CN1473859A - 合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

合成间规聚苯乙烯的2－羟基苯酮钛类催化剂及其制备方法，属于合成间规聚苯乙烯的非茂催化剂。它解决了当前用非茂催化剂进行苯乙烯间规聚合分子量较低问题，提供了2－羟基苯酮钛类催化剂。它包括助催化剂和主催化剂，助催化剂为烷基铝氧烷，主催化剂为2－羟基苯酮钛的氯化物、烷氧基化合物、苯氧基或取代苯氧基化合物；其摩尔比为2000∶1～100∶1。该催化剂的催化活性为1×10⁴～1×10⁶gPS/molTi·h，并可维持两小时不降低；且生产原料便宜，常温下即可进行反应，生产成本低；用它合成间规聚苯乙烯时，其工艺简便，易于控制，所得聚合物分子量为15～30万。本发明的催化剂，促进了间规聚苯乙烯工业化进程。

Description

合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂及其制备方法

技术领域

本发明属于一种合成间规聚苯乙烯的非茂催化剂及其制备方法，特别涉及一种可使间规聚苯乙烯具有较高分子量、主催化剂为含钛的2-羟基苯酮配合物、助催化剂为烷基铝氧烷的催化剂及制备方法。

技术背景

间规聚苯乙烯(sPS)是具有良好应用前景和重要价值的新型聚烯烃材料。1986年，日本出光化学公司首先以茂金属催化剂成功研制了新型间规聚苯乙烯(sPS)(Macromolecues，1986，19：2464)，它具有熔点高、结晶速度快、弹性模量高、绝缘及抗溶剂性能优良等特点，几乎PET、PBT、PA、PPS等所有工程塑料的应用领域都可以使用sPS，比如在医疗器械、磁性薄膜及电绝缘膜、电子电器元件、汽车部件等方面。但是，间规聚苯乙烯(sPS)的生产，至今尚未完全市场化，其关键所在是催化剂，改变催化剂就可以得到特定性能的和特定结构的聚合产品。因此，催化剂便成为聚烯烃工业发展的核心和关键。

关于合成间规聚合苯乙烯催化剂，以茂金属催化剂报道较多，如Macromol.Chem.，Macromol.Symp.，1993，66：203报道了硫桥双(6-叔丁基-4-甲基苯氧基二氯化钛/MAO合成间规聚苯乙烯。工业上采用茂金属催化剂为主催化剂聚合间规聚苯乙烯。但茂金属催化剂合成复杂，合成条件苛刻，在室温至-20℃下反应，需要用液氮维持低温，工艺上不易控制，并且催化剂活性持续时间短，半个小时催化活性就开始降低，热稳定性也较差，同时助催化剂MAO用量大，使得生产成本高，影响了其大规模市场化进程。

关于合成间规聚合苯乙烯催化剂，以非茂催化剂类报道的也有不少，如β-二酮钛催化剂分别于1996年在中国专利(申请号：96102496.8)，1999年在《高分子学报》(1999，20(6)：671)以及《应用化学》(2001，18(2)：116)进行了报道，8-羟基喹啉钛催化剂1997年《高分子学报》(1997，20(6)：746)上有报道。其主催化剂均为非茂催化剂。这两类催化剂所合成的间规聚苯乙烯的间规度为90～98％，熔点为263～273℃，虽然其具有成本低、反应时间长、反应控制便利的优点，但由于这两类催化剂的空间位阻相对较小，催化活性较低(催化活性为1×10⁴～0.5×10⁶gPS/molTi·h)，降低和限制了聚合活性，使得聚合物分子量较低(分子量在10万左右)。这就影响了聚合物的应用性能，如用它制成的工程材料的力学性能不理想。为此，研制开发合成较高分子量的间规聚苯乙烯的催化剂具有重要意义。2-羟基苯酮钛类催化剂恰好具有合成较高分子量的间规聚苯乙烯的特性。迄今为止，尚无2-羟基苯酮类催化剂用于苯乙烯间规聚合的报道。该项工作分别得到国家自然科学基金、天津市自然科学基金重点项目和河北省自然科学基金资助。

发明内容

针对上述问题，本发明在克服茂金属催化剂类问题的同时，也克服了现有的非茂催化剂，即β-二酮钛、8-羟基喹啉钛的配合物进行苯乙烯间规聚合时，聚合物分子量相对较低的问题；提供了一种2-羟基苯酮钛类的催化剂；即利用其特有的配体结构(配体的电子效应、较大的空间位阻可以稳定活性中心)，使催化得到的聚合物分子量明显提高；从而优化了聚合物的应用性能。

本发明的技术方案：

合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂，其特征在于，它包括下述组成：

主催化剂：2-羟基苯酮钛，可表示为A_nTiL_4-n，n＝1，2，3，4；

          其中A为配体2-羟基苯酮；L为辅助配位基团；

主催化剂结构式如下：

          R，R’，R”为苯环取代基团；

助催化剂：烷基铝氧烷；

助催化剂与主催化剂的摩尔比(以Al/Ti表示)为2000∶1～100∶1；

助催化剂烷基铝氧烷可以是甲基铝氧烷(MAO)；助催化剂与主催化剂的摩尔比(以Al/Ti表示)可以是1100∶1～200∶1。

上述的主催化剂2-羟基苯酮钛化合物中辅助配位基团L为氯原子、烷氧基、苯氧基或取代苯氧基中的一种。其中烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基中的一种；取代苯氧基为2-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、6-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基，2-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、6-甲氧基苯氧基或2，6-二甲氧基苯氧基中的一种。

2-羟基苯酮上的苯环取代基团R为氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基中的一种；R’，R”可以相同，可以不同，分别为氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基中的一种。

合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂的制备方法是：在室温下将配体2-羟基苯酮的乙醚液加入到钛与辅助配位基团L的化合物(如TiCl₄、酞酸烷基酯、酞酸芳基酯)的乙醚溶液中进行络合配位，接着升至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥制成主催化剂；主催化剂与助催化剂按摩尔比的计量混合，形成2-羟基苯酮钛类催化剂。

本发明的催化剂，其用途是主催化剂在助催化剂的作用下进行苯乙烯间规聚合。其主催化剂浓度为1×10^-5～1×10^-3mol/L；浓度范围也可为2×10^-4～1.2×10^-3mol/L。该催化剂催化活性为1×10⁴～1×10⁶gPS/molTi·h。其聚合温度为20～120℃，也可为40～100℃。聚合时间为0.5～4h，也可为1～3h；酸化乙醇终止反应。沉淀出的聚合物，经洗涤和干燥，即可得到间规聚苯乙烯。其间规度为92～98％，熔点为265～275℃，分子量为15万～30万。

需要说明的是，本发明的催化剂还可用于对甲基苯乙烯、苯乙烯的衍生物的间规聚合。有益效果：

本发明提供了一种合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂。它不同于以往用非茂催化剂β-二酮钛、8羟基喹啉钛的配合物。2-羟基苯酮配体的特有结构，即其中的一个氧原子与苯环直接相连，两个苯环不在同一平面，使得配体的空间位阻加大，通过配体的电子效应、较大的空间位阻稳定了活性中心，使消去反应减弱，催化活性得到提高，聚合物分子量明显增大，间规聚苯乙烯分子量为15万～30万，与其它非茂催化剂相比，起到了提高聚合物分子量的作用。从而优化了聚合物的应用性能，如提高了用它制成的工程材料的力学性能。合成该催化剂的原料便宜，在常温即可进行反应，更适合工业化。本发明为合成间规聚苯乙烯提供了一种新型催化剂，其催化活性为1×10⁴～1×10⁶gPS/molTi·h。该产品其它的物理性能如结晶度、熔点等没有发生降低，同时催化剂活化性持续时间长，可维持两小时不降低，而且其聚合工艺简便，易于控制，得到的间规聚苯乙烯的间规度为92～98％，熔点为265～275℃。其生产成本低于目前国外用茂金属催化剂的工业成本，从而加快间规聚苯乙烯大规模生产的市场化进程。

具体实施方式

实施例1-10：合成本发明催化剂的结构、组分及有关性能，详见表1。

               合成本发明催化剂的结构、组分及有关性能             表1实施  R         R          R         主催化剂           Al/Ti   T   活性(×10⁵gPS  间规度      T_m   Mw(×例                                                             (℃)  /molTi·h)       ％        (℃)  10⁴)1     -         CH₃       CH₃      A₂Ti(OPh)₂      1100    20    0.5             96        265   162     CH₃      C₂H₅    -         ATiCl₃            500     80    8.3             93        270   233     C₃H₇    -         CH₃      A₃TiCl            2000    80    0.9             94        275   184     CH₃      C₃H₇    C₂H₅   ATi(OPh)₃         700     40    7.1             98        269   175     CH₃O     C₄H₉    C₃H₇   A₂TiCl₂          600     90    4.8             95        267   296     C₄H₉O   CH₃      CH₃     ATi(OEt)₃          800     60    6.4             94        266   307     -         C₂H₅    C₃H₇   ATi(OPhOMe)₃       400     80    3.2             96        270   248     CH₃      C₄H₉    CH₃     A₃TiCl             200     70    7.0             96        268   229     C₃H₅O   -         CH₃     A₂Ti(2，6-dmp)₂   500     20    10.2            97        266   2010    CH₃O     C₂H₅    -        ATi(OEt)₃          600     120   7.4             98        265   25注：A-配体，OEt-乙氧基，OPh-苯氧基，OPhOMe-甲氧基苯氧基，dmp-二甲基苯氧基

实施例具体说明如下：

实施例1：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.42g溶于乙醚液并加入到含1.5ml Ti(OPh)₄的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂A₂Ti(OPh)₂ 0.51g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌升温至20℃，加入主催化剂A₂Ti(OPh)₂.0.47mg(浓度为1.53×10^-5mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝1100加助催化剂三异丁基铝氧烷6.8ml，加入20ml已干燥的苯乙烯。反应1h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.41g。其间规度为96％，熔点T_m(℃)为265℃，分子量为16万，催化剂活性0.5×10⁵gPS/molTi·h。

实施例2：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.49g溶于乙醚液并加入到含1.7ml TiCl₄的乙醚液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤洗涤沉淀，真空干燥，得主催化剂ATiCl₃ 0.36g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至80℃，加入主催化剂ATiCl₃ 20.6mg(浓度为1×10^-3mol/L)，助催化剂为甲基铝氧烷(MAO)。按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝500，加入助催化剂3.7ml，加入20ml已干燥的苯乙烯。反应1h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物6.9g。其间规度为93％，熔点为270℃，分子量为23万，催化剂活性8.3×10⁵gPS/molTi·h。

实施例3：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.39g溶于乙醚液并加入到含1.5ml TiCl₃的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂A₃TiCl 0.27g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至80℃，加入主催化剂A₃TiCl 3.02mg(浓度为1.7×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝2000加入助催化剂甲基铝氧烷(MAO)9.4ml，加入20ml已干燥的苯乙烯。反应4h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物1.12g。其间规度为94％，熔点为275℃，分子量为18万，催化剂活性0.9×10⁵gPS/molTi·h。

实施例4：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.51g溶于乙醚液并加入到含2.1ml Ti(OPh)₄的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂ATi(OPh)₃ 0.29g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至40℃，加入主催化剂ATi(OPh)₃ 5.16mg(浓度为1.606×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝700，加入助催化剂三异丁基铝氧烷(MAO)4.1ml，加入20ml已干燥的苯乙烯。反应1h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替各洗三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.123g。其间规度为98％，熔点为269℃，分子量为17万，催化剂活性7.1×10⁵gPS/molTi·h。

实施例5：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.83g溶于乙醚液并加入到含1.6ml TiCl₄的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂A₂TiCl₂ 0.56g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至90℃，加入主催化剂A₂TiCl₂ 4.15mg(浓度为1.16×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝600，加入助催化剂甲基铝氧烷(MAO)5.5ml，加入20ml已干燥的苯乙烯。反应1h后10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.143g。其间规度为95％，熔点为267℃，分子量为29万，催化剂活性4.8×10⁵gPS/molTi·h。

实施例6：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.68g溶于乙醚液并加入到含1.8ml Ti(OEt)₄的乙醚溶液中进行络合配位，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂ATi(OEt)₃ 0.45g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至60℃，加入主催化剂ATi(OEt)₃ 8.65mg(浓度为3.47×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝800，加入助催化剂甲基铝氧烷(MAO)2.8ml，加入20ml已干燥的苯乙烯。反应1h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.205g。其间规度为94％，熔点为266℃，分子量为30万，催化剂活性6.4×10⁵gPS/molTi·h。

实施例7：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.39g溶于乙醚液并加入到含1.6ml Ti(OPhOMe)₄的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂ATi(OPhOMe)₃ 0.23g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至80℃，加入主催化剂ATi(OPhOMe)₃ 10.282mg(浓度为2.64×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝400，加入助催化剂甲基铝氧烷(MAO)3.2ml，加入20ml已干燥的苯乙烯，反应2h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.325g。其间规度为96％，熔点为270℃，分子量为24万，催化剂活性3.2×10⁵gPS/molTi·h。

实施例8：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.64g溶于乙醚液并加入到含1.9ml TiCl₄的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂A₂TiCl₂ 0.45g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至70℃，加入主催化剂A₂TiCl₂ 17.3mg(浓度为3.247×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝200，加入助催化剂甲基铝氧烷(MAO)2.8ml，加入20ml已干燥的苯乙烯，反应1h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.1704g。其间规度为96％，熔点为268℃，分子量为22万，催化剂活性7.0×10⁵gPS/molTi·h。

实施例9：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.39g溶于乙醚液并加入到含1.7ml Ti(2，6-dmp)₄的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得主催化剂A₂Ti(2，6-dmp)₂ 0.25g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加入15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至20℃，加入主催化剂A₂Ti(2，6-dmp)₂ 17.38mg浓度为2.987×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝500，加入助催化剂甲基铝氧烷(MAO)4.9ml，加入20ml已干燥的苯乙烯，反应2h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替洗涤各三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.1155g。其间规度为97％，熔点为266℃，分子量为20万，催化剂活性10.2×10⁵gPS/molTi·h。

实施例10：

在室温下N₂中将如表1中所示结构的配体A即2-羟基苯酮0.41g溶于乙醚液并加入到含1.8ml Ti(OEt)₄的乙醚溶液中进行络合配位，再升温至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥，得到主催化剂ATi(OEt)₃ 0.29g。在100ml经氮气置换并装有搅拌器的两口烧瓶中，加15ml经金属钠回流蒸馏出的甲苯，搅拌下升温至120℃，加主催化剂ATi(OEt)₃ 5.2mg(浓度为2.03×10^-4mol/L)，按助催化剂与主催化剂的摩尔比，即Al/Ti＝600，加入助催化剂甲基铝氧烷(MAO)5.3ml，加入20ml已干燥的苯乙烯，反应0.5h后加入10％酸化乙醇溶液致使反应终止。反应物在过量乙醇中继续搅拌2h，过滤并用乙醇和水交替各洗三次，70℃真空干燥8h，得聚合物0.106g。其间规度为98％，熔点为265℃，分子量为25万，催化剂活性7.4×10⁵gPS/molTi·h。

Claims (10)

1、合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂，其特征在于，它包括下述组成：

主催化剂：2-羟基苯酮钛，可表示为：A_nTiL_4-n，n＝1，2，3，4；

          其中A为配体2-羟基苯酮；L为辅助配位基团；

主催化剂结构式如下：

          其中R，R’，R”为苯环取代基团，；

助催化剂：烷基铝氧烷；

助催化剂与主催化剂的摩尔比即Al/Ti为2000∶1～100∶1。

2、根据权利要求1所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂，其特征在于，助催化剂烷基铝氧烷是甲基铝氧烷(MAO)；助催化剂与主催化剂的摩尔比范围即Al/Ti为1100∶1～200∶1。

3、根据权利要求1所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂，其特征在于，所述的主催化剂2-羟基苯酮钛化合物中辅助配位基团L为氯原子、烷氧基、苯氧基或取代苯氧基中的一种。

4、根据权利要求3所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂，其特征在于，所述的烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基中的一种。

5、根据权利要求3所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂，其特征在于，所述的取代苯氧基为2-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、6-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基，2-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、6-甲氧基苯氧基或2，6-二甲氧基苯氧基中的一种。

6、根据权利要求1所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛催化剂，其特征在于，所述的2-羟基苯酮上的苯环取代基团R为氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基中的一种。

7、根据权利要求1所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂，其特征在于，所述的2-羟基苯酮上的苯环取代基团R’和R”可以相同，也可以不同，分别为氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基中的一种。

8、权利要求1所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂的制备方法是：

在室温下将配体2-羟基苯酮的乙醚液加入到钛与辅助配位基团L的化合物(如TiCl₄、酞酸烷基酯、酞酸芳基酯)的乙醚溶液中进行络合配位，接着升至溶剂回流温度，回流6小时，过滤并洗涤沉淀，真空干燥制成主催化剂；主催化剂与助催化剂按摩尔比的计量混合，形成2-羟基苯酮钛类催化剂。

9、权利要求1所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂的用途是主催化剂在助催化剂的作用下进行苯乙烯间规聚合，其主催化剂浓度为1×10^-5～1×10^-3mol/L；该催化剂催化活性为1×10⁴～1×10⁶gPS/molTi·h，其聚合温度为20～120℃，聚合时间为0.5～4h，酸化乙醇终止反应，沉淀出的聚合物经洗涤和干燥，即可得到间规聚苯乙烯；其间规度为92～98％，熔点为265～275℃，分子量为15万～30万。

10、根据权利要求9所述的合成间规聚苯乙烯的2-羟基苯酮钛类催化剂的用途是主催化剂在助催化剂的作用下进行苯乙烯间规聚合，其主催化剂浓度为2×10^-4～1.2×10^-3mol/L；聚合温度为40～100℃；聚合时间为1～3h。