CN1443794A - 制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，主要解决以往技术中制得的聚合物多元醇存在大单体含量高，固体重量含量低，用它制得的泡沫塑料性能中，断裂伸长率、拉伸强度和承载性不能同时保持较好水平的问题。本发明通过先使苯乙烯和丙烯腈的混合物在聚氧化烯聚醚多元醇和大单体的混合物中在自由基引发剂、溶剂存在下，在至少90℃下反应，其中大单体含量为2～10％，所用的聚氧化烯聚醚多元醇中环氧乙烷的重量含量为2～9.9％的技术方案，较好地解决了该问题，可用于聚合物多元醇的工业生产中。

Description

制备高稳定性、低粘度聚合物 多元醇的连续方法

                               技术领域

本发明涉及制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法。

                               背景技术

聚合物多元醇及其在聚氨酯泡沫塑料的制备中的用途是公知的。聚合物多元醇是用烯不饱和单体聚合物或共聚物改性或填充的多元醇。它们是通过将一种或多种乙烯基不饱和单体在聚醚多元醇中、在自由基聚合引发剂的存在下原位聚合制备的。由这种聚合物多元醇制备的聚氨酯的特点是软质聚氨酯泡沫塑料的性能得到提高，特别是硬度和负荷承载能力得到提高。

在理想的情况下，聚合物多元醇是聚合物或共聚物在基本上未变化的多元醇中的较低粘度的、细碎分散的、非沉积性分散体。聚合物多元醇分散体对于沉积的稳定化可以通过向聚合物基体中混入或接枝上一部分原位形成的多元醇分子来达到。优选的聚合物是苯乙烯—丙烯腈接枝共聚物。

人们已经使用半间歇法和连续法两种方法生产聚合物多元醇。通过这两种方法制备的产品用它们的粒度分布来区别。用半间歇法制备的聚合物多元醇的粒度分布窄，而用连续法制备的聚合物多元醇的粒度分布宽。在半间歇法中，大部分颗粒是在反应的早期产生的，进一步的聚合有利于已有颗粒的生长。在连续法中，宽的粒度分布是已有颗粒的竞争性生长与新颗粒的生成以及反应器中颗粒的连续翻转或洗出的综合结果。

聚合物多元醇的可加工性的特性是其粘度、储存稳定性(抗沉积性)和可过滤性。对于产物的质量有着特别重要影响的参数是起始混合物中单体的比例和单体比。

业已证明，聚合物多元醇的稳定性、特别是在高苯乙烯含量时的稳定性可以通过单体混合物在包含特定水平的诱导不饱和的多元醇或多元醇混合物中的聚合而得到增加。含有诱导不饱和的多元醇常常称为大单体或大共聚单体，它可以通过将中度量的多元醇加聚混入聚合物基体中而使聚合物分散体稳定化。

在聚合物多元醇组合物的制备中使用链转移剂或聚合物控制剂作反应调节剂可以控制共聚物分子量，以获得稳定的低粘度产物。已经提出了包括硫醇、烷基卤化物、醇、卤素和烯醇醚在内的多种反应调节剂。

已经有许多改进的制备聚合物多元醇的方法，其中之一是US4148840提供的方法，其中通过将一种或多种单体在含有少量预制的聚合物多元醇的多元醇混合物中原位聚合，制备了高度稳定和可过滤性的聚合物多元醇组合物。

US4242294公开了另一种制备聚合物多元醇的改进方法，预制稳定剂的使用可制得具有较高苯乙烯含量和较高固体含量的聚合物多元醇，并且允许使用较低分子量的多元醇。这些预制的稳定剂25℃的粘度一般超过40000mPas并且是通过苯乙烯—苯乙烯混合物在含诱导不饱和的多元醇聚合形成的。在终产品的制备中，预制稳定剂的用量小，不超过5％。

US5233570提供了一种在不大幅度改变粘度的情况下制备宽粒度分布聚合物多元醇分散体的方法。该方法包括以连续的形式制备含有30％(重量)固体的中间体，以获得较宽的粒度分布。然后将该中间体用作进一步半间歇法聚合的种子以便将固体含量增加到30％(重量)以上。

US5364906公开了一种生产分散体稳定性得到改善的低粘度聚合物多元醇的连续法。该方法使用两步连续法，其中第一反应产物通过使小于50％总单体混合物在主要含有大单体和聚合物控制剂的大于50％总多元醇混合物(最好是全部多元醇)中反应生成的。在第二反应器中，剩余的原材料被加到第一反应产物中。

中国专利ZL96112759.7(CN1069654C)中公开了一种制备小平均粒度、高稳定性、细碎的、低粘度聚合物多元醇的连续方法。该文献中采用乙苯或正丁醇为溶剂，以烯醇—醚为反应调节剂，制得的中间体固含量为15～30％(重量)，大单体的用量至少为12％(重量)，中间体作为种子，将苯乙烯和丙烯腈分多步加入的技术，得到平均粒度小、高稳定性、细碎、低粘度的聚合物多元醇。该文献中未涉及聚合物颜色问题，同时该文献制得的聚合物多元醇用于制备泡沫塑料时，制得的泡沫塑料性能中，断裂伸长率较低，一般小于126％，拉伸强度也一般。

                               发明内容

本发明所要解决的技术问题是以往技术中制得的聚合物多元醇存在大单体含量高，固体重量含量低，用该聚合物多元醇制得的泡沫塑料性能中，断裂伸长率和拉伸强度不能同时保持较好水平的问题，提供一种新的制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法。用该方法制得的聚合物多元醇具有高固含量、低粘度、稳定性好、颜色白的优点，用该聚合物多元醇制得的泡沫塑料同时具有断裂伸长率高，拉伸强度好承载性高的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，首先使苯乙烯、丙烯腈、聚氧化烯聚醚多元醇和大单体的混合物在自由基引发剂、具有中度链转移活性的溶剂的存在下，在至少90℃的反应温度下，在一个或至少二个串联的搅拌釜式反应器中反应制备聚合物多元醇，在聚合物多元醇中，以重量百分比计，大单体的重量含量为2～10％，聚合物多元醇的固体重量含量为20～50％；其中所用的聚氧化烯聚醚多元醇的分子量为500～12000，羟基官能度为2～6，环氧乙烷的重量含量为2～9.9％。

上述技术方案中，单体苯乙烯与单体丙烯腈的重量比例为

聚氧化烯聚醚多元醇的分子量优选范围为2000～8000，环氧乙烷的重量含量优选范围为5～9％。大单体的制备是直接或间接地通过使分子量为至少2500，羟基官能度至少为3的聚醚多元醇与反应性不饱和化合物反应制备的，在大单体的制备中所用的反应性不饱和化合物的量在每摩尔多元醇0.3～1.5摩尔，制得的大单体的分子量为3000～12000。自由基引发剂的用量优选范围为单体总重量的0.5～5％，溶剂的用量优选范围为单体总重量的5～30％，溶剂优选方案选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或硫醇及其混合物，更优选方案选自甲苯、硫醇或异丙醇。聚合物多元醇的固体重量含量优选范围为35～50％，反应温度优选范围为100～130℃，更优选范围为120～130℃。

本发明中聚合物多元醇是通过使苯乙烯和丙烯腈的混合物在由常规聚醚多元醇和含有诱导不饱和的多元醇组成的多元醇混合物即所谓大单体中反应形成的。

聚合物的进行是先将反应器中的内容物充分混合，停留时间至少为大约20分钟，最好在30～90分钟的范围内。该反应可以在操作温度下建立的与外压隔离开体系的压力下进行，或者可以在大气压力下的敞开体系中进行。应当用惰性气体例如氮气或氩气将大气氧从整个设备中清除。在该过程中，应当在体系中一直保持惰性气氛。应当用真空蒸馏的常规方法从产物中将挥发型成分特别是溶剂和残余单体汽提出去。

适用于原位接枝聚合的单体是苯乙烯和丙烯腈的混合物，其重量比例为40/60至80/20，苯乙烯含量最好大于50％。可以将少量其它常用的烯不饱和单体与苯乙烯和/或丙烯腈一起使用，或者用作苯乙烯和/或丙烯腈的替代物。具体包括但不限于：甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、不饱和一元羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或衣康酸)和取代的不饱和一羧基单体(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸异丙酯)等。

可用于本发明的多元醇包括环醚的已知的加成产物：包括环氧乙烷、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃及其与原料化合物的混合物，所述原料化合物分子中具有至少两个活性氢原子，例如“Polyurethanes：Chemistry and Technology”，第X VI卷，第I部分，第32～44页(J.H.Saunders和K.C.Frish著，Robert E.Krieger Publishing Co.Malabar，FL，1983)所述的那些化合物。适宜的原料化合物包括多羟基化合物例如亚烷基二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。适宜的起始化合物的其它例子包括水、氨、氨基醇(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)和伯胺和/或仲胺或多胺(例如乙二胺、苯胺和甲苯二胺)。本发明用来制备聚合物多元醇所用聚醚多元醇的分子量为500～12000，最好为2000～8000，羟基官能度为2～6，环氧乙烷的重量含量为2～9％，优选范围为5～9％。聚醚链通常是由氧化丙烯和环氧乙烷构成的。氧化物可以通过加成混入，或者可以分开加入以形成嵌段或封端。

本发明可用的大单体包括但不限于多元醇与下述反应性不饱和化合物的反应产物：马来酸酐、富马酸、1，1-二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酸异氰酸乙酯、2-丁烯-1，4-二醇、1-丁烯-3，4-二醇、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸甘油酯和烯丙基甘油基醚。如果使用多元羧酸或酸酐，则最好使不饱和多元醇与烯化氧反应以便在用于本发明之前通过用羟基置换羧基来降低酸值。制备大单体的多元醇反应物最好是上文所述的分子量至少为2500、羟基官能度至少为3的聚氧化烯聚醚多元醇。在大单体的制备过程中，反应性不饱和化合物的用量最好在每摩尔多元醇0.3～1.5摩尔的范围内，优选在每摩尔多元醇0.5～1.2摩尔的范围内。大单体的用量是能够充分地稳定聚合物使之不沉积所需的量，本发明中，大单体在终产物中的总量在多元醇混合物的2％(重量)至10％(重量)的范围内。

聚合的引发是一般的自由基引发剂进行的。这类引发剂包括：有机过氧化物(例如过氧化苯甲酰和过氧化癸酰)、过羧酸酯(例如过辛酸叔丁酯和2-乙基己酸叔戊酯)和脂族偶氮化合物(例如2，2’-偶氮二(异丁腈)和2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈))。引发剂热分解的半衰期应当在聚合条件下尽可能低，最好为大约1分钟，以实现单体向聚合物的迅速转化。引发剂的用量最好为单体总量的0.5～5％(重量)。

聚合最好在不能够溶解聚合物的有机溶剂中进行。其说明性的实例是：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或硫醇等，包括本领域已知适用于乙烯基单体聚合的有机溶剂。最好使用正常沸点在100～140℃范围内的溶剂。可以使用正常沸点低于100℃的溶剂，但反应必须在加压容器中进行。而且溶剂最好具有中度的链转移活性。甲苯、硫醇或异丙醇特别适合用作本发明中的溶剂。溶剂的一般用量为大约5～30％(重量)，并且在从反应混合物中除去溶剂后才将聚合物多元醇用于生产聚氨酯泡沫塑料。

本发明方法制备的聚合物多元醇适合用于生产所有类型的聚氨酯树脂、特别是软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料。该聚合物多元醇不含能够沉积和过滤的粗颗粒，并且具有较低的粘度；在相同的固含量下具有较宽的平均粒度，同时具有较低的粘度。

用聚合物多元醇生产聚氨酯泡沫塑料的方法是已知的。聚合物多元醇的一个最重要的应用是将它们用于软质模塑和块料以及半硬质聚氨酯泡沫塑料，它们能够赋予改善的硬度和负重能力。该物质也对泡沫塑料的其它性能例如软质泡沫塑料的开孔特性和耐收缩性产生有利的影响。

本发明还涉及制备多孔状和非多孔状聚氨酯树脂的方法，包括使(1)多异氰酸酯与(2)聚合物多元醇和可选的(3)含有异氰酸酯反应性氢原子的、分子量在40～10000范围内的其它化合物可选地在(4)催化剂、(5)发泡剂和(6)其它已知的添加剂存在下反应。

可用的异氰酸酯包括芳族、脂族和环脂族多异氰酸酯及其组合。这些多异氰酸酯的代表性的实例包括二异氰酸酯，例如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、六氢化甲苯二异氰酸酯、奈-1，5-二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、和3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯；和三异氰酸酯，例如甲苯-2，4，6-三异氰酸酯和4，4’，4”-三苯基甲烷三异氰酸酯。特别有用的是2，4-甲苯二异氰酸酯；由粗甲苯二胺的光气化获得的2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物；4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和由粗二苯基甲烷二胺的光气化获得的粗二苯基甲烷二异氰酸酯。

泡沫塑料配方中包括按照本发明制备的聚合物多元醇，还可以包括分子量为40～10000的/具有至少两个异氰酸酯反应性氢原子的化合物。这些化合物可以含有羟基、氨基、巯基或羧基基团。优选的化合物是分子量为40～10000、最好为1000～8000的含有2～6个羟基的羟基化合物。羟基化合物最好是生产聚氨酯中常用的聚酯或聚醚。

可以使用适宜的催化剂来制备聚氨酯泡沫塑料，包括叔胺例如三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、N，N’-二甲基苄胺和N，N-二甲基环己胺，也可以使用三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N’-二甲基乙醇胺及其与烯化氧的反应产物。其它适宜的催化剂包括羧酸的锡(II)盐[例如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II)]和锡(IV)化合物(例如氧化二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡)。当然也可以使用上述催化剂的混合物。

可以选择使用的发泡剂，例如水和/或挥发性有机或无机物质。适宜的有机发泡剂包括例如丙酮、乙酸乙酯、环戊烷、卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿、三氯一氟甲烷、一氯二氟甲烷和二氯二氟甲烷)、丁烷、己烷或二乙基醚。至于无机发泡剂，可以使用空气、CO₂或N₂O。发泡剂效果可以通过加入在高温下分解释放气体的化合物而获得。

根据本发明，也可以使用其它添加剂，包括表面活性添加剂、泡沫稳定剂、反应抑制剂、稳定剂、阻燃性物质、增塑剂、染料、填充剂和抗真菌和抗菌物质。这些添加剂的使用和作用的细节可参见G.Oertel著的“Polyurethane Handbook”，第VII卷，第104～127页(Carl Hanser Publishers，Munich，1993年)。

本发明中，由于采用分子量为500～12000，羟基官能度为2～6，环氧乙烷的重量含量为2～9.9％的聚氧化烯聚醚多元醇作为原料，优选使用甲苯、硫醇或异丙醇作溶剂，同时让该溶剂在反应过程中起到反应调节剂的作用，控制大单体在聚合物多元醇中的含量，使制得的聚合物多元醇既可以获得低的固含量，也可获得高的固含量，同时使制得的聚合物多元醇具备了高稳定性、低粘度、颜色白的优点，用该聚合物多元醇制得的泡沫塑料，同时具有断裂伸长率高，拉伸强度好和承载性高的特点，取得了较好的技术效果。

下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。

                            具体实施方式【实施例1～7】

定义

多元醇A：通过使羟基官能度为2.9的甘油和丙二醇的混合物与氧化丙烯和环氧乙烷反应制备的聚醚。聚醚的环氧乙烷含量为8.1％(重量)，主要含有仲羟基基团，羟基值为56。

多元醇B：通过使三羟甲基丙烷与氧化丙烯和环氧乙烷反应制备的聚醚。其中环氧乙烷含量为8.5％(重量)，聚醚羟基值为35。

多元醇C：通过使三羟甲基丙烷与氧化丙烯和环氧乙烷反应制备的聚醚。其中环氧乙烷含量为5.0％(重量)，聚醚羟基值为28。

多元醇D：通过使甘油与氧化丙烯和环氧乙烷反应制备的聚醚。聚醚的环氧乙烷含量为9.6％(重量)，羟基值为56。

大单体I：通过使多元醇B与马来酸酐反应随后与环氧乙烷反应制备的含有诱导不饱和的聚醚。大单体的不饱和度为0.050meq/g，羟基值为33.5。

大单体II：通过使多元醇C与丙烯酸反应制备的含有诱导不饱和的聚醚。大单体的不饱和度为0.065meq/g，羟基值为25.9。

引发剂：2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)，Vazo67，可从DuPont购得。

NDM：正十二烷基硫醇

IPA：异丙醇

T：甲苯

稳定剂：L-580，可从高斯米特公司购得。

催化剂1：三乙烯二胺DMEA，可从气体产品公司购得。

催化剂2：辛酸亚锡，T-9，可从气体产品公司购得。

TDI：甲苯二异氰酸酯(80％2，4-；20％2，6-甲苯二异氰酸酯)，T-80，可从DOWCHEMIC购得。

聚合物多元醇的制备：

在单一或串联的搅拌釜式反应器中连续制备实施例的聚合物多元醇。将进料成分充分混合后，用连续泵泵入相应的反应器中，将各反应器的物料充分混合，内部温度控制在125℃。所有反应均在常压的惰性气氛中用溢流反应器进行。原料在单一反应器中连续反应或来自第一反应器的溢流进入加有另外的原料的第二反应器中反应。而且，在必要时还可以类似地使用其它反应器，原料分配在各反应器中。串联反应器的最后一个反应器被用作补充反应器，向该反应器中再加入引发剂和溶剂，以增加单体向聚合物的转化，将粗产品部分在小于1毫巴和125℃下真空蒸馏数小时，以除去溶剂和残留单体，然后，将聚合物多元醇用于聚氨酯泡沫塑料的生产。

聚氨酯泡沫塑料的制备：

下面列出典型的自由起发聚氨酯泡沫塑料的配方。使用了好几种上述的并在实施例中确定的聚合物多元醇来制备自由起发泡沫塑料。

       自由起发泡沫塑料配方

成分	重量份数
		聚合物多元醇	50
多元醇D	50
		水	3.5
稳定剂	1
		催化剂1(A-33)	0.21
催化剂2(T-9)	0.22
		TDI	(108指数)

通过将所有成分(除多异氰酸酯外)投入容器并剧烈混合，再在搅拌下加入多异氰酸酯并随后将内容物倒入开口模具中，让聚氨酯泡沫塑料起发并在室温下固化，制得典型的自由起发聚氨酯泡沫塑料。

分析与测定：

转化率：单体向聚合物的转化率从馏出液算得。

粘度：聚合物多元醇的粘度用装有恒温池的旋转粘度计测定。

粒度：平均粒度用动力光散射法(一种测定3毫米至3微米颗粒粒度的技术)测定。报导值是6次测定的平均值。

固含量：离心分离法。

过滤法：聚合物多元醇样品用异丙醇稀释，所有的溶液通过重力穿过100目或700目筛，通过该筛的样品的量以百分数记录。

硬度：泡沫塑料的硬度是按照DIN 53577的试验方法测定的。

伸长率：泡沫塑料的断裂伸长率是按照DIN 53577的试验方法测定的。

拉伸：泡沫塑料的拉伸强度是按照DIN 53577的试验方法测定的。

下述实施例1～7(列于表1)清楚地说明了本发明的优点。

表1

		实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
							反应器		1	1	1	1	1
多元醇		A	D	A	A	A
							大单体		I	I	I	I	II
溶剂		IPA	IPA	NDM	T	T
进料组成，(kg)
							多元醇		56.5	56.5	56.5	56.5	56.5
大单体		3	3	3	3	3
							苯乙烯		26	28	26	24	28
丙烯腈		14	12	14	16	12
							Vazo 67		0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
溶剂		10	10	10	10	10
S/AN比		65/35	70/30	65/35	60/40	70/30
							SAN含量(％相对于POP)		40	40	40	40	45
进料速率，(克/分钟)		20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
							停留时间，(分钟)		60	60	60	60	60
							分析指标	转化率，(％)	95	95	95	95	95
粘度，(mPas@25℃)	4950	4800	4900	4900	4700
						粒度，(nm)		1250	1200	1120	1340	1400
颜色	白	白	白	白	白
						过滤性能		100目	≥99.8％	≥99.8％	≥99.5％	≥99.8％	≥99.8％
700目	≥99％	≥99％	≥99％	≥99％	≥99％
							泡沫塑料性能	50％压缩硬度，(KPa)	6.0	6.2	6.2	6.1	7.5
断裂伸长率，(％)	155	150	150	155	160
						拉伸强度，(kPa)		160	150	145	155	160

续表1

		实施例5		实施例6
						反应器		1	2	1	2
多元醇		A	A	A	A
						大单体		I	I	I	I
溶剂		IPA	IPA	NDM	NDM
进料组成，(kg)
						多元醇		25.75	25.75	25.75	25.75
大单体		3	0	1.5	1.5
						苯乙烯		14.625	14.625	14.625	14.625
丙烯腈		7.875	7.875	7.875	7.875
						Vazo 67		0.5	0.5	0.5	0.5
溶剂		5	5	5	5
S/AN比		65/35		65/35
						总SAN含量(％相对于POP)		45		45
进料速率，(克/分钟)		10.00	10.00	10.00	10.00
						停留时间，(分钟)		60	60	60	60
						分析指标	转化率，(％)		98.5		98.3
粘度，(mPas@25℃)		4800		4600
					粒度，(nm)		430	950	320	850
颜色		白		白
					过滤性能		100目		≥99.8％		≥99.8％
700目		≥99％		≥99％
						泡沫塑料性能	50％压缩硬度，(kPa)		7.8		7.7
断裂伸长率，(％)		165		165
					拉伸强度，(kPa)			160		165

续表3

		实施例7			实施例8
								反应器		1	1	1	1	1	1
多元醇		A	A	A	A	A	A
								大单体		I	I	I	I	I	I
S/AN比		70/30	70/30	70/30	70/30	70/30	70/30
								溶剂		IPA	IPA	IPA	IPA	IPA	IPA
								进料组成，(kg)
多元醇		10.5	20	17	-	20	27.5
								大单体		3	-	-	3	-	-
苯乙烯		10	10	11.5	10	10	11.5
								丙烯腈		4	6	3.5	4	6	3.5
Vazo 67		0.5	0.3	0.3	0.5	0.3	0.3
								溶剂		5	3	2	5	2	3
								S/AN比		70/30			70/30
SAN含量(％相对于POP)		45			45
								进料速率，(克/分钟)		5.00	5.00	10.00	5.00	5.00	10.00
停留时间，(分钟)		60	60	60	60	60	60
分析指标	转化率，(％)			98			98
								粘度，(mPas@25℃)			4000			3700
	粒度，(nm)			500			420
								颜色			白	白	白	白
	过滤性能	100目			≥99.8％										≥99.8％
700目										≥99％			≥99％
		泡沫塑料性能	50％压缩硬度，(kPa)			7.8									8.0
断裂伸长率，(％)									165			165
			拉伸强度，(kPa)			160								165

Claims (10)

1、一种制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，首先使苯乙烯、丙烯腈、聚氧化烯聚醚多元醇和大单体的混合物在自由基引发剂、具有中度链转移活性的溶剂的存在下，在至少90℃的反应温度下，在一个或至少二个串联的搅拌釜式反应器中反应制备聚合物多元醇，在聚合物多元醇中，以重量百分比计，大单体的重量含量为2～10％，聚合物多元醇的固体重量含量为20～50％；其中所用的聚氧化烯聚醚多元醇的分子量为500～12000，羟基官能度为2～6，环氧乙烷的重量含量为2～9.9％。

2、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于单体苯乙烯与单体丙烯腈的重量比例为

3、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于聚氧化烯聚醚多元醇的分子量为2000～8000，环氧乙烷的重量含量为5～9％。

4、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于大单体的制备是直接或间接地通过使分子量为至少2500，羟基官能度至少为3的聚醚多元醇与反应性不饱和化合物反应制备的，在大单体的制备中所用的反应性不饱和化合物的量在每摩尔多元醇0.3～1.5摩尔，制得的大单体的分子量为3000～12000。

5、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于自由基引发剂的用量为单体总重量的0.5～5％。

6、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于溶剂的用量为单体总重量的5～30％。

7、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于溶剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或硫醇及其混合物。

8、根据权利要求7所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于溶剂选自甲苯、硫醇或异丙醇。

9、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于聚合物多元醇的固体重量含量为35～50％。

10、根据权利要求1所述制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法，其特征在于反应温度为100～130℃。