CN1448120A - W/o/w型多相乳液 - Google Patents

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Abstract

一种经时稳定性优良的W/O/W型多相乳液，不含表面活性剂的稳定性、安全性和使用性优良的W/O/W型多相乳液。将含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子以及从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的W/O型乳液包含在水相的经时稳定性优良的W/O/W型多相乳液。

Description

W/O/W型多相乳液
技术领域
本发明涉及W/O/W型多相乳液。更具体来说本发明涉及经时稳定性优良的W/O/W型多相乳液和稳定性、安全性及使用性优良的W/O/W型多相乳液。本发明的W/O/W型多相乳液可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，微囊配制等。
技术背景
将通过有效成分的缓释化、水溶性物质的稳定配合、内水相的醇类含量的增加、将醇类作为水相和油相来改良水解稳定性、配制微囊等为目的，对W/O/W型多相乳液进行研究。W/O/W型多相乳液有一阶段乳化法和二阶段乳化法。一阶段乳化法是通过将含有表面活性剂的油相和含有表面活性剂的水相混合，制得W/O/W型多相乳液的方法，二阶段乳化法是配制W/O型乳液，将该W/O型乳液分散在表面活性剂水溶液或烷基改性羧乙烯基聚合物(特开平11-33391号公报)等高分子水溶液中的方法。
尽管如此，这样的W/O/W型多相乳液，在一阶段乳化法中，因为内水相和外水相的组成相同，所以存在内包有效成分或者不稳定成分的这类W/O/W型多相乳液的特性失活，与油滴中不含水滴的O/W型乳液共存，使W/O/W型多相乳液的配制率降低等问题。
另外，在二阶段乳化法中，因为作为内相的W/O型乳液难以稳定，难以制得乳化粒子微细的W/O型乳液，所以使W/O/W型乳化粒子变大，难以制得经时稳定的W/O/W型多相乳液。作为使大的W/O/W型乳化粒子稳定化的方法，有使用烷基改性羧乙烯基聚合物的方法，但存在效果不充分，将W/O型乳液分散在表面活性剂水溶液中时，在所用的表面活性剂的亲水性增大时转相成O/W型，表面活性剂的亲油性大时，W/O型乳液不能稳定地分散在外水相中等问题。
而且，一阶段乳化法和二阶段乳化法共同存在的问题是使用表面活性剂时出现粘滞性，有可能使表面活性剂透皮吸收，有必要使配合量减少。
本发明的目的在于提供经时稳定性优良的W/O/W型多相乳液，而且不含表面活性剂的稳定性、安全性和使用性优良的W/O/W型多相乳液。
发明内容
本发明涉及一种W/O/W型多相乳液，将含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子和从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的W/O型乳液分散在水相所制得的W/O/W型多相乳液。
前述W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相中含有水溶性高分子，并且不含表面活性剂。
前述W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相不含水溶性高分子和表面活性剂。
前述W/O/W型多相乳液，其中，可溶于前述油分中的高分子是聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
本发明的W/O/W型多相乳液，其特征在于经时稳定性优良。另外，本发明的W/O/W型多相乳液，其特征在于经时稳定性优良并且不含有表面活性剂。
具体实施方式
本发明的W/O/W型多相乳液可以通过将含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子和从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的W/O型乳液分散在水相而制得。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液可以通过将在油相中含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子，在水相中含有从无机酸盐、有机酸盐、氨其酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的W/O型液分散在水相中而制得。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液，在油相中含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子。
脂肪酸若碳数6以上、在常温下(25℃)为固形或液态，则没有特殊限制。在常温为固形的脂肪酸可以使用棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。另外，常温为液体的脂肪酸可以使用己酸、辛酸等直链脂肪酸，异棕榈酸、异硬脂酸等支链脂肪酸，油酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸等不饱和脂肪酸等。尤其优选常温为液态的物质。
高级醇若碳数6以上、在常温下(25℃)为固形或液态，则没有特殊限制。在常温下为固体的高级醇可以使用十六醇、硬脂醇、山萮醇等。另外，在常漫下为液体的高级醇可以使用辛醇、癸醇等直链高级醇，异硬脂醇、辛基十二醇等支链高级醇，油醇等不饱和高级醇等。尤其优选常温为液态的物质。
碳数低于6的脂肪酸和高级醇的亲油性不够。因为形成油相的脂肪酸和高级醇的亲油性不充分时，可溶于前述油分的高分子难以配合到油相，使作为乳化剂的作用降低，具有使乳液的稳定性降低的倾向。
在常温为固体的脂肪酸和高级醇与油相成分的两相间的互溶性低于液体脂肪酸和高级醇。但是，通过合用液体脂肪酸和甘油三酯，可以提高两相间的互溶性。
油相中所含的脂肪酸和高级醇优选在W/O/W型多相乳液的0.1重量％(以下称％)以上，更优选在2％以上。低于0.1％不能制得良好的乳液。因为脂肪酸和高级醇使用通常的油分，没有特殊限制，可以考虑使用性等来配合。
作为可溶于前述油分的高分子，可以使用聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯己内酰胺、乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物、聚N-乙烯乙酰胺等。优选聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，更优选聚乙烯吡咯烷酮。作为可溶于前述油分的高分子可以使用市售品。
作为可溶于前述油分的高分子的分子量，可以使用重均分子量为1000～1500000，尤其是5000～500000的物质。重均分子量低于1000时，可能透皮吸收，超过1500000时，由于粘度、粘滞性和湿滑感等对使用性有很大的影响。在乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物中，优选含有醋酸乙烯酯0～90摩尔％。若超过90摩尔％，则没有充分的亲水性，没有作为乳化剂的功能。另外，关于乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物，因为聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯己内酰胺均可单独作为可溶于前述油分的高分子使用，所用对组成没有特殊的限制。
作为可溶于前述油分的高分子使用的乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物，是作为无规共聚物或嵌段共聚物使用。
可溶于前述油分的高分子的配比优选是W/O/W型多相乳液的0.1～10％。更优选是0.2～2％。因为低于0.1％，作为乳化剂的效果不充分，超过10％使系统的粘度过高，使用性不好，另外还可以感受到高分子导致的湿滑感，所以不优选。
可溶于前述油分的高分子是本发明中用作乳化剂的化合物。因此，含有可溶于前述油分的高分子的油相没有必要含有表面活性剂。
在本发明的第1种W/O/W型多相乳液中，作为形成油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作为前述油分以外的油分可以是常温固态、糊状、液状的任何形状物质，也可以使用烃类的极性油、非极性油、硅油类油等进行乳化。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液，内水相中含有无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐。因为通过无机酸盐、有机酸盐、氨其酸及其盐的盐析作用，可以将可溶于前述油分的高分子作为亲油性乳化剂，所以可以制得W/O型乳液。
无机酸盐若为水溶性，具有盐析作用，则没有特殊限制，优选硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐等，可以使用硫酸钠、硫酸镁、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等。尤其优选硫酸钠等硫酸盐。
有机酸盐若为水溶性，具有盐析作用，则没有特殊限制，可以使用柠檬酸一钠，柠檬酸二钠、柠檬酸三钠、柠檬酸一钾等柠檬酸盐，琥珀酸一钠、琥珀酸二钠等琥珀酸盐，酒石酸二钠等酒石酸盐等。这些有机酸盐可以添加有机酸盐和有机酸盐的水和物，也可以添加用碱中和后的有机酸。
氨基酸及其盐若为水溶性，具有盐析作用，则没有特殊限制，可以使用甘氨酸、脯氨酸、丙氨酸、天冬氨酸钠、组氨酸钠等。
无机酸盐、有机酸盐和氨基酸盐若为水溶性，具有盐析作用，则没有特殊限制，可以使用钠盐、钾盐、镁盐等。
本发明中，含有的无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐优选为W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更优选在0.5～3％。低于0.1％盐析作用不够，超过10％由于盐析等导致系统不稳定。
本发明的第1种W/O/W型乳液中，可以将不溶于前述油分的水溶性高分子添加到内水相中，通过在配制W/O型乳液时将不溶于前述油分的水溶性高分子添加到内水相，可以容易地将其分散在内水相的油相中。
不溶于前述油分的水溶性高分子可以使用羧乙烯基聚合物、烷基改性羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、呫吨橡胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素等。
在未配合不溶于前述油分的水溶性高分子时也可以乳化，在内水相中，可以配合W/O/W型多相乳液的10％以下，优选配合在0.1～1％。若超过10％，出现粘滞性和湿滑感等，使用感不好。
本发明中，W/O型乳液例如可以通过将含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和含有可溶于前述油分的1种以上的高分子的油相根据需要加热形成均匀的溶液，边用搅拌分散机(特殊化工业株式会社制的搅拌分散机)搅拌边将含有从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸和其盐的组成中选出的1种以上的化合物的水相分散在所得均匀溶液中而制得。
将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中时，通常需要加热，使用如乙醇等可将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分中的高分子溶解的溶剂，可以使操作简单。
本发明中，对W/O型乳液的油相和水相的比率没有特殊限制，优选油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)，更优选油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％难以乳化，超过50％，W/O型乳液难以稳定。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液，在外水相中可以含有不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性剂。
在调制W/O/W型多相乳液时，将不溶于前述油分的水溶性高分子添加到外水相，其可以作为将W/O型乳液分散在外水相的分散剂(乳化剂)，或者作为外水相的增粘剂。
作为不溶于前述油分的水溶性高分子，可以使用与可包含在内水相的不溶于前述油分中的水溶性高分子相同的物质。
未配合不溶于前述油分的水溶性高分子时也可乳化，在外水相中，可以配合为W/O/W型多相乳液的10％以下，优选在0.1～1％。超过10％，出现粘滞性和湿滑感，使用感不好。
作为表面活性剂可以使用POE(60)固化蓖麻籽等聚氧乙烯固化蓖麻籽油；聚甘油二硬脂酸酯、聚甘油月桂酸酯等聚甘油脂肪酸脂、蔗糖月桂酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖肪肪酸酯等。
外水相所含的表面活性剂，可以配合为W/O/W型多相乳液的10％以下，优选在0.05～2％。超过10％，出现粘滞性的使用感，所以不优选。另外，添加表面活性剂多时，引起O/W型乳液转相，使W/O/W型多相乳液的稳定性恶化。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液，可以通过下述方法制成，将如前所述所得的W/O型乳液加到含有外水相应含的成分的水相中，用手搅拌或者搅拌分散机使其分散而制成。
本发明中，W/O型乳液和外水相的比率没有特殊限制，优选W/O型乳液∶外水相＝90～5∶10～95(重量比)，更优选W/O型乳液∶外水相＝80～10∶20～90(重量比)。外水相低于10％使W/O型乳液不能稳定地分散。另外，超过95％使W/O型乳液不能稳定地分散，为了使其稳定化，有必要将水相增粘，因为向外水相添加了大量的水溶性高分子，所以W/O型乳液转相，容易变成O/W型乳液，不能获得稳定的W/O/W型多相乳液。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液中，除由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子，从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性剂以外，还可以配合保湿剂、杀菌剂、防腐剂、防氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、氧化钛或氧化锌之类的粉体、氧化铁之类的着色料等。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液中，通过用可溶于前述油分的高分子进行乳化，与过去的技术相比，可以制得稳定、微细的W/O型乳液。因此，本发明的第1种W/O/W型多相乳液可以作为经时稳定性优良的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。
本发明的第1种W/O/W型多相乳液，可以用于例如乳液，保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，配制微囊等。
另外，本发明的第2种W/O/W型多相乳液，可以通过将在油相中含有由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子，在水相含有从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的至少1种以上的化合物的W/O型乳液分散在含有不溶于前述油分的水溶性高分子且不含表面活性剂的水相中而制得。
本发明的第2种W/O/W型多相乳液，在油相含有由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子。
作为脂肪酸和高级醇，可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
油相中所含的脂肪酸和高级醇优选在W/O/W型多相乳液中在0.1％以上，更优选在2％以上。低于0.1％不能制得良好的乳液。因为脂肪酸和高级醇作为通常的油分使用，所以没有特殊上限，可以根据使用性等来配合。
作为可溶于前述油分的高分子可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
油相中所含的可溶于前述油分的高分子优选为W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更优选在0.2～2％。低于0.1％作为乳化剂的效果不充分，超过10％系统的粘度太高，使用性不好，另外由于高分子导致能感觉到湿润感等，所以不优选。
可溶于前述油分的高分子在本发明中是作为乳化剂发挥作用的化合物。因此，在含有可溶于前述油分的高分子的油相中没有必要含有表面活性剂。
在本发明的第2种W/O/W型多相乳液中，作为形成油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作为前述分以外的油分也可以配合在常温为固形、糊状、液状等任何形状的物质，也可以使用烃类极性油、非极性油、硅油类油等进行乳化。
本发明的第2种W/O/W型多乳液，在内水相含有无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐。因为通过无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的盐析作用，可溶于前述油分的高分子可以作为亲油性乳化剂，所以可以制得W/O型乳液。
作为无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐，可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
本发明中，无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐优选占W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更优选占0.5～3％。低于0.1％盐析作用不充分，超过10％导致盐析，系统不稳定。
本发明的第2种W/O/W型多相乳液中，可以向内水相添加不溶于前述油分的水溶性高分子。在配制W/O型乳液时，通过向内水相添加不溶于前述油分的水溶性高分子，可以容易地分散在内水相的油相中。
作为不溶于前述油分的水溶性高分子，可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
在未配合不溶于前述油分中的水溶性高分子时，也可以乳化，在内水相为W/O/W型多相乳液的10％以下，优选在0.1～1％。超过10％，出现粘滞性和湿滑感，使用感不好。
本发明中，W/O型乳液，例如通过将含有由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子的油相根据需要加热，形成均匀的溶液，用分散搅拌机边搅拌边将含有从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的至少1种以上的化合物的水相分散在所得的均匀溶液而制得。
将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中时通常需要加温，使用如乙醇等可将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解的溶剂，可以使操作简便。
本发明中，对W/O型乳液的油相和水相的比率没有特殊限制，优选为油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)、更优选为油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％难以乳化，超过50％，W/O型乳液难以稳定。
本发明的第2种W/O/W型多相乳液，在外水相含有不溶于前述油分的水溶性高分子，并且不含表面活性剂。
在配制W/O/W型多相溶液时，通过将不溶于前述油分的水溶性高分子添加到外水相中，可以作为将W/O型乳液分散在外水相的分散剂(乳化剂)或者用作为外水相的增粘剂。
作为不溶于前述油分的水溶性高分子，可以使用可含在内水相中的与不溶于前述油分的水溶性高分子相同的物质。
没有配合不溶于前述油分的水溶性高分子时，也可乳化，在外水相，可以配合W/O/W型多相乳液的10％以下，优选配合0.1～1％。超过10％，出现粘滞性和湿滑感，使用感不好。
用手搅拌或者分散搅拌机使如前述所得的W/O型乳液分散在含有不溶于前述油分的水溶性高分子并且不含表面活性剂的水相中，可以制得本发明的第2种W/O/W型多相乳液。
本发明中，W/O型乳液和外水相的比率没有特殊限制，优选W/O型乳液∶外水相＝90～5∶10～95(重量比)，更优选W/O型乳液∶外水相＝80～10∶20～90(重量比)。外水相低于10％，W/O型乳液不能稳定地分散，另外，超过95％，W/O型乳液不能稳定地分散，为了稳定化有必要使外水相增粘，因为向外水相添加了大量的水溶性高分子，所以容易使W/O型乳液转相成O/W型乳液，不能制得稳定的W/O/W型多相乳液。
本发明的第2种W/O/W型多相乳液中，除由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子，从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性剂以外，还可以配合保湿剂、杀菌剂、防腐剂、防氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、氧化钛或氧化锌之类的粉体，氧化铁之类的着色材料等。
本发明的第2种W/O/W型多相乳液可以作为经时稳定性优良的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。另外，因为在外水相和内水相中没有含表面活性剂，没有表面活性剂透皮吸收的可能，可以作为安全性高的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。
本发明的第2种W/O/W型多相乳液例如可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，微囊配制等。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液，将在油相含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子，在水相含有从无机酸盐、有机酸盐、氨其酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的W/O型乳液分散在不含可溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性剂的水相中，可以制得本发明的第3种W/O/W型多相乳液。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液，在油相含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子。
作为脂肪酸和高级醇可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
含在油相中的脂肪酸和高级醇优选在W/O/W型多相乳液为0.1％以上，更优选为2％以上。低于0.1％不能获得良好的乳液。因为脂肪酸和高级醇作为通常油分使用，所以没有特殊限制，可以根据使用性等来配合。
作为可溶于前述油分的高分子可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
油相中所含的可溶于前述油分的高分子优选配合W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更优选为0.2～2％。低于0.1％，作为乳化剂的效果不充分，超过10％系统的粘度过高，使用性不好，或者由于高分子导致湿滑感等，所以不优选。
可溶于前述油分的高分子在本发明中是作为乳化剂使用的化合物。因此，含有可溶于前述油分的高分子的油相没有必要含有表面活性剂。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液中，作为形成油相的成分可以含有前述油分以外的油分。作为前述油分以外的油分，可以配合常温为固形、糊状、液状等任何形状的物质，也可以使用烃类极性油、非极性油、硅油类油等进行乳化。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液，在内水相含有无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐。由于无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的盐析作用，可溶于前述油分的高分子是作为亲油性乳化剂发挥作用，所以可以制得W/O型乳液。
作为无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐，可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
本发明中，无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐优选占W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更优选占0.5～3％。低于0.1％盐析效果不充分，超过10％由于盐析等导致系统不稳定。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液中，可以将不溶于前述油分的水溶性高分子添加到内水相。在配制W/O型乳液时通过将不溶于前述油分的水溶性高分子添加到内水相，可以容易地分散在内水相的油相中。
作为不溶于前述油分的高分子可以使用与第1种W/O/W型多相乳液相同的物质。
即使没有配合不溶于前述油分的高分子也可以乳化，在内水相中可以配合占W/O/W型多相乳液的10％以下，优选为0.1～1％。超过10％，出现粘滞性和湿滑感，使用感不好。
本发明中，W/O型乳液例如可以通过将含有由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子的油相根据需要加热，形成均匀的溶液，用分散搅拌机将含有从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的至少1种以上的化合物的水相分散在所得的均匀溶液中而制得。
将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中时通常需要加温，例如使用如乙醇等可将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解的溶剂，可以使操作简便。
本发明中，对W/O型乳液的油相和水相的比率没有特殊限制，优选为油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)，更优选为油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％难以乳化，超过50％，W/O型乳液难以稳定。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液，在外水相不含不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性剂。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液，例如通过加热，将W/O型乳液所含的可溶于前述油分中的高分子转移到外水相，使之分散，也可以用作为外水相的乳化剂。
用手搅拌或者分散搅拌机将如前所述制得的W/O型乳液分散在不含不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性剂的水相中，可以制得本发明的第3种W/O/W型多相乳液。
本发明中，W/O型乳液和外水相的比率没有特殊限制，优选W/O型乳液∶外水相＝90～5∶10～95(重量比)，更优选W/O型乳液∶外水相＝80～10∶20～90(重量比)。外水相低于10％，W/O型乳液不能稳定地分散。另外，超过95％，W/O型乳液不能稳定地分散，为了稳定有必要使外水相增粘，因为向外水相添加了大量的水溶性高分子，所用容易使W/O型乳液转相成O/W型乳液，不能制得稳定的W/O/W型多相乳液。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液中，除由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子，从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性剂以外，还可以配合保湿剂、杀菌剂、防腐剂、防氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、氧化钛或氧化锌之类的粉体、氧化铁之类的着色材料等。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液，作为经时稳定性优良，安全性高的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。另外，因为在外水相中不含有水溶性高分子，所以可以使湿滑感下降，改善使用性。
本发明的第3种W/O/W型多相乳液例如可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，微囊配制等。
以下，用实施例对本发明进行详细的说明。
实施例1～7和比较例1～2
表1，在A相中，异硬脂酸、三辛酸甘油酯、液体石蜡、环状聚硅氧烷和二甲基硅油相当于油分，聚乙烯吡咯烷酮相当于可溶于前述油分的高分子，乙醇相当于溶解聚乙烯吡咯烷酮的溶剂，二硬脂酸二甘油酯和山梨糖醇酐单硬脂酸酯相当于表面活性剂。B相中硫酸钠相当于无机酸盐。C相中，羧乙烯基聚合物、羧甲基纤维素相当于不溶于前述油分的水溶性高分子，蔗糖单月桂酸酯相当于表面活性剂，三乙醇胺相当于p H调节剂。聚乙烯吡咯烷酮使用重均分子量为50000的。
表1中根据需要，将配合组成(重量化)的A相加热到70℃，均化后，用分散搅拌机(特殊机化工业株式会社制的搅拌分散机)边搅拌边缓慢地加入与A相温度相同的B相，制得W/O型乳液。边用分散搅拌机搅拌边将前述的W/O型乳液分散在均化的C相中，制得W/O/W型多相乳液。
配制的W/O/W型多相乳液的稳定性根据下述的评价方法和评价标准进行评价。
<稳定性评价方法>
将配制的W/O/W型多相乳液在50℃放置2周后，用显微镜观察状态。
○：与刚配制的相同、没有变化的多相乳液。
△：虽然是多相乳液状态，但乳化粒子合并。
×：不是多相乳液状态。
                       表1
实施例 比较例
  1   2   3  4  5    6   7   1   2
A相异硬脂酸三辛酸甘油酯液体石蜡环状聚硅氧烷(5倍体)二甲基硅油(100cs)聚乙烯吡咯烷酮乙醇二异硬脂酸二甘油酯山梨糖醇酐单异硬脂酸酯 5551 55511 55511 55511 55511 55511 55511 5552 5552
B相水硫酸钠 431 431 431 431 431 61.91 621 431 431
C相水羧乙烯基聚合物羧甲基纤维素蔗糖单月桂酸酯三乙醇胺 39.80.10.1 38.80.10.1 38.80.10.1 38.80.2 38.80.2 200.1 20 38.80.2 38.80.2
稳定性   ○   ○   ○  ○  ○  ○  ○  ×  ×
本发明中的W/O/W型多相乳液，是经时稳定性良好的W/O/W型多相乳液或者不含表面活性剂的稳定性、安全性和使用性优良的W/O/W型多相乳液。本发明中的W/O/W型多相乳液可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，配制微囊等。

Claims (4)

1.一种W/O/W型多相乳液，将含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子以及从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的W/O型乳液分散在水相而制得。
2.权利要求1所述的W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相含有水溶性高分子，并且不含表面活性剂。
3.权利要求1所述的W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相不含水溶性高分子和表面活性剂。
4.权利要求1、2或3所述的W/O/W型多相乳液，其中，可溶于前述油分的高分子是聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
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