TW593250B - Method for recovering material values from bisphenol tars - Google Patents

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593250 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背景 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關雙酚褡之處理方法，其係在酸性條件下當 酚類與酮類反應時形成的副產物，更明確地說，本發明有 關自彼回收有用化學物資。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在酸性條件下藉由酚類與酮類反應製備之雙酚類當中 ，以製造規模、較低成本以及適用的應用眾多等方面來看 ，雙酚A較佔優勢。自丙酮與酚製造雙酚A(BPA)係大規模 進行，每年製造數億磅的BPA。雖然目前用以製造彼之方 法代表數年硏究的結果，而且效率很高，僅有很小百分比 之原材料損失，其係稱爲BPA褡的焦油狀副產物。在既有 的BPA製造規模之下，即使形成小百分比BPA褡副產物數 量亦很大，總計每年產生數百萬磅之搭。此等褡係由使高 成本而且無效率之個別組份分離並純化的化合物之複合混 合物。目前所使用之自BPA褡回收有用物資的循環策略焦 點集中在褡「裂解」，其中於存在一種酸性或鹼性觸媒之 下，以大氣壓力加熱該BPA洛。該熱與觸媒的結合作用使 BPA洛的組份鍵結分裂，導致形成酚。自該反應容器蒸餾 所釋放的酚。然後，進一步純化回收的酚，並再循環至需 要使用酚的應用。 在某些實例中，於真空下並存在一種觸媒時加熱該 BPA洛，在該餾出物中提供酚與異丙烯酚之混合物。異丙 稀酣係一種有用的合成中間產物，而且自B P A褡回收彼代 表製備彼之具有吸引力方法。於真空下進行BPA褡裂解時 回收酚與異丙烯酚二者，與在大氣壓力下裂解BPA褡呈明 本紙張尺度ϋ财BIS家辟（CNS ) A4規格（210X297公釐)" ' -4 - 593250 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印髮 五、發明説明（2 ) 顯對比，後者的餾出物中僅製得少許或者沒有異丙烯酚。 BPA洛裂解作用中需要使用真空條件以製造包含異丙烯酚 的I留出物之需求反映出異丙燦酣的不安定性，而且是一種 會增加成本並限制自BPA洛回收之酚-異丙烯酚混合物經濟 價値的條件。 因此，發展自BPA洛回收有用物資的方法相當重要， 此等方法不需要使用真空設備，但是可在大氣壓力下自 BPA褡供給酚-異丙烯酚混合物，而且可以自βρα褡以外之 雙酚褡回收有用物資。 發明總論 本發明有關在大氣壓力下自BPA褡與其他雙酚褡回收 有用物資之方法，而且焦點在於回收可以轉換成其他有用 產物的酚-異丙烯酚混合物。因爲BPA洛代表所製造最多的 雙酚褡，而且因爲其他雙酚洛的化學表現與BPA褡的表現 類似，所以全世界本發明描述自BPA褡回收有用物資作爲 本發明之較佳具體實施例。須暸解本發明之方法大致係用 於雙酚搭，但是不僅局限於BPA塔。因此，本發明實施樣 態之一係自雙酚褡回收有用物資，其包括下列步驟： a. 使該雙酚洛與一種鹼性觸媒接觸，其數量在每百萬份 數雙酚塔介於約10與約10,000份數觸媒範圍內， b. 加熱該雙酚洛觸媒混合物，其溫度範圍介於約180°C 與約300°C之間，同時以一種惰性氣體噴霧該雙酚褡觸媒混 合物，以及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 -5 - 593250 A7 B7 五、發明説明（3 ) c.自該雙酚褡觸媒混合物收集該餾出物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另一實施樣態係於存在一種酸性觸媒之下’使 包含在所收集之酚-異丙烯酚混合物中的異丙烯酚與酚反應 ，將該酚-異丙烯酚混合物轉換成酚雙酚A混合物。 發明詳細說明 參考本發明較佳具體實施例的下列描述及其中包括的 實施例，可以更容易暸解本發明。在隨後的說明書與主張 權項中，數量辭界定成具有下列意義： 除非本文另外明確說明，否則單數形的「一個」、^ 一」與「該」包括複數形。 「選擇性」意指隨後所述事件或狀況可發生或不發生 ，而且該描述包括該事件或狀況發生之實例與其不發生之 實例。 本文之「BPA」界定成雙酚A或2,2·雙（4-羥基苯基）丙 烷或4,4’-異亞丙基二酚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本文之「P，P-BPA」界定爲雙酚A或2,2·雙（4-羥基苯基) 丙烷或4，f異亞丙基二酚。 本文之「〇，P-BPA」界定爲雙酚A或2-(2-羥基苯基）-2-(4 -經基苯基）丙院或2，4’-異亞丙基酣。 本文之「IPP」界定成異丙烯酚或對異丙烯酚或4-(丙 儲-2 -酚）酸。 「IPP線性二聚物1」係指具有結構I之BPA褡組份。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 593250 A7 B7 五、發明説明（4 )

IPP線性二聚物2」係指具有結構II之BPA褡組份。

II IPP環形二聚物1」係指具有結構III之BPA搭組份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

IPP環形二聚物2」係指具有結構IV之BPA搭組份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 593250 A7 B7 五、發明説明（5 )

「色滿1」係指具有結構V之BPA洛組份。

色滿2」係指具有結構VI之BPA褡組份。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

DMX」係指具有結構VII之BPA褡組份。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -8- 593250 A7 B7 五、發明説明（6 ) 「BPX」係指具有結構VIII之BPA洛組份。

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本文之「惰性氣體」界定爲在用以將BPA塔轉換成包 括酚與IPP之混合物的條件下不具反應性的氣體，其實例 爲氮、氬與蒸汽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本文之「有用物資」係指自既有雙酚褡中衍生物之化 學物質中的原有有用物質，諸如既定純度之酚。可以藉由 純化作用，將使用本發明方法於存在一種觸媒之下自BP A 褡之熱處理製得的餾出物中所包含的酚的有用物資增加數 倍。IPP之有用物資係其多變性的結果，而成爲化學中間產 物。IPP係製備IPP線性與環形二聚物I-IV的之習知中間產 物，而且係自丙酮與酚形成BPA中之公認中間產物。視需 要，可於存在一種添加之酸性觸媒之下，使該IPP與餾出 物中之酚直接反應，以提供BPA。 本文使用之「噴霧」係指使一種氣體通過一種液體的 現象，其係於強迫一種氣體通過該液體時發生。 本文所使用的BPA t苔」界定爲自酚與丙酮製造BPA期 間所產生的副產物混合物。BPA洛組成不同，但是通常包 括下列成份：BPA、o，p-BPA、酚、IPP、IPP線性二聚物1、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -9- 593250 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7_五、發明説明（7 ) IPP線性二聚物2、IPP環形二聚物1、IPP環形二聚物2、色 滿、DMX以及BPA與丙酮或IPP的另外聚縮產物，諸如 BPX。另外，BPA洛包括未知結構的材料。BPA與0，p-BPA 經常爲該BPA洛的主要組份，而且此二組份代表大部分包 含在該BPA洛中之潛藏酚與IPP。 本文使用之「雙酚塔」界定爲自酚與酮製造雙酚期間 所產生的副產物混合物。「BPA褡」代表一種特定雙酚洛 ，其係於反應丙酮與酚以提供雙酚A時形成爲副產物。此 等雙酚褡通常包含與BPA洛中所發現組份類似的組份。雙 酚褡係於製備各種雙酚期間產生成爲副產物，例如··自鄰 甲酚與丙酮反應形成2,2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷；自 2,6-二甲苯酚與丙酮反應製備2,2-雙（3,5-二甲基-4-羥基苯基 )丙烷；酚與環己酮反應形成1,1-雙（4-羥基苯基）環己烷；自 酚與3,3,5-三甲基環己酮反應製造1,1-雙（4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷；鄰甲酚與環己酮反應製造1，1-雙（4-羥基-3-甲基苯基）環己烷；自酚與2-丁酮反應製造2,2-雙（4-羥基苯 基）丁烷。本文所使用的「雙酚褡」一辭另外包括於製造三 酚類期間形成的副產物，諸如自4-羥基苯乙酮與酚之反應 製備THPE (1，1，1，-參（4-羥基苯基）乙烷。本文使用的「雙酚 褡」一辭另外包括於酚與醛聚縮反應期間，如自辛醛與酚 製備1,1-雙（4-羥基苯基）辛烷時形成的副產物。本文使用的 「雙酚洛」一辭另外包括自酚類與烯烴類或是自酚類與醇 類製備雙酚類期間形成的副產物。自酚與烯烴類或是醇類 製備雙酚類的實例包括雙酚M(4,4’-( 1,3-伸苯基異亞丙基）雙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -10- 593250 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酚）’其係於存在一種酸性觸媒之下，由酚與1，3-雙（異丙烯 酚）苯或二羥基- i，4-二異丙基苯的反應製備，以及二 甲基雙酚Μ，其係於存在一種酸性觸媒之下，由鄰甲酚與 1,3-雙（異丙烯酚）苯或α，α 二羥基-1，4-二異丙基苯的反應 製備。雙酚洛一辭另外包括在雙酚類的酸性催化轉換中形 成的副產物，諸如ΒΡΑ轉換成螺環雙酚類，諸如6,6’-二羥 .基螺雙茚滿（二羥基螺雙茚滿）與雙環雙酚類，諸如環形二聚 物1 〇 本文所使用的「ΒΡΑ搭裂解」一辭係指熱與ΒΡΑ洛上 之觸媒的結合反應，除了釋放酚之外，其隨著烯烴產物（諸 如ΙΡΡ)形成，會導致容易流失酚的ΒΡΑ褡組份鍵分裂。此 外，ΒΡΑ搭裂解作用包括使不會釋放酚之ΒΡΑ褡組份的鍵 斷裂處理，諸如ΙΡΡ線性二聚物1(結構I)之retro ene反應 ，以提供兩個IPP分子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ΙΡΡ 本發明提供一種自ΒΡΑ褡回收酚與Ιρρ的方法，其中 該ΒΡΑ搭包括： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 593250 A7 B7 五、發明説明（9 ) BPA在自約1至約90重量％範圍內， o，p-BPA在自約0至約90重量％範圍內， 酚在自約0至約95重量％範圍內， IPP線性二聚物1在自約0至約25重量％範圍內， IPP線性二聚物2在自約0至約15重量％範圍內， IPP環形二聚物1在自約0至約25重量％範圍內， IPP環形二聚物2在自約0至約15重量％範圍內， 色滿1在自約0至約65重量％範圍內， 色滿1在自約0至約6 5重量％範圍內， DMX在自約0至約25重量％範圍內， BPX在自約0至約25重量％範圍內。 通吊該BPA$合中s含BPA、o，p-BPA與B P A與丙嗣或I p p ( 諸如BPX)之聚縮產物。因此本發明方法於BPA搭包括下列 各者時進行最爲有利： BPA在自約5至約90重量％範圍內， 〇，p-BPA在自約0.1至約90重量％範圍內， BPX在自約1至約90重量％範圍內。 作爲本發明原材料之BPA搭可爲非晶相玻璃或是部分 結晶固體。在任一情況下，該BPA褡於加熱時均容易轉換 成流體。可以藉由機械工具，諸如流體泵將呈流體的該 BPA洛添加於一反應容器中，或藉由重力流動或以一種惰 性氣體加壓進行輸送。或者，可利用螺旋進料器等將呈固 體的BPA搭添加於該反應容器中。 該反應容器可爲單批型加熱反應器，其具有一或多個 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） II------1! •* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 593250 A7 ___ _B7_ 五、發明説明（10 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 噴霧管、蒸餾頭、冷凝器與接收容器。將BPA褡與觸媒裝 進該反應器內。將流體化BPA洛與觸媒混合物加熱到在約 1 80 °C至約300 °c範圍內之溫度，並以一種惰性氣體連續噴 霧。利用一或多個插進該反應器內，並且伸到該流體化洛 表面下之氣體入口管進行噴霧。以足以充分攪動該流體化 洛的速率導入〜種惰性氣體，諸如氮或蒸汽或其混合物。 可於該氣體導入反應容器之前預熱或冷卻彼，作爲控制該 BPA塔溫度的方法。所需之氣體體積視使用的反應器體積 而定。該噴霧管的最佳數量、噴霧管的直徑與其他方面， 諸如該噴霧管是直的、彎曲或盤繞、尖端爲金屬或陶瓷玻 璃料等’係由樣本實驗決定，而且可視該反應器大小與形 狀、除了該噴霧作用之外是否存在機械性攪動以及該BPA 洛的組成而定。該噴霧作用促進熱傳遞，並且有助於自該 反應容器移除酚與IPP。導過該噴霧管的氣體經由該蒸餾頭 、冷凝器與接收容器排出該反應器。助由該噴霧之助，經 由該蒸餾頭與冷凝器將BPA塔組份的碳-碳雙鍵斷裂反應所 產生之酚與IPP蒸餾出來，並捕獲於接收容器中。當會產 生酚與IPP的洛組份被廢棄時，自該褡蒸餾酚與IPP的速率 變慢。當酚與IPP蒸餾作用停止時，自該反應容器移除「 廢棄」褡殘留物。 或者，可以設置連續進行BPA塔裂解用之反應容器， 如此可以連續導入BPA洛與觸媒、進行該酚與IPP混合物 的蒸餾作用以及移除「廢棄」褡殘留物。可以使用單一個 經噴霧反應容器或是具有個串聯的經噴霧反應容器進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 593250 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 _五、發明説明（11 ) BPA褡裂解的連續系統。 本發明具體實施例之一包括將存在BPA洛裂解作用形 成的餾出物中之IPP直接轉換成雙酚A。因爲得自BPA洛 裂解作用的餾出物包括酚與IPP，所以可以在該反應容器中 添加一種酸性觸媒，促進IPP與酸之間的習知反應，以提 供雙酚A。可於該接收容器中裝塡額外的酚，或是額外的 酚與一種稀釋劑，如此加強BPA形成率，並減少IPP與其 本身的雙分子反應所產生的不良副產物生成。可於該接收 容器中添加各種酸性觸媒，以進行每種反應IPP轉換成更 安定而且容易處理之雙酚A的轉換作用。此等觸媒包括磺 化聚苯乙烯類，其實例係Amberlyst®酸性樹脂、Nafion®氟 化酸性樹脂、酸性黏土觸媒、硫酸、氫氯酸、氫溴酸等。 添加於該接收容器的酸性觸媒數量在約0.001與約100重量百 分比範圍內爲佳，此係以裝入該反應容器之BPA褡重量％ 爲基準。添加於該接收容器的酚數量介於約50與約100重量 百分比範圍內爲佳，此係以裝入該反應容器之BPA洛重量 %爲基準。可使用之稀釋劑包括水、羧酸類，諸如醋酸、鹵 化溶劑，諸如二氯甲烷、醇類，諸如甲醇與乙醇、酯類， 諸如醋酸乙酯與醋酸丁酯、丙酮及丙酮與水的混合物、烴 類，諸如庚烷、甲苯與二甲苯等等。稀釋劑的用量介於約1 與約1000百分比範圍內爲佳，此係以添加於該接收容器之 酚數量爲基準。 本發明方法另外包括於該BPA褡裂解反應之前，混合 該BPA洛與酚，或是於該BPA洛裂解反應期間將酚添加於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -14- 593250 A7 B7 五、發明説明（12 ) (誚先閩讀背面之注意事項再填对本頁) 該反應容器中。將酚添加於BPA褡中可以加強BPA褡的流 動性，改善BPA褡與該反應容器壁之間的熱傳遞。此外， 該酚可用以帶走該餾出物中的IPP。添加於該反應容器中的 酚數量在約10與約1000重量百分比範圍內，此係以裝於該 反應容器中之BP A褡重量爲基準。在某些實例中，需要在 稍高壓力下進行該BPA褡裂解反應，使該反應容器中達到 充分高溫，以產生評估BPA褡衍生酚與IPP的可接受率。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於不存在觸媒時，BPA褡相當安定，而且於1 80-300°C 加熱時僅緩慢放出酚與IPP。每百萬份數BPA褡添加自約10 至約10,000份數之鹼性觸媒，可以促進該碳-碳鍵斷裂反應 ，自該褡——諸如BPA、o，p-BPA、IPP線性二聚物1、IPP線 性二聚物2與BPX——產生酚與IPP。適用的觸媒包括但不局 限於鹼金屬氫氧化物，諸如氫氧化鋰、氫氧化鈉與氫氧化 鉀；鹼土金屬氫氧化物，諸如氫氧化鈣；金屬氫化物，諸 如氫化鈉、氫化鋰、氫化鈣與氫化鋰鋁。所列出之鹼性觸 ‘媒中，以氫氧化鈉與氫氧化鉀爲佳。以氫氧化鈉特佳。鹼 性觸媒的最佳用量視許多因素而定，諸如該BPA褡的組成 。有時存在較高酸性雜質水準情況時，需要相對應較高水 準之鹼性觸媒。不過，大致上本發明人已發現鹼性觸媒水 準在每百萬份數BPA褡使用約100至約5000份數觸媒就足以 達到自BPA褡組份形成酚與IPP之適用速率。 實施例 提出下列實施例，熟悉本技藝者提供詳細揭示與本文 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593250 A7 __ B7五、發明説明（13 ) 主張權項之方法如何評估的描述，但是不希望限制本發明 人認定的發明範圍。除非另有所述，否則份數係以重量計 ，山溫度爲攝氏度數或是室溫，壓力爲大氣壓力或接近大 氣壓力。此處顯示之結果所使用的材料與試驗製程如下： 使用經純化標準，以HPLC校準對BPA褡的組成、產 物酚與IPP餾出物以及留在該反應容器中之廢棄洛殘留物 進行各種組份確認。所使用之HPLC設備係具有4.6毫米X 100毫米ODS柱之Hewlett Packard 1090型液體層析譜。使用 乙腈：甲醇：水作爲洗提液進行分析。 .在一個反應容器中以實驗室規模證實惰性氣體噴霧作 用的令人驚異效果，該反應容器係由具有一個蓋與特夫綸 襯裡的玻璃螺旋蓋培養管，組成。該蓋裝有一個空氣冷卻蒸 餾頭與一個噴霧管，該噴霧管係由一個14號不鏽鋼注射針 組成。該蒸餾頭連接到一個通風接收管瓶。該噴霧管連接 到惰性氣體來源與一個氣體流速計。該噴霧管可比該反應 容器高或低，覆蓋或是噴霧氣體，視該注射針相對於該流 體化BPA洛的高度而定（高於該流體化BPA褡備供覆蓋，低 於該流體化BPA褡以供噴霧）。使用經校準流速計調整氣體 流速。所使用的氣體爲「家用」氮，所使用的噴霧氣體流 速爲35毫升/分鐘。藉由浸漬於經加熱聚矽氧油槽中加熱該 反應容器，並由一固態控制器控制。將溫度保持在250°C +/-1 °C。所有實驗都包括將該培養管浸入預設爲裂解溫度的槽 CjU 〇 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 593250 A7 _B7 五、發明説明（14 ) 實施例卜3 在250°C且存在1000 ppm NaOH之下，使用上述實驗室 塔裂解器，以氮氣覆蓋（實施例1)或是噴霧（實施例2與3)裂 解一克整分的BPA洛。每個實施例中，該BPA褡係由下列 組份組成：〇，Ρ-ΒΡΑ(39·0%)、BPA(25.1%)、色滿 1(12.3%) ' IPP 線性二聚物 1 與 2(6·8%)、色滿 2(5.7%)、DMX(0.7%)、 ΙΡΡ(0.4%)與未知成份（10%)。以括弧的數値係重量百分比。 實施例3中，使餾出物中的產物IPP與餾出物中的酚直接反 應，以製得BPA。此舉係將該酚IPP餾出物收集在一個保 持於50°C之經攪泮4達蘭管瓶中進行，該管瓶中包含3.0克 酚與0.5克Amberlyst 131(—種強酸性離子交換樹脂，Rohm and Haas Co.)。當IPP以此種方式與酚反應時，可以測定該 產物餾出物中的BPA數量，並使用該數値計算IPP產率。 因此，假設提供BPA的酚與IPP產率爲定量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 593250 7 Β 五、發明説明（15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ί^φ碁33靆£旺^邀舔铗<心81^_1长秘：1狀 VII重 C 里 卜 〇 Csl NDd V&VI 重量^ NDd 90.4 66.7 I&II 重量^ 0.8 66.2 89.0 ο,ρ- BP A 重量e τ—Η r-H Ο r- 70.5 ΒΡΑ 重量' ο 22.6 345 ΙΡΡ重 c 里 12.2 246.2 ο CO PhOH 重量^ 84.1 243.8 NAe 餾出物 重量b 114 779 710 CT3 0-· §H Κπ Κπ 經噴霧？ Κπ m 實施例 03 CN) CO . t:s} I p 4-i Ms 3 < __w^Ir (3SUI职WK1 · 鈿織 ls^.19qulv/ 螽. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 鲁· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -18- 593250 A7 B7 五、發明説明（16 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鉸 VIII 重量 74.3 NDd ON CNI VII重 C 里 NDd <u Η <υ V&VI 重量e 131.1 V i Ο !>· r- 寸 csl I&II 重 C 里 30.6 30.3 CO r—( CO o，p- BP A 重量^ 149.8 ON CN NDd BPA 重量e Γ ΟΟ τ—^ Η 4.0 5.4 IPP重 S. C 里 26.2 CN v〇 o m 修 PhOH 重量^ 69.9 ON f "' i NAf §B m < α. PQ Μ CNl 殘留物 重量b 874 208 206 經噴霧？ Κπ m m 實施例a -Ο 4-pmzi< __甶璁。 4-_傾__鍾S鬆鈿燄班«躞， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593250 at B7 五、發明説明（17 ) 表1提供實施例1-3中產生的餾出物之數據，表2提供蒸 餾作用停止之後，留在該反應器中之殘留物（廢棄洛殘留物） 的相對應數據。比較表1中之實施例1 a與2a數據，淸楚地顯 示出噴霧作用對於回收酚與IPP的有利效果。實施例2a之 鼯出物中獲得的混合物比實施例3a更複雜，其顯示出以額 外酚與一種酸性觸媒錯合物將IPP截留在餾出物中的優點 。包括表2的實施例lb-3b以便儘可能完成物料平衡。實施 例2b與3b二者均顯示使用噴霧作用時，所產生的廢棄褡大 幅減少。 雖然已特別參考本發明較佳具體實施例詳細說明本胃 明，但是須暸解可以在本發明精神與範圍內進行變化與改； 良0 間分^:而之>1意事項再填寫本頁〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -20-

Claims (1)

1. 々、申請專利範圍1 附件二：第號專利申請案 修正後無劃線之中文申請專利範圍替換本 民國93年5月3日呈 1. 一種自雙酚搭回收有用物資的方法，該方法包括下列 步驟： a ·使該雙酚塔與一種鹼性觸媒接觸，其數量在每百萬份 數雙酚洛介於10與10,000份數觸媒範圍內，·該鹼性觸媒係選 自鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物與金屬氫化物； b. 加熱該雙酚搭觸媒混合物，其溫度範圍介於1 8 0 °C與 300°C之間，同時以一種惰性氣體噴霧該雙酚褡觸媒混合物 ，以及 c. 自該雙酚搭觸媒混合物收集該餾出物。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙酚洛係選自 由2,2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷；2,2-雙（3,5-二甲基-4-羥 基苯基）丙烷；1，1·雙（4-羥基苯基）環己烷；1，1-雙（4-羥基苯 基）-3,3,5-三甲基環己烷；1，1，1，-參（4-羥基苯基）乙烷；1，卜 雙（4-羥基苯基）辛烷與4,4’-( 1,3-伸苯基二異亞丙基）雙酚、 6,6’-二羥基螺雙茚滿（二羥基螺雙茚滿）與環形二聚物1所組 成的群組。 3. —種自BPA褡回收酚-異丙烯酚混合物的方法，該方 法包括下列步驟： a.使該BPA洛與一種鹼性觸媒接觸，其數量在每百萬 份數BPA褡介於10與1 0,000份數觸媒範圍內，該鹼性觸媒 係選自鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物與金屬氫化物； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 1 · -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593250 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 > C8 D8六、申請專利範圍 2 b.加熱读B P A丨合觸媒混合物’其溫度範圍介於1 8 〇。〇组 300°C之間，同時以一種惰性氣體噴霧該βρα褡觸媒混合物 ，以及 c ·自該B P A搭觸媒混合物收集該酣-異丙烯酣混合物。 4.如申請專利範圍第3項之方法，其中該BPA洛包括下 列組份： BPA在自1至90重量％範圍內， ο，ρ·ΒΡΑ在自0至90重量％範圍內， 酚在自0至10重量％範圍內， ΙΡΡ線性二聚物1在自〇至25重量％範圍內， ΙΡΡ線性二聚物2在自0至15重量％範圍內， ΙΡΡ環形二聚物1在自〇至25重量％範圍內， ΙΡΡ環形二聚物2在自0至15重量％範圍內， 色滿1在自0至65重量％範圍內， 色滿1在自0至65重量％範圍內， DMX在自〇至25重量％範圍內， ΒΡΧ在自0至25重量％範圍內。 5·如申請專利範圍第3項之方法，其中該ΒΡΑ褡包括下 列組份： ΒΡΑ在自5至90重量％範圍內， 〇，ρ-ΒΡΑ在自0.1至90重量％範圍內， ΒΡΧ在自1至90重量％範圍內。 6.如申請專利範圍第3項之方法，其中該ΒΡΑ搭係在一 個具有一或多個噴霧管的反應容器中與一種鹼性觸媒接觸 本^張尺度適用中國國家標準（€奶）八4規格（21〇/297公釐） "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593250 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 , B8 C8 D8六、申請專利範圍 3 〇 7·如申請專利範圍第3項之方法，其中步驟（b)之惰性氣 體係選自包括氮、氬與蒸汽的群組。 8.如申請專利範圍第3項之方法，其中該鹼性觸媒係選 自包括氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鈣的群組。 9 ·如申請專利範圍第3項之方法，其中該鹼性觸媒在每 百萬份數BPA洛自100至2000份數範圍內。 10·—種自BPA褡回收酚與雙酚A的方法，該方法包括 下列步驟： a·使該BPA褡與一種鹼性觸媒接觸，其數量在每百萬 份數BPA褡介於10與10,000份數觸媒範圍內，該鹼性觸媒 係選自鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物與金屬氫化物； b·加熱該BPA褡觸媒混合物，其溫度範圍介於180它與 300°C之間，同時以一種惰性氣體噴霧該BPA褡觸媒混合物 ，以及 c.將得自該BPA褡觸媒混合物的該酚-異丙烯酚混合物 收集到一個接收容器中，該接收容器保持在〇至1 〇〇 °C範圍 內之溫度，其包含一種包括酚與酸性觸媒的混合物。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之方法，其中該接收容器保 持在介於40°C與60°C範圍內之溫度。 1 2.如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中步驟的酸性 觸媒係一種經磺化聚苯乙烯樹脂。 13·如申請專利範圍第1〇項之方法，其中步驟（c)中包括 酚與一種酸性觸媒的混合物另外包括一種稀釋劑。 本f張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公董)^ ' 一 --------·1------1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593250 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 ， B8 C8 D8六、申請專利範圍 4 1 4.如申請專利範圍第1 3項之方法，其中步驟（c)所使用 的酚數量在50至500百分比範圍內，其係以所使用之BPa褡 重量爲基準。 15.如申請專利範圍第14項之方法，其中步驟（c)之稀釋 劑爲水。 16·—種自包括BPA與o，p-BPA之BPA褡回收酚與異丙 烯酚的方法，該BPA與o，p-BPA總數量爲該BPA褡的10至 90重量百分比範圍內，該方法包括下列步驟： a·使該BPA洛與一種鹼性觸媒接觸，其數量在每百萬 份數BPA洛介於10與5,000份數觸媒範圍內，該鹼性觸媒係 選自鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物與金屬氫化物； b. 加熱該BPA洛觸媒混合物，其溫度範圍介於220°C與 2 80°C之間，同時以一種惰性氣體噴霧該BPA洛觸媒混合物 ，以及 c. 自該BPA褡觸媒混合物收集該酚-異丙烯酚混合物。 17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中步驟（b)的鹼性 觸媒係選自由氫氧化鈉與氫氧化鉀所組成的群組。 18. 如申請專利範圍第16項之方法，其中將該BPA褡-鹼 性觸媒混合物加熱至介於245°C與255t範圍內的溫度。 19. 如申請專利範圍第16項之方法，其中步驟（c)的酚-異 丙烯酚混合物另外與一種包括經磺化聚苯乙烯酸性觸媒反 應，其酚數量等於該BPA褡重量的3至5倍。 20. 如申請專利範圍第19項之方法，其中該經磺化聚苯 乙烯酸性觸媒的重量爲該酚的至少0.001重量％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593250 A8 B8 C8 D8 __ 夂、申請專利範圍 5 21. 如申請專利範圍第19項之方法，其中步驟（c)之酚-異 丙烯酚混合物在介於40 °C與60 °C範圍內之溫度下進一步反 應。 22. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該BPA洛包含 的BPA數量在60至70重量百分比範圍內。 23. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該BPA褡包含 的BPA數量在自10至30重量百分比範圍內。 24. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該BPA洛包 含的BP A數量在自1至10重量百分比範圍內。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 -