CN1443767A - 一种烷基锂的生产方法 - Google Patents
一种烷基锂的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1443767A CN1443767A CN 03118209 CN03118209A CN1443767A CN 1443767 A CN1443767 A CN 1443767A CN 03118209 CN03118209 CN 03118209 CN 03118209 A CN03118209 A CN 03118209A CN 1443767 A CN1443767 A CN 1443767A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- chlorohydrocarbon
- settling tank
- alkyllithium
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 85
- -1 alkyl lithium Chemical compound 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 14
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N lithium nitride Chemical compound [Li]N([Li])[Li] IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Abstract
本发明提供了一种烷基锂的生产方法，在密闭条件下用水值为100mg/kg～300mg/kg的白油作分散剂将金属锂锭分散成20μm～400μm的锂砂；将锂砂转移到合成釜，加入一定量的烃类溶剂并调整其体积，按锂比氯代烃过量5％－7％计算氯代烃加入量，采用滴加方式加入氯代烃，控制反应温度在70℃～85℃，控制反应时间使氯代烃完全转化；合成反应完成后将物料压入沉降罐，静置，待溶液中的锂渣充分沉降后抽取上层含少量固相杂质的烷基锂溶液，经过滤器或过滤机压滤，得到烷基锂溶液。该方法反应温度高，提高了单位时间生产能力；原料配比低，降低了消耗和产品成本，可以直接生产得到质量百分含量高达25％烷基锂溶液。
Description
技术领域
本发明涉及一种烷基锂的生产方法。
技术背景
烷基锂主要用作阴离子聚合的引发剂，目前其需求量增长很快。在现有技术中，有关烷基锂合成和制备的报导比较多，如近十年来的美国专利就有U.S.P.5,332,533(1994)、5,340,507(1994)、5,567,474(1996)、5,776,396(1998)等等。烷基锂的合成采用氯代烷烃和金属锂砂在烃类溶剂中反应的路线。由于是放热反应加上副反应的制约，反应温度一般控制在35℃～55℃，反应周期长，产能低，为了防止产品中残留氯代烷烃对聚合过程的影响，通常将价格较高的锂过量12％-25％，以保证另一反应物氯代烷烃的完全消耗，由此造成整个过程很不经济。
发明内容
烷基锂作为阴离子聚合引发剂，其发展前景非常广阔，商品量也逐年提高。烷基锂的工业生产需要采用低成本、高效率并且很安全的技术，如何使一定规模的装置产出最多的更廉价的产品显得非常重要。另外，烷基锂的工业规模装置通常与聚合物工厂距离较近，以便为其提供高活性引发剂。由于可直接用管道送达，不存在运输问题，在此情况下烷基锂浓度在10％左右即可满足要求，而且在实际生产中易于实施。但如果要考虑贮存和运输问题，就要制备高浓度的烷基锂，以使整个过程更经济。通常的方法是采用减压或常规蒸馏移去低浓度烷基锂溶液中的溶剂，但该方法需要加热，而烷基锂的分解温度一般较低，容易发生副反应，从而影响烷基锂活性。
本发明的目的在于提供一种简单、安全而且经济的生产方法，使烷基锂产率提高、成本下降，并且能直接得到较高浓度的烷基锂溶液，使其贮存和作为商品运输时费用更为低廉。
为了实现上述目的，本发明采用了如下的技术方案：1)在密闭条件下用水值为100mg/kg～300mg/kg的白油作分散剂将金属锂锭分散成20μm～400μm的锂砂；2)将锂砂转移到合成釜，加入一定量的烃类溶剂(烃类溶剂可以是工业用环己烷或工业用己烷或抽余油或它们之间的混合物)并调整其体积，按锂比氯代烃过量5％-7％计算氯代烃加入量，采用滴加方式加入氯代烃，控制反应温度在70℃～85℃，控制反应时间使氯代烃完全转化；3)合成反应完成后将物料压入沉降罐，静置，待溶液中的锂渣(LiCl、Li3N、未反应的金属锂等)充分沉降后抽取上层含少量固相杂质的烷基锂溶液，经过滤器或过滤机压滤，得到烷基锂溶液。
本发明的具体实施过程的工艺流程示意图见附图1。先将分散釜(1)用氩气置换1次～3次，再加入金属锂锭和水值为100mg/kg～300mg/kg的白油，将分散釜夹套通上200℃～250℃的热媒，确认金属锂完全熔融后，启动搅拌(转速为3000rpm)将其分散为很细的液滴。10min～30min后将热媒切换为冷媒，当釜内物料降到150℃～180℃(金属锂熔点以下)时停止搅拌。此时金属锂已成为粒径为20μm～400μm的分散体，继续通冷媒使其降至60℃以下。
合成釜(2)内用氩气置换1次～3次，将分散釜内锂砂放入，用烃类溶剂(烃类溶剂可以是工业用环己烷或工业用己烷或抽余油或它们之间的混合物)将分散釜内壁附着的锂砂洗净，同时继续往合成釜加入溶剂以调整总溶剂量在规定值。按锂比氯代烃过量5％-7％计算氯代烃加入量。控制反应温度70℃～85℃，采用滴加方式加入氯代烃，加料时间1.5h～6h，总反应时间为4h～8h。反应时合成釜为一密闭系统，允许有OMPa～0.15MPa压力(表压)。反应放热用冷却水带走。合成釜内金属锂和卤代烃的反应以及副反应如下。
合成完毕后的物料压入沉降罐(3)，静置4h～8h后，反应产物LiCl、Li3N、未反应的金属锂与烷基锂溶液自然分层，通过插底管抽取含少量固相杂质的烷基锂溶液经过滤器或过滤机(4)压滤得到的滤液无色或微黄透明、无悬浮物、质量百分含量高达25％烷基锂溶液，产品浓度可方便的由调整溶剂量以及变更工艺条件来实现。
为提高收率，可通过对沉降罐底部残存的少量烷基锂溶液中加入溶剂浸泡，沉降、压滤进行回收。
沉降罐底部残存的副产物LiCl、未反应的金属锂以及过滤时生成的Li3N(合并称为锂渣)送至水解釜(5)，加水使锂渣水解失去活性，转化为LiCl和LiOH。
烷基锂的合成是强放热反应，以正丁基锂为例，见反应式：
ΔHf(KJ.mol-1) 0 -188 -134 -402
ΔHr＝-348(KJ.mol-1)
因此对反应器的选择和设计，首先应考虑到传热的问题。另外，金属锂的比重为0.534(20℃)，比反应溶剂和反应用的氯代烃的比重小得多，因此反应器的搅拌结构必须能保证锂分散物与氯代烃充分作用。
与现有技术相比，本发明具有以下明显的优点：
1、采用水值为100mg/kg～300mg/kg的白油作为制备锂砂的分散剂，不需另外添加其他分散剂即可达到较好的效果，得到的锂砂用于烷基锂合成时反应平稳，收率高。因锂砂表面覆盖附有LiOH，不胶凝、不结板。
2、较高的反应温度，提高了单位时间生产能力。
由于烷基锂合成时放热量很大，控制较低的温度相对困难，需要通过延长反应时间来实现。温度提高后，合成过程更易控制，反应时间大大缩短，单位时间生产能力为原来的3倍～4倍。高温合成还能使氯代烃反应更完全，可提高产品的收率。
3、最佳的原料配比，降低了消耗和产品成本。
本发明控制锂的过量值为5％～7％，为现有技术的1/3～1/2；有效的降低了锂的消耗和产品的成本。
4、本发明可以直接生产得到质量百分含量高达25％烷基锂溶液。
附图说明
图1为工艺流程示意图；在图1中：1—分散釜，2—合成釜，3—沉降罐，4—过滤器或过滤机，5—水解釜。
具体实施方式
施例1：将体积为250L的分散釜用氩气置换2次，再加入水值为132ppm的26#工业白油70L和14.10kg含钠量为1.5(wt)％金属锂锭。用氩气重新置换2次后夹套用导热油加热1～2h，当釜内金属锂全部熔融后启动转速为2960rpm的高剪切搅拌。10min后将热油迅速切换为冷油，当釜内温度降至170℃时停止搅拌，继续降温得到粒径在15～400μm之间的锂砂。将体积为1500L的合成釜(带多层机械搅拌)用氩气置换2次，然后把分散釜中锂砂、白油放入其中，用200L环己烷洗涤分散釜后也放入合成釜。重复以上步骤两次(每次锂的量略有不同)将41.83kg锂砂加入合成釜。启动合成釜搅拌后用计量泵往釜内滴加294.2L正丁基氯(锂比理论值过量6％左右)，夹套用冷却水降温。2h后加料完毕，停掉冷却水继续合成2h，控制整个过程反应温度为75～85℃。合成完毕后的物料压入沉降罐，静置8h后用氮气从插底管抽取上层含少量固相杂质的烷基锂溶液压往过滤器，得到780L浓度为2.63M浅黄透明的丁基锂溶液，活性C-Li含量为98.2％，残留BuCl含量为0.02％，Cl-含量为57ppm。往沉降罐中加入1200L环己烷，沉降4h后抽上部清液过滤得到0.41M浓度的丁基锂溶液。再往沉降罐中加入600L环己烷，沉降6h后抽上部清液过滤得到0.13M浓度的丁基锂溶液。原液和两次清液合并以氯丁烷计收率为93.0％。沉降罐内锂渣排入水解釜后水解去活。
施例2：将体积为250L的分散釜用氩气置换2次，再加入水值为177ppm的26#工业白油70L和14.31kg含钠量为1.5(wt)％金属锂锭。用与施例1相同的方法制备锂砂。将体积为1500L的合成釜(带多层机械搅拌)用氩气置换2次，然后把分散釜中锂砂、白油放入其中，用200L烃类溶剂(质量组成为环己烷81.9％，己烷14.8％，甲基环戊烷2.3％，其余烃类1.0％)洗涤分散釜后也放入合成釜。重复以上步骤两次(每次锂的量略有不同)将42.50kg锂砂加入合成釜。启动合成釜搅拌后用计量泵往釜内滴加302.1L正丁基氯(锂比理论值过量5％左右)，夹套用冷却水降温。2.2h后加料完毕，停掉冷却水继续合成2h，控制整个过程反应温度为70～85℃。合成完毕后的物料用与施例1相同的沉降、过滤方法得到790L浓度为2.68M浅黄透明的丁基锂溶液，活性C-Li含量为98.4％，残留BuCl含量为0.02％，Cl-含量为39ppm。依次用1200L、600L环己烷对沉降罐浸泡、抽清液两次，原液和两次清液合并以氯丁烷计收率为92.7％。沉降罐内锂渣排入水解釜后水解去活。
施例3：用水值179ppm的26#工业白油和钠含量1.5(wt)％的金属锂锭按施例1方法制备锂砂42.17kg并放入合成釜，总共用750L环己烷洗涤分散釜。按施例1步骤往合成釜内滴加294.1L正丁基氯(锂比理论值过量7％左右)，合成完毕后过滤得到930L浓度为2.31M浅黄透明的丁基锂溶液，活性C-Li含量为98.9％，残留BuCl含量为0.01％，Cl-含量为37ppm。两次沉降抽清液合并以氯丁烷计收率为92.7％。沉降罐内锂渣排入水解釜后水解去活。
对比施例1：将14.33kg制备好的锂砂和70L分散介质白油、600L洗涤分散釜的环己烷放入合成釜(具体步骤同施例1)。往釜内滴加93.8L正丁基氯(锂比理论值过量14％左右)，控制反应温度为35-55℃，其余按施例1反应、过滤得到430L浓度为1.10M浅黄透明的丁基锂溶液，活性C-Li含量为98.3％，残留BuCl含量为1.09％，Cl-含量为275ppm。往沉降罐中加入800L环己烷，沉降4h后抽上部清液过滤得到0.26M浓度的丁基锂溶液，两者合并以氯丁烷计收率为76.6％。沉降罐内锂渣排入水解釜后水解去活。
对比施例2：将14.07kg制备好的锂砂和70L分散介质白油、600L洗涤分散釜的工业环己烷(组成同施例2)放入合成釜(具体步骤同施例1)。往釜内滴加88.2L正丁基氯(锂比理论值过量19％左右)，控制反应温度为35-55℃，其余按施例1反应、过滤得到430L浓度为1.08M浅黄透明的丁基锂溶液，活性C-Li含量为98.7％，残留BuCl含量为0.89％，Cl-含量为313ppm。往沉降罐中加入800L环己烷，抽清液后两者合并以氯丁烷计收率为79.8％。沉降罐内锂渣排入水解釜后水解去活。
Claims (9)
1、一种烷基锂的生产方法，其特征在于1)在密闭条件下用水值为100mg/kg～300mg/kg的白油作分散剂将金属锂锭分散成20μm～400μm的锂砂；2)将锂砂转移到合成釜，加入一定量的烃类溶剂并调整其体积，按锂比氯代烃过量5％-7％计算氯代烃加入量，采用滴加方式加入氯代烃，控制反应温度在70℃～85℃，控制反应时间使氯代烃完全转化；3)合成反应完成后将物料压入沉降罐，静置，待溶液中的锂渣充分沉降后抽取上层含少量固相杂质的烷基锂溶液，经过滤器或过滤机压滤，得到烷基锂溶液。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于烃类溶剂是工业用环己烷或工业用己烷或抽余油或它们之间的混合物。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于氯代烃滴加时间1.5h～6h，总反应时间为4h～8h。
4、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于对沉降罐底部残存的少量烷基锂溶液通过加入溶剂浸泡，沉降、压滤进行回收。
5、根据权利要求3所述的方法，其特征在于对沉降罐底部残存的少量烷基锂溶液通过加入溶剂浸泡，沉降、压滤进行回收。
6、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于沉降罐底部残存的锂渣送至水解釜进行水解去活，使之转化为LiCl和LiOH。
7、根据权利要求3所述的方法，其特征在于沉降罐底部残存的锂渣送至水解釜进行水解去活，使之转化为LiCl和LiOH。
8、根据权利要求4所述的方法，其特征在于沉降罐底部残存的锂渣送至水解釜进行水解去活，使之转化为LiCl和LiOH。
9、根据权利要求5所述的方法，其特征在于沉降罐底部残存的锂渣送至水解釜进行水解去活，使之转化为LiCl和LiOH。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03118209 CN1217948C (zh) | 2003-03-21 | 2003-03-21 | 一种烷基锂的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03118209 CN1217948C (zh) | 2003-03-21 | 2003-03-21 | 一种烷基锂的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1443767A true CN1443767A (zh) | 2003-09-24 |
| CN1217948C CN1217948C (zh) | 2005-09-07 |
Family
ID=27814974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 03118209 Expired - Lifetime CN1217948C (zh) | 2003-03-21 | 2003-03-21 | 一种烷基锂的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1217948C (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102952955A (zh) * | 2012-11-11 | 2013-03-06 | 新疆科源化工有限公司 | 洗锂器清洗方法 |
| CN103435634A (zh) * | 2013-07-30 | 2013-12-11 | 上虞华伦化工有限公司 | 一种正己基锂的制备方法 |
| CN106380476A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-08 | 北京百灵威科技有限公司 | 一种过滤去除有机金属试剂或其溶液中固体杂质的方法 |
| CN106582854A (zh) * | 2015-10-19 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸烯丙酯催化剂及其应用 |
| CN106928256A (zh) * | 2017-05-15 | 2017-07-07 | 江苏维祥生物科技有限公司 | 一种制备仲丁基锂的方法 |
| RU2691649C1 (ru) * | 2019-02-01 | 2019-06-17 | Владимир Стефанович Глуховской | Способ получения алкиллития |
| CN113735670A (zh) * | 2021-08-28 | 2021-12-03 | 江西赣锋锂业股份有限公司 | 一种工业化生产仲丁基锂的方法 |
| CN116284060A (zh) * | 2023-05-22 | 2023-06-23 | 研峰科技(北京)有限公司 | 一种有机锂试剂丁基锂的安全生产工艺 |
-
2003
- 2003-03-21 CN CN 03118209 patent/CN1217948C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102952955A (zh) * | 2012-11-11 | 2013-03-06 | 新疆科源化工有限公司 | 洗锂器清洗方法 |
| CN102952955B (zh) * | 2012-11-11 | 2014-04-30 | 新疆科源化工有限公司 | 洗锂器清洗方法 |
| CN103435634A (zh) * | 2013-07-30 | 2013-12-11 | 上虞华伦化工有限公司 | 一种正己基锂的制备方法 |
| CN103435634B (zh) * | 2013-07-30 | 2015-09-30 | 上虞华伦化工有限公司 | 一种正己基锂的制备方法 |
| CN106582854A (zh) * | 2015-10-19 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸烯丙酯催化剂及其应用 |
| CN106380476A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-08 | 北京百灵威科技有限公司 | 一种过滤去除有机金属试剂或其溶液中固体杂质的方法 |
| CN106928256A (zh) * | 2017-05-15 | 2017-07-07 | 江苏维祥生物科技有限公司 | 一种制备仲丁基锂的方法 |
| RU2691649C1 (ru) * | 2019-02-01 | 2019-06-17 | Владимир Стефанович Глуховской | Способ получения алкиллития |
| CN113735670A (zh) * | 2021-08-28 | 2021-12-03 | 江西赣锋锂业股份有限公司 | 一种工业化生产仲丁基锂的方法 |
| CN116284060A (zh) * | 2023-05-22 | 2023-06-23 | 研峰科技(北京)有限公司 | 一种有机锂试剂丁基锂的安全生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1217948C (zh) | 2005-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101560151B (zh) | 一种以离子液体为催化剂的反应精馏生产醋酸甲酯的工艺 | |
| CN1443767A (zh) | 一种烷基锂的生产方法 | |
| CN103131001B (zh) | 一步法制备丙烯酸酯聚氧乙烯醚的方法 | |
| CN106698441A (zh) | 一种多晶硅生产中的残液及渣浆的处理方法 | |
| CN112094296B (zh) | 一种双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法 | |
| US5523447A (en) | Organolithium process | |
| CN103087226B (zh) | 用于乙烯聚合或共聚合反应的催化剂组分及其制备方法 | |
| CN1117164C (zh) | 金属锂的热还原制备及提纯工艺和设备 | |
| CN1730398A (zh) | 低浓度溶液种分生产粉状氧化铝方法 | |
| JP2541913B2 (ja) | ヒドロカルビルリチウム化触媒 | |
| US4618720A (en) | Preparation of alkyldiarylphosphines | |
| CN102190678B (zh) | 一种改性铝氧烷的制备方法 | |
| CN100564384C (zh) | 一种三甲基碘硅烷的制备方法 | |
| WO2023152332A1 (en) | Method for the production of organometallic compounds | |
| WO2009133929A1 (ja) | ジアルキル亜鉛及びジアルキルアルミニウムモノハライドの製造方法 | |
| CN106699510B (zh) | 一种格氏缩合反应的后处理方法 | |
| CN100484913C (zh) | 一种正辛胺的合成方法 | |
| JP2013136539A (ja) | テトラアルコキシシランの製造方法 | |
| CN112159307A (zh) | 一种利用金属钠制备甲醇钠的新工艺 | |
| CN112479991A (zh) | 一种2-溴-5-醛基吡啶的制备方法 | |
| CN111072700A (zh) | 一种合成三甲基铝的新方法 | |
| CN117447317B (zh) | 一种红铝的制备方法 | |
| CN102153448A (zh) | 气固相反应制备低级烷醇铝的方法 | |
| RU2095362C1 (ru) | Способ получения нормального бутиллития | |
| CN114057782B (zh) | 一种合成4-巯基苯硼酸的工艺方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHINA PETROCHEMICAL CORPORATION; BALING PETROCHEM Free format text: FORMER OWNER: BALING PETROCHEMICAL CO., LTD., SINOPEC Effective date: 20070622 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20070622 Address after: 100029 No. 6, Xin Xin Street East, Beijing, Chaoyang District Co-patentee after: China Petrochemical Group Baling Petroleum Co.,Ltd. Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Address before: 414014 Hunan Province, Yueyang City Patentee before: China Petrochemical Group Baling Petroleum Co.,Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20050907 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |