JP2541913B2 - ヒドロカルビルリチウム化触媒 - Google Patents
ヒドロカルビルリチウム化触媒Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロカルビルリチウ
ム化触媒に関する。
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【0002】
【従来の技術】ヒドロカルビルリチウム化合物の有機溶
媒溶液の製造は、当業者に周知であり、そして多くの特
許及び印刷された刊行物に開示されており、その中に、
例えば米国特許第2816936、2865969、3
091606、3122592、3293313、34
20903及び3452112号がある。工業上ヒドロ
カルビルリチウム化合物で最も重要なものは、炭化水素
溶媒例えばn−ブチルリチウム、第二級−ブチルリチウ
ム及び第三級−ブチルリチウム中で生成されたものであ
る。これらは、炭化水素溶媒中の対応するハロゲン化ア
ルキル好ましくは塩化アルキルとリチウム金属との反応
により一般に生成される。
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例えば米国特許第2816936、2865969、3
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20903及び3452112号がある。工業上ヒドロ
カルビルリチウム化合物で最も重要なものは、炭化水素
溶媒例えばn−ブチルリチウム、第二級−ブチルリチウ
ム及び第三級−ブチルリチウム中で生成されたものであ
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【0003】
【化6】 R−Cl+2Li→RLi+LiCl
【0004】これらのヒドロカルビルリチウムの収率
は、一般に70−90%の範囲に落ち、そして損失は、
カップリング及び不均化の競合する副反応により生ず
る。
は、一般に70−90%の範囲に落ち、そして損失は、
カップリング及び不均化の競合する副反応により生ず
る。
【0005】
【化7】 R−Li+RCl→R−R+LiCl(カップリング)
【0006】
【化8】 RLi+R−Cl→RH+R’CH=CH2+LiCl
(不均化)
(不均化)
【0007】(式中、R’はRマイナス2個の炭素であ
る)。収率を改良するための方法は、種々の研究者によ
り検討されたが、非常に純度の高いアルキルリチウム化
合物を高い収率で生成する方法が必要とされている。
る)。収率を改良するための方法は、種々の研究者によ
り検討されたが、非常に純度の高いアルキルリチウム化
合物を高い収率で生成する方法が必要とされている。
【0008】
【発明の概要】本発明のヒドロカルビルリチウム化触媒
は脂肪族エーテル、環状エーテル、脂肪族3級アミン及
び環状3級アミンから選ばれる化合物であり、該触媒の
存在下に、3〜20個の炭素原子を含むハロゲン化アル
キルによりリチウム、ナトリウム又はカリウムをアルキ
ル化することにより、改良された収率でアルキルリチウ
ム化合物を生成できる。
は脂肪族エーテル、環状エーテル、脂肪族3級アミン及
び環状3級アミンから選ばれる化合物であり、該触媒の
存在下に、3〜20個の炭素原子を含むハロゲン化アル
キルによりリチウム、ナトリウム又はカリウムをアルキ
ル化することにより、改良された収率でアルキルリチウ
ム化合物を生成できる。
【0009】本発明の実施に有用な化合物の或る例は、
以下の通りである。 a.ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
ラン、アニソール、メチル−t−ブチルエーテル、ジ−
n−ブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジ−n−ヘキ
シルエーテル、ジ−n−オクチルエーテル、ブチルフェ
ニルエーテルなど。追加の有用なエーテルは、グリコー
ルエーテルタイプ例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールのモノ−及びジ
−メチル、エチル及びブチルエーテルなどである。又有
用なのは、アセタール例えばジメトキシエタン及びジエ
トキシエタンである。これらの中で好ましいのは、対称
及び非対称のジアルキルエーテル例えばジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジ−n−ブチルエーテル、ジ−
n−ヘキシルエーテル、ジ−n−オクチルエーテル、メ
チル−t−ブチルエーテルなどである。これらのエーテ
ルの中で最も好ましいのは、メチル−t−ブチルエーテ
ルである。表1参照。
以下の通りである。 a.ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
ラン、アニソール、メチル−t−ブチルエーテル、ジ−
n−ブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジ−n−ヘキ
シルエーテル、ジ−n−オクチルエーテル、ブチルフェ
ニルエーテルなど。追加の有用なエーテルは、グリコー
ルエーテルタイプ例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールのモノ−及びジ
−メチル、エチル及びブチルエーテルなどである。又有
用なのは、アセタール例えばジメトキシエタン及びジエ
トキシエタンである。これらの中で好ましいのは、対称
及び非対称のジアルキルエーテル例えばジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジ−n−ブチルエーテル、ジ−
n−ヘキシルエーテル、ジ−n−オクチルエーテル、メ
チル−t−ブチルエーテルなどである。これらのエーテ
ルの中で最も好ましいのは、メチル−t−ブチルエーテ
ルである。表1参照。
【0010】b.トリスーヒドロカルビルアミン例えば
環状及び非環状の第三級アミンであり、トリエチルアミ
ン、トリ−n−ブチルアミン、N、N、N’、N’−テ
トラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレン
トリアミン、トリエチレンジアミン、N−メチルアニリ
ンなどを含む。これらは又より好ましくはない。
環状及び非環状の第三級アミンであり、トリエチルアミ
ン、トリ−n−ブチルアミン、N、N、N’、N’−テ
トラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレン
トリアミン、トリエチレンジアミン、N−メチルアニリ
ンなどを含む。これらは又より好ましくはない。
【0011】本発明の触媒又はプロト触媒は、多くのア
ルキルリチウムの収率を改善するが、或るアルキルリチ
ウムタイプは、他のものより影響を受ける。そのため、
アルキルリチウムを形成するハロゲン化アルキルとリチ
ウム基質との反応では、立体障害のある炭素−ハロゲン
結合を有するハロゲン化アルキルは、触媒の存在により
鋭敏であり、そしてさらに容易に接近可能な炭素−ハロ
ゲン結合を有するハロゲン化アルキルより遥かに大きな
収率の改善対触媒なしの実験を示す。立体障害のハロゲ
ン化アルキルは、炭素−ハロゲン結合を囲むバルキーな
基又はマルチプル基を有するもの例えば塩化第三級ブチ
ルにおけるような第三級炭素−ハロゲン結合、又は近傍
に(アルファ又はベータ)長鎖アルキル置換基を有する
第一級又は第二級炭素−ハロゲン結合例えば2−エチル
ヘキシルクロリド又は2−メチルブチルクロリドであ
る。それ故、対応するアルキルリチウムを形成するリチ
ウム金属とのそれらの反応において触媒化されるハロゲ
ン化アルキルは、(a)ハロゲン化第一級アルキル例え
ばn−ブチルクロリド、n−ヘキシルクロリド、n−オ
クチルクロリド、2−エチルヘキシルクロリド及び2−
メチルブチルクロリド、(b)ハロゲン化第二級アルキ
ル例えばイソプロピルクロリド、第二級ブチルクロリド
及びシクロヘキシルクロリド並びに(c)ハロゲン化第
三級アルキル例えば第三級ブチルクロリド及び第三級ア
ミルクロリドを含むが、それらに限定されない(表2参
照)。
ルキルリチウムの収率を改善するが、或るアルキルリチ
ウムタイプは、他のものより影響を受ける。そのため、
アルキルリチウムを形成するハロゲン化アルキルとリチ
ウム基質との反応では、立体障害のある炭素−ハロゲン
結合を有するハロゲン化アルキルは、触媒の存在により
鋭敏であり、そしてさらに容易に接近可能な炭素−ハロ
ゲン結合を有するハロゲン化アルキルより遥かに大きな
収率の改善対触媒なしの実験を示す。立体障害のハロゲ
ン化アルキルは、炭素−ハロゲン結合を囲むバルキーな
基又はマルチプル基を有するもの例えば塩化第三級ブチ
ルにおけるような第三級炭素−ハロゲン結合、又は近傍
に(アルファ又はベータ)長鎖アルキル置換基を有する
第一級又は第二級炭素−ハロゲン結合例えば2−エチル
ヘキシルクロリド又は2−メチルブチルクロリドであ
る。それ故、対応するアルキルリチウムを形成するリチ
ウム金属とのそれらの反応において触媒化されるハロゲ
ン化アルキルは、(a)ハロゲン化第一級アルキル例え
ばn−ブチルクロリド、n−ヘキシルクロリド、n−オ
クチルクロリド、2−エチルヘキシルクロリド及び2−
メチルブチルクロリド、(b)ハロゲン化第二級アルキ
ル例えばイソプロピルクロリド、第二級ブチルクロリド
及びシクロヘキシルクロリド並びに(c)ハロゲン化第
三級アルキル例えば第三級ブチルクロリド及び第三級ア
ミルクロリドを含むが、それらに限定されない(表2参
照)。
【0012】W.N.Smithは、米国特許第342
0903号において、n−ペンタン中の第三級ブチルリ
チウムの収率は、少量のアルコール例えばn−、第二級
−又は第三級−ブタノールの添加により、40%から約
70−75%に改善されることを教示している。本発明
者は、これらの結果を実証し、そして本発明のエーテル
触媒の使用が、Smithのアルコール触媒化法を実質
的に改善することをさらに示す(表3参照)。例えば、
触媒としてのメチル第三級ブチルエーテルの使用は、約
98%(実質的に定量的)という高いペンタン中の第三
級ブチルリチウムの収率を生ずる(表2を参照)。Sm
ithは、約0.6−2.5モル%のC4アルコール又
はアルコキシドの使用を教示しているが、0.2モル%
という低い量のエーテル例えばジ−n−オクチル又はメ
チル第三級−ブチルエーテルが、リチウム金属と塩化第
三級ブチルとの反応を有効に触媒化するのに使用される
ことを必要とすることが分った。これは、得られた第三
級ブチルリチウムからの有機メタロイダル化合物例えば
t−ブチルジメチルクロロシランの次の合成に重要とな
り、その場合、まる1モル%又はそれ以上のアルコール
が最良の結果のために要求されるが、僅かに約0.1−
0.2モル%のエーテルのみが必要とされる(EPC公
開0528880A1号を参照)。遥かに多量のエーテ
ル(使用される塩化アルキル又はアルキルリチウムに基
づいて10−100モル%及びそれ以上)の使用は、両
方の方法に有害であり(表5参照)、所望の生成物の収
率を急激に低下させる。例えば、t−ブチルリチウムの
収率は、MTBE触媒を1モル%から10モル%に増加
させることにより95+%から84%に低下する。この
ような多量のエーテル中でアルキルリチウム化合物を生
成することは当業者に周知であるが、反応は、第三級ブ
チルリチウムによるエーテルに対する攻撃を防ぐため
に、非常に冷たい温度(ジエチルエーテル中の第三級ブ
チルリチウムに関し−35℃以下)で実施しなければな
らず、この温度は、工業的(プラント)なスケールで達
成するには難しい。本発明のエーテル触媒に関する操作
範囲は、ハロゲン化アルキルに基づく0.1−10モル
%であり、好ましい範囲は、0.5−2モル%であり、
最も好ましい範囲は、0.8−1.2モル%である。驚
くべきことに、好ましい範囲では、エーテルは容易に開
裂せず、低い操作温度は必要とされず、そして本発明の
炭化水素溶液生成物の熱安定性は優れている。
0903号において、n−ペンタン中の第三級ブチルリ
チウムの収率は、少量のアルコール例えばn−、第二級
−又は第三級−ブタノールの添加により、40%から約
70−75%に改善されることを教示している。本発明
者は、これらの結果を実証し、そして本発明のエーテル
触媒の使用が、Smithのアルコール触媒化法を実質
的に改善することをさらに示す(表3参照)。例えば、
触媒としてのメチル第三級ブチルエーテルの使用は、約
98%(実質的に定量的)という高いペンタン中の第三
級ブチルリチウムの収率を生ずる(表2を参照)。Sm
ithは、約0.6−2.5モル%のC4アルコール又
はアルコキシドの使用を教示しているが、0.2モル%
という低い量のエーテル例えばジ−n−オクチル又はメ
チル第三級−ブチルエーテルが、リチウム金属と塩化第
三級ブチルとの反応を有効に触媒化するのに使用される
ことを必要とすることが分った。これは、得られた第三
級ブチルリチウムからの有機メタロイダル化合物例えば
t−ブチルジメチルクロロシランの次の合成に重要とな
り、その場合、まる1モル%又はそれ以上のアルコール
が最良の結果のために要求されるが、僅かに約0.1−
0.2モル%のエーテルのみが必要とされる(EPC公
開0528880A1号を参照)。遥かに多量のエーテ
ル(使用される塩化アルキル又はアルキルリチウムに基
づいて10−100モル%及びそれ以上)の使用は、両
方の方法に有害であり(表5参照)、所望の生成物の収
率を急激に低下させる。例えば、t−ブチルリチウムの
収率は、MTBE触媒を1モル%から10モル%に増加
させることにより95+%から84%に低下する。この
ような多量のエーテル中でアルキルリチウム化合物を生
成することは当業者に周知であるが、反応は、第三級ブ
チルリチウムによるエーテルに対する攻撃を防ぐため
に、非常に冷たい温度(ジエチルエーテル中の第三級ブ
チルリチウムに関し−35℃以下)で実施しなければな
らず、この温度は、工業的(プラント)なスケールで達
成するには難しい。本発明のエーテル触媒に関する操作
範囲は、ハロゲン化アルキルに基づく0.1−10モル
%であり、好ましい範囲は、0.5−2モル%であり、
最も好ましい範囲は、0.8−1.2モル%である。驚
くべきことに、好ましい範囲では、エーテルは容易に開
裂せず、低い操作温度は必要とされず、そして本発明の
炭化水素溶液生成物の熱安定性は優れている。
【0013】実施例1に従って製造されたが触媒を添加
していない比較例は、熱安定性の研究において本発明の
触媒化例と表6で比較している。驚くべきことに、本発
明の最も好ましい例即ちMTBEは、エーテルを何も含
まない比較例と同じ様に安定である。恐らく、W.N.
Smithのアルコール触媒と本発明のエーテル触媒と
の間の最も顕著な差は、ペンタンより高い沸点で達成可
能な第三級ブチルリチウムの収率を比較するとき明らか
である。Smithは、J.Organometal.
Chem.82、(1974)1−6において、ヘキサ
ン又はヘキサン/イソペンタン中の第三級ブチルリチウ
ムの最大の達成可能な収率は30%であることを示して
いる。本発明の好ましいエーテル触媒即ちメチル第三級
ブチルエーテルでは、ヘプタン中の収率は、ペンタン中
のそれら(約90%)に近付く(表4参照)。たとえジ
−n−オクチルエーテルの収率でも、Smithより優
れた結果(70%)を与える。又、W.N.Smith
は、ヘキサン中でリチウム金属を希釈t−ブタノールと
接触することは、次にt−ブチルクロリドと反応すると
き増加した収率を与えなかったことを述べている。一
方、本発明者は、本発明のエーテル触媒がリチウム金属
に加えられるか又はハロゲン化物の原料に加えられて良
好な結果をもたらすことを見出した(実施例2及び3参
照)。第三級ブチルジメチルジクロロシランを生成する
ためのジメチルジクロロシランをアルキル化するコスト
に対する改良された収率の第三級ブチルリチウムの効果
の大きさは、表7に示される。t−ブチルリチウムに関
して示される原料のコスト(RMC)は、得られるアル
キル化生成物に関するRMCの主な%を示すので、後者
のコストにおけるかなりの上昇は、第三級ブチルリチウ
ムの収率をそれぞれ5%を上昇させることにより行われ
る。従って、80%の収率の第三級ブチルリチウムは、
定量的な収率を比べるとき、最終の生成物のコストに殆
ど18%を加える。この差は、この生成物が市場で歓迎
される競争力に顕著に影響する。
していない比較例は、熱安定性の研究において本発明の
触媒化例と表6で比較している。驚くべきことに、本発
明の最も好ましい例即ちMTBEは、エーテルを何も含
まない比較例と同じ様に安定である。恐らく、W.N.
Smithのアルコール触媒と本発明のエーテル触媒と
の間の最も顕著な差は、ペンタンより高い沸点で達成可
能な第三級ブチルリチウムの収率を比較するとき明らか
である。Smithは、J.Organometal.
Chem.82、(1974)1−6において、ヘキサ
ン又はヘキサン/イソペンタン中の第三級ブチルリチウ
ムの最大の達成可能な収率は30%であることを示して
いる。本発明の好ましいエーテル触媒即ちメチル第三級
ブチルエーテルでは、ヘプタン中の収率は、ペンタン中
のそれら(約90%)に近付く(表4参照)。たとえジ
−n−オクチルエーテルの収率でも、Smithより優
れた結果(70%)を与える。又、W.N.Smith
は、ヘキサン中でリチウム金属を希釈t−ブタノールと
接触することは、次にt−ブチルクロリドと反応すると
き増加した収率を与えなかったことを述べている。一
方、本発明者は、本発明のエーテル触媒がリチウム金属
に加えられるか又はハロゲン化物の原料に加えられて良
好な結果をもたらすことを見出した(実施例2及び3参
照)。第三級ブチルジメチルジクロロシランを生成する
ためのジメチルジクロロシランをアルキル化するコスト
に対する改良された収率の第三級ブチルリチウムの効果
の大きさは、表7に示される。t−ブチルリチウムに関
して示される原料のコスト(RMC)は、得られるアル
キル化生成物に関するRMCの主な%を示すので、後者
のコストにおけるかなりの上昇は、第三級ブチルリチウ
ムの収率をそれぞれ5%を上昇させることにより行われ
る。従って、80%の収率の第三級ブチルリチウムは、
定量的な収率を比べるとき、最終の生成物のコストに殆
ど18%を加える。この差は、この生成物が市場で歓迎
される競争力に顕著に影響する。
【0014】これらのアルキルリチウム溶液中の可溶性
の無機塩化物のレベルが、本発明のエーテル触媒が使用
されるとき、顕著に低下することが、予想に反して確か
められた。それ故、例えば、触媒なしで生成されるn−
ブチルリチウムは、一般に200−300ppmの溶解
した無機塩化物(LiCl)を含むが、MTBE触媒で
は、価は30ppm以下に低下する。これは、溶液の透
明性及び品質が改良され、そして干渉が反応の応用例え
ば重合及び有機合成において生ずることが少ないという
有利さである。アルキルリチウム化合物を合成するのに
重要な他のファクターは リチウム金属のナトリウム含
量、リチウム金属の粒子サイズ、リチウム金属の表面の
条件、及び十分に過剰なリチウム金属の使用である。リ
チウム金属のナトリウム含量は、少なくとも0.5重量
%そして好ましくは0.7%より多くなければならず、
そしてリチウム金属の粒子サイズは、200ミクロン以
下、好ましくは100ミクロン以下でなければならな
い。最良の結果は一般に触媒が使用されない場合に新し
く調製された金属により得られるが、リチウム金属の表
面のエージ又は条件は、触媒が使用されるとき大きなフ
ァクターではない。
の無機塩化物のレベルが、本発明のエーテル触媒が使用
されるとき、顕著に低下することが、予想に反して確か
められた。それ故、例えば、触媒なしで生成されるn−
ブチルリチウムは、一般に200−300ppmの溶解
した無機塩化物(LiCl)を含むが、MTBE触媒で
は、価は30ppm以下に低下する。これは、溶液の透
明性及び品質が改良され、そして干渉が反応の応用例え
ば重合及び有機合成において生ずることが少ないという
有利さである。アルキルリチウム化合物を合成するのに
重要な他のファクターは リチウム金属のナトリウム含
量、リチウム金属の粒子サイズ、リチウム金属の表面の
条件、及び十分に過剰なリチウム金属の使用である。リ
チウム金属のナトリウム含量は、少なくとも0.5重量
%そして好ましくは0.7%より多くなければならず、
そしてリチウム金属の粒子サイズは、200ミクロン以
下、好ましくは100ミクロン以下でなければならな
い。最良の結果は一般に触媒が使用されない場合に新し
く調製された金属により得られるが、リチウム金属の表
面のエージ又は条件は、触媒が使用されるとき大きなフ
ァクターではない。
【0015】
【実施例】以下の実施例は、さらに本発明を説明する。 実施例 1 1モル%のTHFを使用するt−ブチルリチウムの合成 還流凝縮器、反応器に液体の原料を加えるための添加漏
斗、温度指示装置及び反応物を攪拌するための手段を備
えた反応器に、13.4gのリチウム粉末(1.94モ
ル)、165mLのペンタン及びペンタン中のt−ブチ
ルリチウムの1.5M溶液15mLを加えた。リチウム
分散物は、0.74重量%の合金化ナトリウムを含ん
だ。反応器の内容物を、リチウム金属の表面を調整(活
性化)するために1.5時間攪拌した。次に、65.0
3gのt−ブチルクロリド(0.702モル)、55m
Lのペンタン及び0.48gのテトラヒドロフラン
(6.6mL)を添加漏斗に加えた。反応器の内容物
を、加熱マントルにより還流温度(35℃)に加熱し
た。反応は、温度の1℃の上昇及び還流速度の増大によ
り明らかになるように、1mLの希釈t−ブチルクロリ
ドの添加により開始した。残りの希釈されたハロゲン化
物溶液は、次の2時間4分の間滴下し、その間反応温度
を一定の還流を維持した。この間、激しい反応か生じ、
さらに加熱する必要はなかった。反応物をさらに1.5
時間攪拌し、次にガラスフィルター漏斗に移し、漉過し
て透明な淡黄色の溶液を得た。固体の漉過残留物を、5
0mLずつのペンタンにより3回洗った。漉過残留物の
洗浄液を主な漉過溶液と合わせた。t−ブチルリチウム
溶液の15.5重量%溶液の合計260.7gを得た。
回収された収率は、使用したt−ブチルクロリドの量に
基づいて90.1%であった。この実施例の方法は、異
なる触媒を使用して何回も繰り返した。これらの例は、
他に示されていない限り、ペンタン溶媒中で全て行われ
た。これらの実験及び関連する熱安定性のテストの結果
は、表に報告されている。
斗、温度指示装置及び反応物を攪拌するための手段を備
えた反応器に、13.4gのリチウム粉末(1.94モ
ル)、165mLのペンタン及びペンタン中のt−ブチ
ルリチウムの1.5M溶液15mLを加えた。リチウム
分散物は、0.74重量%の合金化ナトリウムを含ん
だ。反応器の内容物を、リチウム金属の表面を調整(活
性化)するために1.5時間攪拌した。次に、65.0
3gのt−ブチルクロリド(0.702モル)、55m
Lのペンタン及び0.48gのテトラヒドロフラン
(6.6mL)を添加漏斗に加えた。反応器の内容物
を、加熱マントルにより還流温度(35℃)に加熱し
た。反応は、温度の1℃の上昇及び還流速度の増大によ
り明らかになるように、1mLの希釈t−ブチルクロリ
ドの添加により開始した。残りの希釈されたハロゲン化
物溶液は、次の2時間4分の間滴下し、その間反応温度
を一定の還流を維持した。この間、激しい反応か生じ、
さらに加熱する必要はなかった。反応物をさらに1.5
時間攪拌し、次にガラスフィルター漏斗に移し、漉過し
て透明な淡黄色の溶液を得た。固体の漉過残留物を、5
0mLずつのペンタンにより3回洗った。漉過残留物の
洗浄液を主な漉過溶液と合わせた。t−ブチルリチウム
溶液の15.5重量%溶液の合計260.7gを得た。
回収された収率は、使用したt−ブチルクロリドの量に
基づいて90.1%であった。この実施例の方法は、異
なる触媒を使用して何回も繰り返した。これらの例は、
他に示されていない限り、ペンタン溶媒中で全て行われ
た。これらの実験及び関連する熱安定性のテストの結果
は、表に報告されている。
【0016】実施例 2 1モル%のメチル第三級ブチルエーテル(MTBE)を
使用するペンタン中のt−ブチルリチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例1に記載された反応器に、1
4.15g(2.04m)のリチウム粉末及び170m
Lのペンタンを加えた。次に、10mLの1.8Mt−
ブチルリチウム溶液を、金属混合物に注射針により加
え、反応器及び金属表面を調整するために、少なくとも
1時間20分約400RPMで撹拌した。その間、滴下
漏斗に、78.06g(0.843モル)のt−ブチル
クロリド、70mLのペンタン及び0.794g(0.
00908モル)のMTBEを加えた。(注意、均一な
溶液を得るために、滴下漏斗の内容物を十分に混合する
ことが重要である。)t−ブチルクロリド溶液の添加前
に、リチウム金属/ペンタン混合物をほぼ還流(約34
℃)に加熱した。約1mLのt−ブチルクロリド原料溶
液を32.0℃で加え、約1分で発熱した。3分後、反
応温度は低下し始め、原料溶液の滴下を開始した。(注
意、容器は安全の目的で反応器の下に置くが、冷却浴は
使用されなかった。発熱反応は、還流で行われたが、そ
れは又反応を冷却した。)合計の添加時間は2.0時間
であった。観察された最大の還流温度は、36.9℃で
あり、最終の還流温度は、添加の終りに36.0℃であ
った。反応混合物を、添加か完了した後2.5時間撹拌
した。この混合物を次に3/8インチのテフロン管に経
て加圧フィルター(フィルター助剤なし)にポンプで送
り、アルゴン雰囲気下で漉過した。この漉過は、2分を
要した。反応器を次に50mLずつのペンタンにより3
回洗い、洗浄液をフィルター中の残留物に移し、残留物
は、又洗浄液により洗いそして漉過した。最終の生成物
は281.1gの濁りをおびた無色の溶液であった。濁
りは、フィルターを通過した細かい固体により生じた。
溶液の透明なサンプルの分析は、加えたt−ブチルクロ
リドのモルに基づいて96.3%の収率の活性R−Li
(18.49重量%)及び98.4%の収率の合計の塩
基(18.91重量%)を示した。
使用するペンタン中のt−ブチルリチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例1に記載された反応器に、1
4.15g(2.04m)のリチウム粉末及び170m
Lのペンタンを加えた。次に、10mLの1.8Mt−
ブチルリチウム溶液を、金属混合物に注射針により加
え、反応器及び金属表面を調整するために、少なくとも
1時間20分約400RPMで撹拌した。その間、滴下
漏斗に、78.06g(0.843モル)のt−ブチル
クロリド、70mLのペンタン及び0.794g(0.
00908モル)のMTBEを加えた。(注意、均一な
溶液を得るために、滴下漏斗の内容物を十分に混合する
ことが重要である。)t−ブチルクロリド溶液の添加前
に、リチウム金属/ペンタン混合物をほぼ還流(約34
℃)に加熱した。約1mLのt−ブチルクロリド原料溶
液を32.0℃で加え、約1分で発熱した。3分後、反
応温度は低下し始め、原料溶液の滴下を開始した。(注
意、容器は安全の目的で反応器の下に置くが、冷却浴は
使用されなかった。発熱反応は、還流で行われたが、そ
れは又反応を冷却した。)合計の添加時間は2.0時間
であった。観察された最大の還流温度は、36.9℃で
あり、最終の還流温度は、添加の終りに36.0℃であ
った。反応混合物を、添加か完了した後2.5時間撹拌
した。この混合物を次に3/8インチのテフロン管に経
て加圧フィルター(フィルター助剤なし)にポンプで送
り、アルゴン雰囲気下で漉過した。この漉過は、2分を
要した。反応器を次に50mLずつのペンタンにより3
回洗い、洗浄液をフィルター中の残留物に移し、残留物
は、又洗浄液により洗いそして漉過した。最終の生成物
は281.1gの濁りをおびた無色の溶液であった。濁
りは、フィルターを通過した細かい固体により生じた。
溶液の透明なサンプルの分析は、加えたt−ブチルクロ
リドのモルに基づいて96.3%の収率の活性R−Li
(18.49重量%)及び98.4%の収率の合計の塩
基(18.91重量%)を示した。
【0017】実施例 3 金属に加えられる0.2モル%のメチル第三級ブチルエ
ーテル(MTBE)を使用するペンタン中のt−ブチル
リチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例1に記載された反応器に、1
4.12g(2.03m)のリチウム粉末及び150m
Lのペンタンを加えた。この反応に使用したリチウム分
散物は、実施例2に使用されたのと同じであった。次
に、10mLの1.8Mt−ブチルリチウム溶液を、金
属混合物に注射針により加え、反応器及び金属表面を調
整するために撹拌した。その間、滴下漏斗に、78.4
4g(0.847モル)のt−ブチルクロリド及び85
mLのペンタンを加えた。(注意、均一な溶液を得るた
めに、滴下漏斗の内容物を十分に混合することが重要で
ある。)リチウム金属混合物へのt−ブチルクロリド原
料溶液の添加を始める前に、0.161g(0.001
83m)のMTBEを加え、混合物をほぼ還流(約34
℃)に加熱した。約1mLのt−ブチルクロリド原料溶
液を33.5℃で加え、約2分で発熱した。5分後 反
応温度は低下し始め、原料溶液の滴下を開始した。(注
意、容器は安全の目的で反応器の下に置くが、冷却浴は
使用されなかった。発熱反応は、還流により冷却され
た。)合計の添加時間は2.0時間であった。観察され
た最大の還流混度は、36.9℃であり、最終の還流温
度は、添加の終りに34.0℃であった。反応混合物
を、添加が完了した後3時間撹拌した。混合物を次に3
/8インチのテフロン管に経て加圧フィルター(フィル
ター助剤なし)にポンプで送り、アルゴン雰囲気下で漉
過した。この漉過は、2分を要した。反応器を次に50
mLずつのペンタンにより3回洗い、洗溶液をフィルタ
ー中の残留物に移し、残留物は、又洗浄液により洗い、
混合しそして漉過した。最終の生成物は282.2gの
無色の溶液であった。分析は、加えたt−ブチルクロリ
ドのモルに基づいて88.3%の収率の活性R−Li
(16.97重量%)及び89.6%の収率の合計の塩
基(17.22重量%)を示した。
ーテル(MTBE)を使用するペンタン中のt−ブチル
リチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例1に記載された反応器に、1
4.12g(2.03m)のリチウム粉末及び150m
Lのペンタンを加えた。この反応に使用したリチウム分
散物は、実施例2に使用されたのと同じであった。次
に、10mLの1.8Mt−ブチルリチウム溶液を、金
属混合物に注射針により加え、反応器及び金属表面を調
整するために撹拌した。その間、滴下漏斗に、78.4
4g(0.847モル)のt−ブチルクロリド及び85
mLのペンタンを加えた。(注意、均一な溶液を得るた
めに、滴下漏斗の内容物を十分に混合することが重要で
ある。)リチウム金属混合物へのt−ブチルクロリド原
料溶液の添加を始める前に、0.161g(0.001
83m)のMTBEを加え、混合物をほぼ還流(約34
℃)に加熱した。約1mLのt−ブチルクロリド原料溶
液を33.5℃で加え、約2分で発熱した。5分後 反
応温度は低下し始め、原料溶液の滴下を開始した。(注
意、容器は安全の目的で反応器の下に置くが、冷却浴は
使用されなかった。発熱反応は、還流により冷却され
た。)合計の添加時間は2.0時間であった。観察され
た最大の還流混度は、36.9℃であり、最終の還流温
度は、添加の終りに34.0℃であった。反応混合物
を、添加が完了した後3時間撹拌した。混合物を次に3
/8インチのテフロン管に経て加圧フィルター(フィル
ター助剤なし)にポンプで送り、アルゴン雰囲気下で漉
過した。この漉過は、2分を要した。反応器を次に50
mLずつのペンタンにより3回洗い、洗溶液をフィルタ
ー中の残留物に移し、残留物は、又洗浄液により洗い、
混合しそして漉過した。最終の生成物は282.2gの
無色の溶液であった。分析は、加えたt−ブチルクロリ
ドのモルに基づいて88.3%の収率の活性R−Li
(16.97重量%)及び89.6%の収率の合計の塩
基(17.22重量%)を示した。
【0018】実施例 4 1モル%のメチル第三級ブチル(MTBE)を使用する
ヘプタン中のt−ブチルリチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例2に記載された通常の500
mL容のMorton/Cleaved反応器に、1
3.79g(1.98m)のリチウム粉末及び150m
Lのペンタンを加えた。次に、10mLのペンタン中の
1.75Mt−ブチルリチウム溶液を、金属混合物に注
射針により加え、反応器及び金属表面を調整するために
撹拌した。その間、滴下漏斗に、76.53g(0.8
267モル)のt−ブチルクロリド、80mLのペンタ
ン及び0.805g(0.00913m)のMTBEを
加えた。(注意、均一な溶液を得るために、滴下漏斗の
内容物を十分に混合することが重要である。)t−ブチ
ルクロリド溶液の添加を始める直前に、リチウム金属溶
媒混合物を38℃に加熱した。約1mLのt一ブチルク
ロリド原料溶液を38.0℃で加え、約30秒で発熱し
た。3分後、反応温度は低下し始め、原料溶液の滴下を
開始した。その中にドライアイスを周期的に加えるヘキ
サンの冷却浴(〜18℃)を使用して反応温度を35−
40℃に維持した。合計の添加時間は1.7時間であっ
た。還流は観察されなかった。反応混合物を、添加が完
了した後3.5時間撹拌した。混合物を次に3/8イン
チのテフロン管に経て加圧フィルター(フィルター助剤
なし)にポンプで送り、アルゴン雰囲気下で漉過した。
この漉過は、4分を要した。反応器を次に50mLずつ
のペンタンにより3回洗い、洗浄液をフィルター中の残
留物に移し、残留物は、又洗浄液により洗い、混合しそ
して漉過した。最終の生成物は305.2gの無色の溶
液であった。僅かな濁りは、フィルターを通過した細か
い固体により生じた。透明な溶液のサンプルの分析は、
加えたt−ブチルクロリドのモルに基づいて87.0%
の収率の活性R−Li(15.10重量%)及び89.
1%の収率の合計の塩基(15.46重量%)を示し
た。
ヘプタン中のt−ブチルリチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例2に記載された通常の500
mL容のMorton/Cleaved反応器に、1
3.79g(1.98m)のリチウム粉末及び150m
Lのペンタンを加えた。次に、10mLのペンタン中の
1.75Mt−ブチルリチウム溶液を、金属混合物に注
射針により加え、反応器及び金属表面を調整するために
撹拌した。その間、滴下漏斗に、76.53g(0.8
267モル)のt−ブチルクロリド、80mLのペンタ
ン及び0.805g(0.00913m)のMTBEを
加えた。(注意、均一な溶液を得るために、滴下漏斗の
内容物を十分に混合することが重要である。)t−ブチ
ルクロリド溶液の添加を始める直前に、リチウム金属溶
媒混合物を38℃に加熱した。約1mLのt一ブチルク
ロリド原料溶液を38.0℃で加え、約30秒で発熱し
た。3分後、反応温度は低下し始め、原料溶液の滴下を
開始した。その中にドライアイスを周期的に加えるヘキ
サンの冷却浴(〜18℃)を使用して反応温度を35−
40℃に維持した。合計の添加時間は1.7時間であっ
た。還流は観察されなかった。反応混合物を、添加が完
了した後3.5時間撹拌した。混合物を次に3/8イン
チのテフロン管に経て加圧フィルター(フィルター助剤
なし)にポンプで送り、アルゴン雰囲気下で漉過した。
この漉過は、4分を要した。反応器を次に50mLずつ
のペンタンにより3回洗い、洗浄液をフィルター中の残
留物に移し、残留物は、又洗浄液により洗い、混合しそ
して漉過した。最終の生成物は305.2gの無色の溶
液であった。僅かな濁りは、フィルターを通過した細か
い固体により生じた。透明な溶液のサンプルの分析は、
加えたt−ブチルクロリドのモルに基づいて87.0%
の収率の活性R−Li(15.10重量%)及び89.
1%の収率の合計の塩基(15.46重量%)を示し
た。
【0019】実施例 5 1モル%のジ−n−オクチルエーテル(DOE)を使用
するペンタン中のt−ブチルリチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例2に記載された反応器に、1
6.20g(2.33m)のリチウム粉末及び170m
Lのペンタンを加えた。この反応に使用したリチウム分
散物は、実施例2に使用されたのと同じであった。次
に、10mLの1.8Mt−ブチルリチウム溶液を、金
属混合物に注射針により加え、反応器及び金属表面を調
整するために撹拌した。その間、滴下漏斗に、89.7
3g(0.969モル)のt−ブチルクロリド、100
mLのペンタン及び2.275g(0.00938m)
のDOEを加えた。(注意、均一な溶液を得るために、
滴下漏斗の内容物を十分に混合することが重要であ
る。)t−ブチルクロリド原料溶液の添加を始める前
に、リチウム金属混合物をほぼ還流(約34℃)に加熱
した。約1mLのt−ブチルクロリド原料溶液を32.
7℃で加え、約1分で発熱した。3分後、反応温度は低
下し始め、原料溶液の滴下を開始した。(注意、容器は
安全の目的で反応器の下に置くが、冷却浴は使用されな
かった。発熱反応は、コールドフィンガー凝縮器(ドラ
イアイス/ヘキサン)を還流することにより冷却され
た。)合計のt−ブチルクロリド添加時間は2.5時間
であった。観察された最大の還流温度は、36.4℃で
あり、最終の還流温度は、添加の終りに34.0℃であ
った。反応混合物を、添加が完了した後1時間24分撹
拌した。混合物を次に3/8インチのテフロン管に経て
加圧フィルター(フィルター助剤なし)にポンプで送
り、アルゴン雰囲気下で漉過した。この漉過は、2分を
要した。反応器を次に50mLずつのペンタンにより3
回洗い、洗浄液をフィルター中の残留物に移し、残留物
は、又洗浄液により洗い、そして漉過した。最終の生成
物は309.9gの濁りをおびた無色の溶液であった。
濁りは、フィルターを通過した細かい固体により生じ
た。透明なサンプルの分析は、加えたt−ブチルクロリ
ドのモルに基づいて87.5%の収率の活性R−Li
(17.52重量%)及び88.2%の収率のアルカリ
性生成物(17.67重量%)を示した。
するペンタン中のt−ブチルリチウムの製造 アルゴン雰囲気下の実施例2に記載された反応器に、1
6.20g(2.33m)のリチウム粉末及び170m
Lのペンタンを加えた。この反応に使用したリチウム分
散物は、実施例2に使用されたのと同じであった。次
に、10mLの1.8Mt−ブチルリチウム溶液を、金
属混合物に注射針により加え、反応器及び金属表面を調
整するために撹拌した。その間、滴下漏斗に、89.7
3g(0.969モル)のt−ブチルクロリド、100
mLのペンタン及び2.275g(0.00938m)
のDOEを加えた。(注意、均一な溶液を得るために、
滴下漏斗の内容物を十分に混合することが重要であ
る。)t−ブチルクロリド原料溶液の添加を始める前
に、リチウム金属混合物をほぼ還流(約34℃)に加熱
した。約1mLのt−ブチルクロリド原料溶液を32.
7℃で加え、約1分で発熱した。3分後、反応温度は低
下し始め、原料溶液の滴下を開始した。(注意、容器は
安全の目的で反応器の下に置くが、冷却浴は使用されな
かった。発熱反応は、コールドフィンガー凝縮器(ドラ
イアイス/ヘキサン)を還流することにより冷却され
た。)合計のt−ブチルクロリド添加時間は2.5時間
であった。観察された最大の還流温度は、36.4℃で
あり、最終の還流温度は、添加の終りに34.0℃であ
った。反応混合物を、添加が完了した後1時間24分撹
拌した。混合物を次に3/8インチのテフロン管に経て
加圧フィルター(フィルター助剤なし)にポンプで送
り、アルゴン雰囲気下で漉過した。この漉過は、2分を
要した。反応器を次に50mLずつのペンタンにより3
回洗い、洗浄液をフィルター中の残留物に移し、残留物
は、又洗浄液により洗い、そして漉過した。最終の生成
物は309.9gの濁りをおびた無色の溶液であった。
濁りは、フィルターを通過した細かい固体により生じ
た。透明なサンプルの分析は、加えたt−ブチルクロリ
ドのモルに基づいて87.5%の収率の活性R−Li
(17.52重量%)及び88.2%の収率のアルカリ
性生成物(17.67重量%)を示した。
【0020】実施例 6 触媒としてのメチル第三級ブチルエーテルを使用するペ
ンタン中の2−エチルヘキシルリチウムの製造 0.66gの合金化ナトリウムを含む粉末状のリチウム
金属(19.64g、2.83モル)を、300mLの
乾燥ペンタンの助けによりフラスコに移した。ペンタン
中の10mLの0.77M(7.7mモル)の2−エチ
ルヘキシルリチウムをコンディショナーとして加え、そ
して混合物を30分間撹拌した。0.79gの重量の乾
燥メチル第三級ブチルエーテル(2−エチルヘキシルク
ロリドに基づいて1.0モル%)をフラスコに加え、内
容物を加熱して還流した。2−エチルヘキシルクロリド
の123.9g(0.81モル)の合計の添加物から2
mLを加えて反応を開始した。さらに加熱することな
く、2−エチルヘキシルクロリドの残りを、155分か
けて一定の速度で加えた。還流の一定速度は、ハロゲン
化物の添加を通して維持された。反応温度は、この間3
5.3℃から39.8℃に上がり、次にハロゲン化物の
添加の完了時に低下した。反応混合物は、次に一晩で徐
々に撹拌し、漉過して249.9gの濁りをおびた溶液
を得た。分析の結果、全塩基=37.90重量%、活性
アッセイ=37.59重量%、収率=96.6%。
ンタン中の2−エチルヘキシルリチウムの製造 0.66gの合金化ナトリウムを含む粉末状のリチウム
金属(19.64g、2.83モル)を、300mLの
乾燥ペンタンの助けによりフラスコに移した。ペンタン
中の10mLの0.77M(7.7mモル)の2−エチ
ルヘキシルリチウムをコンディショナーとして加え、そ
して混合物を30分間撹拌した。0.79gの重量の乾
燥メチル第三級ブチルエーテル(2−エチルヘキシルク
ロリドに基づいて1.0モル%)をフラスコに加え、内
容物を加熱して還流した。2−エチルヘキシルクロリド
の123.9g(0.81モル)の合計の添加物から2
mLを加えて反応を開始した。さらに加熱することな
く、2−エチルヘキシルクロリドの残りを、155分か
けて一定の速度で加えた。還流の一定速度は、ハロゲン
化物の添加を通して維持された。反応温度は、この間3
5.3℃から39.8℃に上がり、次にハロゲン化物の
添加の完了時に低下した。反応混合物は、次に一晩で徐
々に撹拌し、漉過して249.9gの濁りをおびた溶液
を得た。分析の結果、全塩基=37.90重量%、活性
アッセイ=37.59重量%、収率=96.6%。
【0021】比較例* ナトリウム例300−58を使用する2−エチルヘキシ
ルリチウムの製造 リチウム分散物(2.16モル)を100mLずつのペ
ンタンで2回ガラスフィルター漏斗で洗い、次に500
mLのペンタンとともに反応容器に移した。反応は、
5.3℃の温度の上昇により明らかになるように、n−
ブチルクロリド(1.5g)により開始した。反応物
は、7分間撹拌し、次に2−エチルヘキシルクロリド
(2g)を加えた。3分後反応の証拠(熱)がないこと
に注目した後、2−エチルヘキシルクロリド(1g)を
再び加えた。又、さらに3分後反応の証拠がなかった
(温度=27℃)。反応物を次に還流させ(35.9
℃)、さらに2−エチルヘキシルクロリド(2g)を加
えた。還流は直ぐに終り、そしてさらに3時間撹拌後反
応の証拠は存在しなかった。2−エチルヘキシルクロリ
ド(3g)による反応の開始の試みは、次の2時間中失
敗した。次に、油中のナトリウム分散物(0.97モル
のNaを含む)を反応容器に移し、10分間撹拌した。
このとき、2−エチルヘキシルクロリド(1g)の添加
は、4℃の温度の上昇により明らかになるように、反応
を直ぐ開始させた。残りの2−エチルヘキシルクロリド
(114g)を166分かけて加え、その間反応温度を
還流に維持した。反応物をさらに2時間撹拌し、次に漉
過した。漉過は早く、ペンタン中の2−エチルヘキシル
リチウムの黄色の溶液を得た。 *米特許第5211857号から。分析の結果、全塩基
=1.87M、活性アッセイ=1.86M、Li(IC
P)=1.76M、Na(ICP)=1ppm、無機塩
化物=610ppm、NMR=1.89M、収率=8
8.4%回収。この実験は、合金化量のナトリウム
(0.75重量%)を含むリチウムが、還流するペンタ
ン中の2−エチルヘキシルクロリドと反応しないことを
示す。
ルリチウムの製造 リチウム分散物(2.16モル)を100mLずつのペ
ンタンで2回ガラスフィルター漏斗で洗い、次に500
mLのペンタンとともに反応容器に移した。反応は、
5.3℃の温度の上昇により明らかになるように、n−
ブチルクロリド(1.5g)により開始した。反応物
は、7分間撹拌し、次に2−エチルヘキシルクロリド
(2g)を加えた。3分後反応の証拠(熱)がないこと
に注目した後、2−エチルヘキシルクロリド(1g)を
再び加えた。又、さらに3分後反応の証拠がなかった
(温度=27℃)。反応物を次に還流させ(35.9
℃)、さらに2−エチルヘキシルクロリド(2g)を加
えた。還流は直ぐに終り、そしてさらに3時間撹拌後反
応の証拠は存在しなかった。2−エチルヘキシルクロリ
ド(3g)による反応の開始の試みは、次の2時間中失
敗した。次に、油中のナトリウム分散物(0.97モル
のNaを含む)を反応容器に移し、10分間撹拌した。
このとき、2−エチルヘキシルクロリド(1g)の添加
は、4℃の温度の上昇により明らかになるように、反応
を直ぐ開始させた。残りの2−エチルヘキシルクロリド
(114g)を166分かけて加え、その間反応温度を
還流に維持した。反応物をさらに2時間撹拌し、次に漉
過した。漉過は早く、ペンタン中の2−エチルヘキシル
リチウムの黄色の溶液を得た。 *米特許第5211857号から。分析の結果、全塩基
=1.87M、活性アッセイ=1.86M、Li(IC
P)=1.76M、Na(ICP)=1ppm、無機塩
化物=610ppm、NMR=1.89M、収率=8
8.4%回収。この実験は、合金化量のナトリウム
(0.75重量%)を含むリチウムが、還流するペンタ
ン中の2−エチルヘキシルクロリドと反応しないことを
示す。
【0022】実施例 7 触媒としてのメチル第三級ブチルエーテルを使用するイ
ソプロピルリチウムの製造 リチウム粉末(16g、2.31モル)を100mLず
つのペンタン3回で反応容器に移し、混合物を加熱して
還流した。0.85g(0.0096m)の重量のメチ
ル第三級ブチルエーテルを、添加漏斗中で75.4g
(0.96モル)のイソプロピルクロリドと混合し、混
合物を金属懸濁物に滴下し、その間2.5時間かけて還
流を維持した。一晩緩やかな撹拌後、混合物を漉過し、
ケーキをペンタンにより2回洗った。400mL(25
7.9g)の容量の淡黄色の溶液を得て、アッセイは1
5.7重量%のイソプロピルリチウムを示した。収率
は、84.3%であった。比較実験において、メチル第
三級ブチルエーテル触媒を使用しない以外は全ての他の
ファクターを同じにすると、イソプロピルリチウムの収
率は、僅か79.2%に過ぎなかった。
ソプロピルリチウムの製造 リチウム粉末(16g、2.31モル)を100mLず
つのペンタン3回で反応容器に移し、混合物を加熱して
還流した。0.85g(0.0096m)の重量のメチ
ル第三級ブチルエーテルを、添加漏斗中で75.4g
(0.96モル)のイソプロピルクロリドと混合し、混
合物を金属懸濁物に滴下し、その間2.5時間かけて還
流を維持した。一晩緩やかな撹拌後、混合物を漉過し、
ケーキをペンタンにより2回洗った。400mL(25
7.9g)の容量の淡黄色の溶液を得て、アッセイは1
5.7重量%のイソプロピルリチウムを示した。収率
は、84.3%であった。比較実験において、メチル第
三級ブチルエーテル触媒を使用しない以外は全ての他の
ファクターを同じにすると、イソプロピルリチウムの収
率は、僅か79.2%に過ぎなかった。
【0023】
【表1】
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】
【0026】
【表4】
【0027】
【表5】
【0028】
【表6】
【0029】
【表7】
フロントページの続き (72)発明者 ジェームス アンソニー シュウィンド マン アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28269 チャーロット メルシア レー ン 3913 (72)発明者 コンラド ウイリアム カミエンスキィ アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28054 ガストニア イーストウッド ドライブ 516 (72)発明者 ジョン フランシス エンジエル アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28012 ベルモント ピンクニー ドラ イブ 5024 (56)参考文献 特公 平6−92418(JP,B2)
Claims (5)
- 【請求項1】 3−20個の炭素原子を含むハロゲン化
アルキルによりリチウム、ナトリウム及びカリウムから
選択されたアルカリ金属をアルキル化するためのヒドロ
カルビルリチウム化触媒であって、該触媒が脂肪族エー
テル、環状エーテル、脂肪族3級アミン及び環状3級ア
ミンから選ばれる化合物であることを特徴とするヒドロ
カルビルリチウム化触媒。 - 【請求項2】 環状エーテルである請求項1の触媒。
- 【請求項3】 環状エーテルが、テトラヒドロフラン及
びメチルテトラヒドロフランよりなる群から選ばれる請
求項2の触媒。 - 【請求項4】 脂肪族エーテルが、ジエチルエーテル、
ジメチルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、ジ−
n−ブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジ−n−ヘキ
シルエーテル、ジ−n−オクチルエーテル及びジエチレ
ングリコールのジメチルエーテルの群から選ばれる請求
項1の触媒。 - 【請求項5】 脂肪族3級アミンが、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリメチ
ルアミン、メチルージブチルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン及びペンタメチルエチレントリアミンより
なる群から選ばれる請求項1の触媒。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US035,998 | 1993-03-22 | ||
US08/035,998 US5340507A (en) | 1991-07-26 | 1993-03-23 | Catalyzed hydrocarbyllithium process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06298772A JPH06298772A (ja) | 1994-10-25 |
JP2541913B2 true JP2541913B2 (ja) | 1996-10-09 |
Family
ID=21886006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6092823A Expired - Fee Related JP2541913B2 (ja) | 1993-03-23 | 1994-03-23 | ヒドロカルビルリチウム化触媒 |
Country Status (5)
Country | Link |
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