPA焦油-催化剂混合物。
c.从该BPA焦油-催化剂混合物中收集酚-异丙烯基酚混合物至一个温度保持在约0-约100℃，含有包括酚和一种酸性催化剂的混合物的接受容器中。
11.权利要求10的方法，其中接受容器的温度保持在约40℃-约60℃。
12.权利要求10的方法，其中步骤(c)的酸性催化剂是磺化聚苯乙烯树脂。
13.权利要求10的方法，其中步骤(c)的包含酚和酸性催化剂的混合物还含有一种稀释剂。
14.权利要求13的方法，其中在步骤(c)中所用的酚量按所用的BPA焦油的重量计为约50-约500％范围内。
15.权利要求14的方法，其中步骤(c)的稀释剂是水。
16.一种自含有BPA和o，p-BPA的BPA焦油中回收酚和异丙烯基酚的方法，BPA焦油中BPA和o，p-BPA的总量为约10-约90％的BPA焦油重量，该方法包括下列步骤：
a.把BPA焦油与一种碱性催化剂以每百万份BPA焦油约100-约5000份催化剂接触，
b.在约220℃-约280℃的温度范围内加热BPA焦油-催化剂混合物，同时用一种惰性气体喷射BPA焦油-催化剂混合物，和
c.从该BPA焦油-催化剂混合物中收集酚-异丙烯基酚混合物。
17.权利要求16的方法，其中步骤(b)的碱性催化剂选自氢氧化钠和氢氧化钾。
18.权利要求16的方法，其中BPA焦油-碱性催化剂混合物被加热至约245°-约255℃范围。
19.权利要求16的方法，其中步骤(c)的酚-异丙烯基酚混合物进一步与含有与等于约3-约5倍该BPA焦油重量的酚量一起的磺化聚苯乙烯酸性催化剂混合物反应。
20.权利要求19的方法，其中磺化聚苯乙烯催化剂的重量至少为该酚重量的约0.001％。
21.权利要求19的方法，其中步骤(c)的酚-异丙烯基酚混合物在温度约40℃-约60℃的范围进一步发生反应。
22.权利要求16的方法，其中BPA焦油含有BPA的量的范围约60-约70％重量。
23.权利要求16的方法，其中BPA焦油含有约10-约30％重量的BPA。
24.权利要求16的方法，其中BPA焦油含有约1-约10％重量的BPA。
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