CN1432868A - 处理照相胶片影像的装置和方法 - Google Patents

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Abstract

处理照相胶片影像的一种方法与装置包括如下步骤:提供对指定过程具有多个可调参数的胶片处理机来处理一族胶片;确定对该胶片族之不同成员具有不同可调参数值的多个处理型面;采取该胶片族成员的型面对为其胶片族之一员的照相胶片进行化学处理。

Description

处理照相胶片影像的装置和方法
本发明涉及一种方法和装置,以为消费者成像提供照相精加工服务,包括对基于卤化银的彩色照相胶片的处理。
用来记录照相影像的材料有两种,一种材料为卤化银,用于传统的成像装置,另一种为基于硅的材料,用于较新的电子成像装置。其中基于卤化银的成像装置有两大通用类型,一是供照相机用的基于胶片的系统,另一是用于印相机的基于纸的系统。在这些类型的应用中,使录下的卤化银影像转换成可用影像的是标准化的处理过程和连带的处理硬件。对于彩色静物负片,这样一种标准化处理过程为C-41作业。对于反转静物片,这样一种标准化处理过程为E-6作业。对于彩色运动成像负片,这样一种处理为ECN-2作业。由于这种历史分级和标准化,一族胶片乃就是欲用一特定的标准处理过程加以处理的所有胶片。例如,所有静物照片的彩色底片代表按此行业标准C-41作业加以处理的一族胶片。
胶片厂商配制其产品以确保使用这样的标准化处理过程有令人满意的效果,即使一特定片型的最佳性能可在不同于标准化处理过程的条件下达到。显影加速剂(2001年11月20日授予Allway等人的US 6,319,660)、漂白加速剂(1995年3月15日发布的EP 0 193 389 B2)、和定影加速剂(1997年5月27日授予Schmittou等人的US 5,633,124)的加入,表明胶片厂商为使某一片型符合标准化处理业已面对的问题。显然,胶片厂商会欢迎这样一种处理过程,其中该处理过程以及也许甚至其处理溶液的组成均由他们指定,以使某一片型的性能最佳化。
然而,当着更迅速应对市场变化乃是保持竞争性的至关重要的时刻,这些处理过程及连带的硬件却改变缓慢。例如,这些年间,使用彩色底片的用户自相片精整工处收到其照片的周转时间已经历了不断的改进,从数日至过夜服务而至于现在的1小时服务。数字像片的出现已把影像俘获至观看的时间减少到数以秒计。为保持同数字像片的竞争,最好是进一步减少消费彩照底片系统的处理周转时间,以提供一种基本上实时的精细成相级执行装置。
英国期刊摄影年鉴1988 196-198页中描述了柯达C-41作业。这一行业标准的化学方法在100°F使用195秒的显影时间,并制得可光印的档案底片。这些年间,在显影后溶液中的时间已被缩短,使得当前的微实验室方法(C-41SM作业)处理胶片只需7分钟15秒,外加1至2分钟来干燥胶片。显然,近于实时级完成的作业处理胶片必须比此行业标准的方法更快速。
1999年11月23日授予Edgar的US 5,988,896推荐一种照相底片的处理装置和方法,它能通过利用一种非常规化学显影方法以及对胶片中非常规显现的银扫描而近乎实时地运作。这一方法的一些问题是,该处理方法并非普遍适合于现时所用的所有类型的彩色底片结构,而且适合此法的照相底片还未造出。
最好是提供一种既能适应标准胶片作业又能近于实时地再现传统底片的方法。传统的彩色底片的显影处理包括C-41作业,可用于柯达、富士、柯尼卡、乐凯和Ferrania胶片;AP70作业,可用于爱克发胶片;CN-16作业,可用于富士胶片以及CNK-4作业,可用于柯尼卡胶片。所有这些作业均为C-41作业的变种。
彩色卤化银摄影的基本成像过程包括暴露卤化银彩色录相材料于光化辐射(例如光),以及通过对该材料的湿化学处理而显现出实用的影像。这种湿处理的主要步骤包括在该材料的彩色显影区把卤化银还原为银并形成染料影像的彩色显影。彩色显影后,银凭借结合一个或多个处理步骤来除去,其中金属银由漂白剂氧化至银(I)(称之为“漂白”),而除去银(I)和任何未显影的卤化银则通过使之溶解于一种通常叫定影剂的银溶剂(称之为“定影”)。在一些像片处理中,将漂白与定影结合为漂白-定影步骤,使用一种既包含有氧化金属银之漂白剂又包含有溶解余留银离子之定影剂的组合物来进行。按某些处理顺序,跟随着显影以一种酸性阻止溶液或一种阻止一定影剂溶液作处理来阻止显影剂的反应。在这一处理之后,接着进行定影、漂白及/或漂白-定影的去银步骤。按其它的处理顺序,漂白或漂白-定影处理则紧接显影。在这些显影后的步骤之后的是洗涤步骤,以从胶片除去水可溶材料。
为缩短此处理过程,已采纳了若干通用的方法。一种方法是对照胶片作快速处理,这样所制得的底片不可用于光印相机,但能加以扫描而形成实用的数字影像,并且此数字影像能用数字打印机加以处理而产生可接受的相片。请参见比如1998年9月8日授予Cole等人的US 5,804,356。诚如所述,快速处理方法的一个问题是定影处理过程被用于胶片族的所有成员。因此对每一胶片处理的总时间受到该胶片族要求最长处理时间以产生稳定的片密度之成员的制约,稳定的片密度经随后的数字处理可变换至按常规胶片处理所形成的密度。如果处理时间设定短于该胶片族要求最长处理时间之成员所要求的时间,那么此胶片族成员呈现的密度便会不稳定,从而引起密度至常规处理的变换不正确。不正确的密度变换将导致彩色照片中色彩的误差。诚如这里所用的,稳定的密度乃是从可重复的显影条件所得到的密度,这些显影条件基本上与可能发生的密度改变无干,如果随后增加与处理型面(profile)有关的后显影步骤的话。
另一种方法是借助增加溶液的温度来缩短处理的时间。柯尼卡的QD-21作业是这一方法的实例。通过在106.3°F进行此作业,显影时间便减少至100秒,而总的湿处理时间为3分38秒,外加约45秒的干燥时间,全部干至干处理时间约为4分半钟。这一方法虽产生档案底片,但却是使用必须予以加热之大体积溶液的定影过程,从而招致电力消耗的增加。此外,为近乎实时处理最好进一步减少干至干的处理时间。
又一种方法是减少处理过程中的处理步骤数目。在这样的情况下,可从处理过程中消除一个或多个处理步骤。2001年4月24日授予Ishikawa的US 6,221,569、2001年3月27日授予Ishikawa等人的US6,207,360、2001年6月13日公布的授予Ishikawa等人的EP 1 107 058A2、上面提到的US 5,804,356、JP 11-184053、JP 11-109583以及其中所引的文献中,都对这样的快速处理过程作了描述。所有这些处理过程可称为对胶片提供其它的处理。这些方法被说成是利用单一的时间与温度条件而使胶片显影的新方法。然而,这些其它的处理过程无法奉还客户档案底片。
使用传统的连续照像胶片处理机并运用传统的化学处理,可凭借改变其胶片通过处理溶液的传输速度使周转时间缩短。但是,这一方法不允许每个处理槽独立于其它处理槽而工作,由于该胶片族的某些成员比其另外的成员在一个或多个处理槽中要求更多的时间,因此就降低了使该胶片族不同成员总处理时间最佳化的能力。
批量胶片处理机已有介绍,其中每一处理步骤可加以独立地调节。请参见比如:2001年9月10日Twist等人提交的EP申请012033981.1、1999年3月30日授予Nomura等人的US 5,890,028以及1999年9月28日授予Kurokawa等人的US 5,960,227。又,诚如在1999年1月26日授予小Piccinino等人的US 5,864,729中所描述的一种连续处理机,却允许对每槽接触介质的时间独立于其它槽而加以调节。这些处理机的应用在某种胶片族的普通片处理范围内已存讲授。对于彩色底胶片族,这一方法的一个问题是,该彩色底胶片族的一些成员的处理比此同样底胶片族的其它成员快。另外,某些这一彩色底胶片族的成员较之其它成员能用较少的化学制品或在较低的温度加以处理。如果这样设计单一的处理以使胶片族的全部成员均可接受,那么处理的总时间或处理化学制品的用量或所需的处理温度将由要求最长时间、最多化学制品或最高温度之成员确定,从而就限制其实现近乎实时、节约化学制品或节能处理之能力。
因此,需要有一种改进的、避免上述问题的照像底片处理装置和方法。
                        发明概述
根据本发明,这一要求可通过提供一种处理照相胶片影像的装置和方法来满足,这包括提供一种对处理一族照相胶片某个过程具有多个可调节参数的胶片处理机;规定多个对于该胶片族不同成员具有不同可调节参数值的处理型面;采用其胶片族成员的处理型面来化学地处理该胶片族成员的照相胶片。
本发明的装置和方法的好处是,缩短处理照相胶片所需的时间,尤其是彩色照相底片。在一优选实施方案中,此处理提供能再用的稳定胶片影像。除缩短处理时间之外,某些胶片的处理速度之优点还可通过以较少的化学制品或在较低的温度处理这样的一些胶片,来换取在处理中化学消耗或能量消耗的减少。
图1为可用于解释本发明的单一色彩记录的特性曲线图;
图2为可用于演示本发明之方法的一种装置的方块草图;
图3为说明本发明之步骤的流程图。
在本发明的一个实施方案中,调节一族照相胶片之成员的像片处理,以在尽可能短的时间内处理该胶片族的每一成员,同时仍产生能加以修复而形成可接受之相片的档案底片影像。这样得到的档案底片也许不能用于常规的印相机而形成光相片。然而,根据本发明,通过扫描处理过的胶片以产生数字影像并处理此数字影像以校正系统与标准对比度以及片速之间的偏差,能制得可接受的相片。这样得到的处理过的数字影像随后能采用数字打印机加以打印而形成可接受的照片。
参见图1,这里显示的为一彩色底片,通常作法是把密度对曝光对数图称之为该片的特性曲线4。对彩色底片的每一色彩记录可获得这样的一条曲线。这些曲线在其齿顶9(此处其速度被确定)和其最大密度(D-max)2之间一般有一直线部分。ISO 5800-1979(E)定义了用来确定胶片之ISO速度的方法。对每一色彩记录(高于最小密度D-min的固定密度),用于计算ISO速度的红、绿和蓝色各自的速度中心,乃采用厂商所推荐的标准化学法,在谓之速度中心3高于最小密度1的固定密度处来加以确定。然后将这些红、绿和蓝速度(以速度中心3表示)算术上结合并用来计算胶片的ISO速度。厂商的胶片配方如按这一标准测试,就明确标明该胶片在标准化学处理中的ISO速度。较高的ISO速度意味一胶片比具有较低额定ISO速度的类似胶片能在较弱光的条件下使用。消费者基于其照相需要和预期的光线条件购买胶片,并指望该胶片兑现厂商的广告的ISO速度,即在对应用来确定ISO速度色彩记录区之弱光条件下的图解资料对于消费者是重要的。根据本发明的近乎实时的处理型面乃依据清晰度,并非标准。如果速度在高于D-min的一固定密度测量,这些处理型面就不必产生与其标准中规定的相同的ISO速度。然而,我们知道同这个测量的速度不相配,不等同于近乎实时的加工型面不能传递通过胶片厂商所推荐之标准化学处理过程会得到的等效曝光不足信息。我们晓得,更准确地显示采用近乎实时加工型面加工之胶片的实际的ISO速度,乃凭借首先测定最低曝光色彩记录各自的速度中心,当近乎实时加工响应的粒度以此两种加工条件所产生的反衬度响应值之差别加以标度时,最小曝光便给出相当于在规定为高于Dmin的一固定密度之ISO速度中心测得的标准化学处理粒度。通过使近乎实时加工胶片响应的粒度,乘上在每一曝光点标准化学处理的反衬度(the gamma)与近乎实时加工响应的反衬度之比,便可完成标度。反衬度定义为在每一曝光水平测定的、图1所描述的照相响应的第一导数。近乎实时加工条件中所处理之胶片的实际ISO,通过以各个色彩记录标度的速度代替ISO方程中在一高于Dmin固定密度处测得的标准处理的速度来确定。对于通过其它过程加工的胶片,如果这样测得的速度低于使该胶片通过标准化学过程加工时所测得的一般的ISO,那么近实时加工型面就被认为慢于标准过程。传递比标准系统ISO速度低0.15 Log E以上之系统速度的近实时加工型面,不能传递消费者所预期的ISO速度,因此是不能接受的。如果近实时加工型面传递的系统速度损失为0.15 logE或更小(见标有8之曲线上的点),那么我们就认为该加工型面已传递可接受的信噪比。优选地,近实时加工型面传递的速度损失为小于标准化学过程的0.10 Log E。最优选地,近实时加工型面传递的速度损失为小于0.05 Log E。
当利用本发明的加工型面来处理胶片时,重要的是分派每一曝光的色彩值要明确。因此,对于在同一胶片上等效的曝光,加工型面可重复地产生相同的密度至关重要。同样重要的是,任何后显影的处理(如漂白和定影步骤)都得到稳定的密度7。例如,漂白不足(漂白浓度太低,太短的漂白时间,难于漂白银)能导致残留的银。残留银的色彩密度就叠加于影像的色彩密度,引起该色彩记录密度的增加。如果使用其中不存在残留银的加工型面来确定变换函数,那么这种叠加的密度便不会正确地变换至标准化学处理。如果加工型面使用了一漂白步骤并且这一步骤是后加的,那么这种残留银就可以被去掉,其色彩贡献就可以被消除。另一方面,能够使用更浓的漂白剂或体积较大的某种溶液,或者使用较高的温度。任一这些可调节参数均能改变以产生适合于胶片族特定成员的加工型面。根据本发明,对于色彩变换以得到优选的结果而言,稳定的密度至关重要。我们定义稳定的密度为自可重复显影条件中所得到的密度,这些条件基本上与如果随后增加同此加工型面有关的后显影步骤则可能发生的密度变化无干。
采用稳定密度标准可使一胶片族某个成员的加工型面最佳化至最小加工时间、最少化学制品消耗或节能。一种对胶片族一个成员为最佳的加工型面,对另一成员可能不产生稳定的密度。因此根据本发明,要提供多个对此胶片族不同成员具有不同可调节参数值的加工型面。根据本发明的一个特性,至少一个加工型面对至少一个胶片族成员在上述范围内将不产生稳定的密度、对比度或速度。
本发明的加工方法可用于任何允许对加工步骤加以独立地控制或改进的处理机。这样的处理机可以是在一个时间在一加工室内处理单卷或单片胶片的批料处理机,或是把胶片传送通过一系列加工室而处理之的连续处理机。这样的处理机能以存量补充方式、非存量补充的一次投料方式或单次使用方式使用处理化学制品。这样一些处理机的例子包括:少数常规处理机,诚如美国专利5,864,729、5,890,028和5,960,277中所描述的那些,以前全部提到过;一种如同柯达RS-11鼓型处理机的鼓型处理机;一种如GB 0122457.5中所述的鼓型处理机;或上面提到的EP申请01203398.1中所述的波浪处理机,其内容在此引入作为参考。这些处理机的一个特点在于,每一加工槽使用小体积的加工溶液来实现所希望的反应。对于一连续处理机,每个加工槽可使用1000ml或更少,优选地为500ml或更少,最优选地为300ml或更少。对于单槽批料处理机,每一加工溶液的这个体积为500ml或更少,优选地为250ml或更少,而最优选地为100ml或更少。GB 0122457.5中所述的旋转处理机是一种批料处理机,它使用小体积的每种加工溶液(每英尺长35mm胶片溶液的体积为0.1 ml至20 ml)并每次使用一种加工溶液的体积(即加工溶液不加以补充),来对照相材料进行处理。这种处理机对照相材料的处理这样进行:将此材料装入处理室,于该处理室中放入计量用量的加工溶液,并以在溶液中形成该材料从中通过之波浪的方式,使此处理室旋转。每一加工段的适合溶液可在加工间隔按程序加入或移出。
可用于本发明的一种照相加工方法乃是一种快速加工方案,这里被视为等同于Twist 200 1年1 0月11日提交的EP申请01203839.4中所述的“组合溶液”加工方法。这一方法通常包括按顺序为彩色显影和定影,以及任选的漂白。例如,通过下列步骤可提供彩色照相影像(尤其以彩色底片):
a)在处理室中,以预定体积含水彩色显影组合物,使曝光的彩色感光卤化银材料影像彩色显影;
b)无需将此预定体积含水彩色显影组合物或彩色感光卤化银材料自处理室中移出,把预定体积照相定影组合物加入该处理室以提供混合的彩色显影/定影组合物,并对彩色照相卤化银材料进行定影。步骤b)中的定影组合物可以是一种漂白-定影混合物,以形成漂白-固定该卤化银材料的混合含水彩色显影/漂白-定影组合物。
在一实施方案中,“组合溶液”加工方法还包括步骤c):
c)无需自处理室将混合含水彩色显影/定影组合物或彩色感光卤化银材料移出,把预定体积照相漂白组合物加入该处理室以形成混合含水彩色显影/定影/漂白组合物,并使彩色感光卤化银材料漂白。
在允许对其加工步骤独立地加以控制或改进的处理机中,所用之溶液的化学成分包括各种本行业熟悉的溶液成分,并视与每种处理机类型或处理机设计相关的操作制约而定。彩色显影剂可包括一种或多种缓冲剂、抗氧化剂(或防腐剂,如磺基、羧基和羟基取代的一和二烷基羟胺)、防雾剂、增溶剂、光亮剂、卤化物、螯合剂以及其它普通附加物。关于彩色显影组合物的有代表性的讲述,可见于1979年10月9日授予Case等人的US 4,170,478、1981年4月28日授予Vincent等人的US 4,264,716、1984年11月13日授予Twist等人的US4,482,626、1996年2月13日授予Brnst等人的US 5,491,050、1998年1月20日授予Marrese等人的US 5,709,982、2000年3月14日授予Haye等人的US 6,037,111、2000年1月25日授予Darmon等人的US6,017,687、2000年6月20日授予Darmon等人的US 6,077,651、2001年10月24日Haye等人提交的EP申请01204049.9和2001年10月24Arcus等人提交的EP申请01204051.5,所有这些在此全都引入作为参考。
典型的彩色显影剂包括但不限于1991年6月26日发布的EP0434097 A1、1993年3月10日发布的EP 0530921 A1中所公开的那些,以及1996年9月Kenneth Mason出版公司出版的研究揭秘集第389期592-639页中所提供的那些。此后这一参考文献将被称为“研究揭秘”。为防止彩色显影剂氧化,一般在彩色显影剂组合物中包括一种或多种抗氧化剂。
本发明所用之显影剂组合物中,可以利用亚硫酸盐化合物(诸如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠和偏亚硫酸氢钾)和另外一种抗氧化剂。可使用无机或有机的抗氧化剂作为此另外的抗氧化剂。已知可用的抗氧化剂有许多种,包括但不限于羟基胺(及其衍生物)、肼、酰肼、氨基酸、抗坏血酸(及其衍生物)、异羟肟酸、氨基酮类、单糖和多糖、一元胺和聚胺、季铵盐、硝酰游离基、醇和肟。供用于本发明的最优选的抗氧化剂为羟胺基硫酸盐。其它可用的抗氧化剂为羟基胺的衍生物,具体见比如这些专利:1990年1月9日授予Vincent等人的US4,892,804、1989年10月24日授予Ishikawa等人的US 4,876,174、1994年10月11日授予Kobayashi等人的US 5,345,646、1997年8月26日授予Marrese等人的US 5,660,974、1997年7月8日授予Burns等人的US 5,646,327、1998年10月27日授予Cole的US 5,827,635和以前提到的US 5,709,982,这里将其内容引入作为关于抗氧化剂的参考。在2000年6月20日授予McGarry等人的US 6,077,653中所述的1,4-环己二酮也可用作抗氧化剂。
在用于本发明的彩色显影组合物中通常有缓冲剂,以提供或保持约为9至12的理想的碱性pH,而更优选地约为9至11。可用的缓冲剂包括但不限于碳酸盐、硼酸盐、四硼酸盐、甘氨酸盐、三乙醇胺、二乙醇胺、磷酸盐和羟基苯甲酸盐。碱金属碳酸盐(诸如碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸钾)是优选的缓冲剂。若需要则可使用缓冲剂的混合物。除缓冲剂外,利用一种或多种酸或碱也能使pH提高或降低至希望的值。通过加碱,像氢氧化物之类(例如氢氧化钠或氢氧化钾),来提高pH可能特别理想。
此溶液也可以包含一个或多个在这样的组合物中常用的种种其它附加物,诸如碱金属卤化物(像氯化钾、溴化钾、溴化钠和碘化钠)、金属螯合剂(像聚羧酸或氨基多羧酸或多磷酸盐)、防雾剂、显影加速剂、光亮剂、湿润剂、退斑剂、表面活性剂和去泡剂。
彩色显影组合物最好配制成水溶液使用,或作为显影剂工作溶液,或作为存量补充溶液。然而,如同本领域中所知道的(参见:1994年11月8日授予Yoshimoto的US 5,362,610、1994年12月27日授予Yoshimoto等人的US 5,376,509和1994年8月24日发布的EP 0 611 986A1),它们也能配制成小干片使用。显影剂可以单份溶液、多份溶液、凝胶、粉末、结晶悬浮液、小干片和溶液之形式被加入处理机。
在本发明的方法中,使照片成分与彩色显影剂接触长达120秒钟,优选的时间约为20至120秒钟。更优选照片成分同彩色显影剂接触100秒钟或较短,而最优选地为70秒钟或较短。对于快速彩色显影,处理温度一般约为40至65℃,优选地约为45至65℃,更优选地约为45至60℃。
彩色显影后,使用一个或多个加工步骤来阻止彩色显影剂的反应,氧化金属银并溶解氧化了的银和未显影的卤化银,以及自照片成分中除去银。这些功能可凭借一种或多种加工溶液或组合物来完成,包括阻止溶液或组合物、阻止-定影剂溶液或组合物、漂白溶液及组合物、定影剂溶液及组合物和漂白-定影剂溶液及组合物。可在从照相胶片分离出先前的加工组合物或者不用分离的情况下就使这些溶液同胶片接触。
阻止溶液及组合物是具有pH约为2至8的溶液及组合物,一般含有缓冲剂或酸,使得照片成分的pH降低而引致显影的停止以及影像染料形成反应的终止。阻止处理若使用,则跟随着显影步骤。用来配制阻止溶液及组合物的缓冲剂和酸包括乙酸、琥珀酸、乙二醇酸、氨基磺酸、硫酸、磷酸、亚硫酸氢盐和硫酸氢盐、咪唑等。含有一种或多种定影剂的阻止溶液及组合物会特别有效。阻止溶液及组合物还可以含有一种或多种漂白剂,这样就能够阻止显影,而且如果需要也能起到漂白或漂白-定影的作用。阻止处理一般地在约为20至65℃进行,至少持续约10秒钟。
照片的漂白是利用漂白溶液或组合物中一种或多种照片漂白剂,以一个或多个步骤来完成。这样一些漂白剂可以包括强氧化剂,诸如高锰酸盐、氰化铁盐、三价铁盐像氯化铁之类、过硫酸盐、高碘酸盐和过氧化氢或产生过氧化氢的化合物,如过硼酸盐或过碳酸盐。其它很有用的漂白剂包括羧酸的三价铁络合物,诸如氨基多羧酸或聚氨基多羧酸螯合配体的三价铁络合物。
有用的铁-配体络合物包括一个或多个多羧酸螯合配体。特别有用的螯合配体包括含乙二胺四乙酸及其它酸的常用的聚胺基多羧酸,详见下列文献所述:研究揭秘第3895期、1984年8月2日授予Foster等人的US 5,334,491、1996年12月10日授予Buchana等人的US 5,582,958和1998年5月19日授予Buongiorne等人的US 5,753,423。本领域中已知的可能的螯合配体有数百种,最常见的为乙二胺四乙酸(EDTA)、1,3-亚丙基二胺四乙酸(PDTA)、二亚乙基三胺四乙酸(DTPA)、环己二胺四乙酸(CDTA)和羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)。
为使排放的照片加工溶液对环境的影响降至最低,就格外需要可生物降解的螯合配体。一种特别有用的可生物降解螯合配体为乙二胺二琥珀酸(EDDS),见1997年10月21日授予Seki等人的US 5,679,501和1998年6月17日发布的Ueda等人提交的EP 0 532 003 B1。EDDS的所有异构体均可用,包括[S,S]异构体,且这些异构体能够单个或混合地加以使用。在铁-EDDS络合物中[S,S]异构体乃最为优选。其它有用的二琥珀酸螯合配体见1997年11月25日授予Wilson等人的US5,691,120中所述。
氨基-琥珀酸(或其盐)为具有至少一个同琥珀酸(或盐)基相连之氮原子的螯合配体。这些螯合配体也可用于铁络合物。1997年7月29日授予Wilson等人的US 5,652,085和1996年12月17授予Strickland等人的US 5,585,226同样地提供了更多关于这样一些螯合配体的细节,特别是聚氨基-琥珀酸。在这类螯合配体中尤以乙二胺-琥珀酸为好。
能用来形成生物可降解铁络合物的其它种类生物可降解氨基多羧酸或聚氨基多羧酸螯合配体包括亚氨基二乙酸及其衍生物(或其盐),诚如1998年3月25日发布的Kuse等人提交的EP 053086B1和1997年12月2日授予Foster等人的US 5,693,456中所述,它们含有烷基亚胺二乙酸,其烷基为取代或未取代烷基,具有1至6个碳原子(如甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基)。特别有用的烷基亚胺二乙酸是甲基亚氨二乙酸(MIDA)和乙基亚氨二乙酸(EIDA)。MIDA乃最为优选。
可用于本发明的螯合配体均能以自由酸形式存在,或作为碱金属(如钠和钾)或铵盐、或其混合物存在。
可用于本发明的铁-配体络合物会是二元络合物(意味着铁同一个或多个唯一的螯合配体络合)或三元络合物。类似于1997年9月23日授予Gordon等人的US 5,670,305和上面提到的US 5,582,958中所述的铁络合物,于三元络合物中,铁同两个不同螯合配体之分子络合。在此组合物中也可以存在多种二元或三元的铁络合物之混合物。
其它可用的能生物降解的铁螯合配体还包括但不限于:丙氨酸二乙酸、β-丙氨酸二乙酸(ADA)、氨三乙酸(NTA)、甘氨酸琥珀酸(GSA)、2-吡啶基甲基亚氨基二乙酸(PMIDA)、2,6-吡啶二甲酸(PDCA)、柠檬酸和酒石酸。
漂白剂及组合物可同定影剂及组合物结合而形成漂白-定影组合物。在以单次使用的加工方法使用漂白组合物时,像Fe(III)PDTA或Fe(III)(MIDA)2这样的强氧化剂能结合定影剂使用,以形成单次使用漂白-定影组合物,如同2001年10月22日Brown等人提交的EP申请01204017中所述。如果需要可以提供多种漂白剂。
在漂白组合物中漂白剂的总用量一般为至少0.05mol/l,而优选地为至少0.1mol/l。这些用量也适用于漂白-定影组合物。
漂白组合物的其它成分可包括缓冲剂、卤化物、腐蚀抑制剂、金属离子螯合剂以及漂白加速剂,其中有许多是本领域中已知的。只用来氧化金属银而不使之固定的漂白组合物一般含一种卤化物盐,如氯化物或溴化物盐,以从氧化的银中形成氯化银或溴化银。漂白-定影组合物可含这样一些卤化物,包括碘化物盐,但它们并非是必不可少的。在上列文献中描述了这些和其它的成分以及通常的用量。漂白组合物的pH一般约为3至7.0。可用来控制漂白溶液pH的缓冲剂和酸包括羧酸缓冲剂,诸如乙酸、琥珀酸、磺基琥珀酸和乙二醇酸;氨基磺酸和硫酸;磷酸和磷酸盐;亚硫酸氢盐和硫酸氢盐;咪唑盐等。
可按本领域中所知的任何适合顺序,把照片漂白组合物之成分混合,并贮放一个时间或作为液体或固体制剂立即使用。它们能配制成含水浓缩物,这样在使用前或使用中便要作高达10倍的稀释。另一方面,它们可配制成固体组合物(小片、小球、粉末或颗粒)并连同适量的水加入加工槽中以供使用。
漂白步骤一般可在约为20至65℃的温度进行。漂白步骤的处理时间通常高达360秒钟,而优选地为至少10至240秒种(更优选地约为10至120秒钟)。
若需要,则可以一种含漂白加速剂的组合物或溶液,在漂白或漂白-定影步骤之前先作处理。这样一些加速剂包括有机硫醇,诸如氢硫基三唑、硫甘油、取代和未取代的氨基烷烃硫醇,碘化物盐等。在处理过程中释出此等加速剂的化合物也可用,像thiolisothiouronium之类。
定影溶液和组合物含有一种或多种定影剂。诚如上面提到的US5,633,124以及其中所指出的出版物中所述,已知的定影剂和银溶剂多种多样。照片定影剂的示例包括但不限于:硫代硫酸盐(如硫代硫酸钠、硫代硫酸钾和硫代硫酸铵)、硫氰酸盐(如硫氰酸钠、硫氰酸钾和硫氰酸铵)、硫代酸酯(如亚乙基双硫羰乙醇酸和3,6二噻-1,8-辛烷二醇)、二酰亚胺和硫脲。硫代硫酸盐和硫氰酸盐均为优选,而更优选为硫代硫酸盐,最优选为硫代硫酸铵。在定影组合物中,全部定影剂的一般用量为至少0.001mol/l,而更优选地为至少0.1mol/l。这些用量也会适用于漂白-定影组合物。
人们一般宁愿以硫代硫酸盐作定影剂,因为它们便宜,水可溶性高、无毒、无臭味,并且在宽的pH范围内稳定。因此,定影通常使用一种硫代硫酸盐定影剂来完成,定影剂扩散入照片成分中,并形成银的硫代硫酸盐络合物而自照片成分中扩散出。此硫代硫酸盐可以是任一硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸铵、硫代硫酸锂、硫代硫酸钙或硫代硫酸镁或其混合物,以使硫代硫酸盐离子达到所要求的浓度。优选地,可使用硫代硫酸铵或硫代硫酸钠(或其混合物)。对于快速定影,还是使用硫代硫酸铵为好。
同样地可以任选提供一种或多种硫氰酸盐作为定影剂,尤其对于更快速的银去除而言。如果这样,则可以硫氰酸钠、硫氰酸钾或硫氰酸铵或其混合物之形式提供。优选地使用硫氰酸铵或钠(或其混合物)。硫代硫酸盐和硫氰酸盐能从一些商业来源获得,或利用通常的起始材料及合成程序制备。
在定影组合物中使用定影加速剂也是人们所知道的。有代表性的定影加速剂包括但不限于铵盐、胍类、乙二胺和其它的胺、季铵盐和其它的胺盐、硫脲、硫代酸酯、硫醇和硫醇盐。上面提到的US 5,633,124中描述了有用的硫代酸酯定影加速剂的示例,这里引入作为讲解定影组合物的参考。
定影组合物一般含有一种或多种一价或二价阳离子,由用于不同目的不同盐所供给(例如定影剂的盐)。最好此阳离子主要为铵阳离子,即至少全部阳离子的50%为铵离子。这样一些定影组合物通常被称为“高铵”定影组合物。
一般是把定影组合物缓冲至pH约为4-8,所用的缓冲剂诸如乙酸、琥珀酸、马来酸、磺基琥珀酸、苯二甲酸和咪唑。它们通常还包含有亚硫酸盐离子,以供作为卤化银的溶剂、帮助控制pH以及充当防腐剂。可用的提供亚硫酸盐离子的盐包括但不限于亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钾以及这些盐的混合物,这样便可获得所要求的亚硫酸盐浓度。
若有需要,则可在照片定影组合物中存在任选附加物,其为不实际影响其照片定影功能的物质。这些物质包括但不限于杀虫剂、烷基或芳基亚硫酸或它们的盐、卤化物(如氯化物离子或低浓度的溴化物或碘化物离子)、照片坚硬剂、常用的缓冲剂(如乙酸或琥珀酸)、金属离子螯合剂(如聚羧酸、聚氨基多羧酸和多磷酸)、定影加速剂以及对于照相行业的技术人员是显而易见的其它物质。这些和其它的任选物质可以通常的用量存在,详见上面提到的US 5,633,124。
这里未清楚描述的定影组合物的其它细节,被认为是本领域中众所周知的,而在一些专利文献中却对此作了描述,如:研究揭秘第38957期(上面已指出)、1995年6月13日授予Schmittou等人的US 5,424,176、1989年6月13日授予Schwartz的US 4,839,262、1990年5月1日授予Cullinan等人的US 4,921,779、1991年8月6日授予Cullinan等人的US 5,037,725、1996年6月4日授予Darmon等人的US 5,523,195、1996年9月3日授予Cullinan等人的US 5,552,264,此处引入所有这些作为对了解定影组合物的参考。
可按本领域中所知的任何顺序将照片定影组合物的成分混合,并贮放一个时间或作为液体或固体制剂立即使用。它们能配成含水浓缩物,这样在使用前或使用中便要作高达10倍的稀释。另一方面,它们可配制成固体组合物(小片、小球、粉末或颗粒)并连同适量的水加入一加工槽,以供使用。这种做法也适用于漂白-定影组合物。
定影步骤一般在约为20至65℃的温度进行(优选地约为30至60℃)。定影处理的时间通常长达360秒钟,而优选地为至少10至240秒(更优选地约为10至120秒)。这也适用于漂白-定影步骤。
稳定或冲洗组合物可包括一种或多种表面活性剂,而在稳定组合物的情况下,则包括一种染料稳定化合物,诸如甲醛母体、六亚甲基四胺或其它不同的醛,像m-羟基苯甲醛之类。下列专利文献对有用的稳定或冲洗组合物作了描述:1989年8月22日授予Gormel的US4,859,574、1990年5月22日授予Schwartz的US 4,923,782、1990年5月22日授予Schwartz的US 4,927,746、1994年1月11日授予Hagiwara等人的US 5,278,033、1995年8月15日授予Hagiwara等人的US5,441,852、1996年6月25日授予McGuckin等人的US 5,529,890、1996年7月9日授予McGuckin等人的US 5,534,396、1996年11月26日授予McGuckin等人的US 5,578,432、1997年7月8日授予McGuckin等人的US 5,645,980以及1998年2月10日授予McGuckin等人的US5,716,765,这里全都引入作为参考。
稳定或冲洗步骤通常在约为20至65℃的温度进行(优选地约为30至60℃)。这一稳定或冲洗步骤的处理时间一般达360秒钟,而优选地为至少10至240秒钟(更优选地约为10至120秒钟)。
根据本发明,要对过去将胶片族以共同的标准化加工过程处理的胶片分组加以修正。我们规定胶片族乃基于该胶片的用途,例如用于静物照相的彩色底胶片族,而并非集中在处理方法上。根据加工型面,我们区别这一胶片族分类内的胶片成员。按照本发明,我们描述加工照片影像的一种方法,包括如下的步骤:a)提供一胶片处理机,它对加工一族照相胶片的某个过程具有多个可调的参数;b)确定多个加工型面,它们对该胶片族不同成员具有不同的可调参数值;c)使用该胶片族成员的加工型面对该胶片族成员的照相胶片进行化学处理。一个优选的实施方案是集中在用于静物照像的总称为彩色底片的胶片族。加工型面可以定制成适合一种胶片或可用于若干种胶片。这些加工型面可用来,例如,确保近实时处理、低化学制品消耗或节能。在我们的优选实施方案中,这些加工型面则用来对用于静物照相的彩色底片进行近实时处理。
根据本发明,胶片厂商会具体规定处理步骤,诸如彩色显影、漂白、定影、漂白-定影、及/或稳定(或冲洗)及/或预定胶片配方要求这些处理步骤所用的溶液组合物,以便使该配方达到利用常规处理机通过标准化处理程序不能获得的最佳性能状态,或者通过这些处理的变化来达到不同的有用性能状态。由于其带来的应对数字照相的附加优点,本发明就集中在一种快速处理过程上。因此,根据本发明,处理步骤,诸如彩色显影、漂白、定影、漂白-定影及/或稳定(或冲洗)均比常规的时间短。这些处理步骤用溶液组合物的某些成分,较之于常规处理溶液组合物可更浓。这些处理步骤的溶液温度可高于常规处理溶液的温度。此处理方法可有任一各种各样的步骤安排,诚如这里引入作为参考的US 5,633,124(上面提到)中所述。
以快速处理方法,对彩色底片的总处理时间可达240秒钟(优选地约为60至200秒钟)。文中的快速处理实施例能形成档案底片,但是,这样得到的底片往往不适合于采用一般的印相机制得光学相片。根照本发明,制得可接受之相片的方法是,扫描处理过的胶片以形成数字影像,并对此数字影像进行处理以校正系统与标准对比度以及片速之间的偏差。然后可采用数字打印机打印这样处理过的数字影像而制得可接受的相片。
参照图2,根据本发明可用于提供近实时胶片处理的照片精加工系统包括低容积的胶片处理机10,它具有控制器12,能对处理一族照相胶片某个过程的多个可调参数加以控制。将多个加工型面储存于控制器12内,对该胶片族的不同成员,它们具有不同的可调参数值。加工型面限定可调参数,以独立地调节处理步骤而对该胶片族的每一成员进行处理,形成稳定的胶片密度,能凭借数字处理加以校正,来制得可接受的相片。对于待处理的一卷胶片14,可由胶片识别符(胶片ID)来选择某个加工型面。此胶片可以是换下的35mm或24mm片盒中的胶卷或者从一次使用照相机取出的胶卷。胶片识别符可由操作人员手工植入或由胶片处理机中的一个读出器自动地输入,读出器自胶片容器14对胶片识别符进行读出。设计加工型面以产生分别为介于该胶片族标准化学处理之对比度的25%-30%的系统胶片对比度,以及不大于标准化学处理速度之0.15 log E的系统速度损失。根据本发明,至少一个加工型面对于该胶片族至少一个成员,将不形成稳的密度、系统对比度及/或速度。
扫描器16扫描加工过的胶片,以产生数字影像。数字影像处理机18对此数字影像进行处理,以校正处理机10所产生的对比度及胶片速度同标准化学处理之间的偏差。扫描可在对胶片作湿化学处理过程中进行,或在处理过程结束后进行,这时胶片仍在处理容器中或被从处理容器移出。利用根据本发明的图2的照片精加工装置,通过独立调整基于输入胶片之加工特性的每一加工步骤,在使处理时间降至最小的同时,可得到能用来制得相片的数字影像,相片的质量可同凭借常规方法所得到的相片相比。另一方面,胶片厂商能借助分别提供胶片的校正系数详细说明一胶片配方预定的参考性能状态,使其扫描影像变得优于标准化学法所得到的影像。
J.R.Milch著的教科书“影像处理及材料”第10章(1989年Nebletle第八版)对适用于本发明的扫描器作了概括的描述。通用型扫描器包括但不限于平板形和鼓形显微光密度计、激光飞点扫描器、CRT飞点扫描器、多探头焦点平面扫描器、线性胶片扫描器和区域胶片扫描器。这些扫描器能扫描整个胶片或扫描单帧或多帧。扫描器可被关闭在沿着处理机的一个小柜内或可为该装置的一模块外围部件。自处理机10给扫描器16提供胶片14可用若干方法,包括使用卷带盘、花彩弧、片盒、多花彩弧六角头、可移动花彩弧或干漏水箱。在Piccinino等人2001年12月21日提交的共同未决的申请USSN 10/027,382中,对将胶片提供给扫描器的优选方法作了描述。扫描器16也可包括一个以前处理过之胶片的输入孔口,以便能够容易地排序。
数字影像处理机18所做的数字影像处理,对相对于标准化学处理可能是太高或太低的对比度和密度进行校正。它还对红、绿和蓝色彩记录对比度中的失配进行校正。这些数字校正能借助一个或多个1-维一览表(1DLUTs)、2-维一览表(2DLUTs)、3-维一览表(3DLUTs)、较高维一览表、矩阵或其任何结合来加以实现。
此装置所要求的具体数字影像处理变换已在本领域其它地方讲授。在1993年11月30日授予Giorgianni等人的US 5,267,030中,描述了改进彩色成像系统校正的方法。此外,他们说明了新颖的彩色成像系统的校正,诚如这里所述的校正,如何达到对随后的成像应用兼容的平均值。以他们的方法,1DLUTs、3DLUTs及/或矩阵的结合可用来将RGB影像承载信号,比如扫描器的输出,变换为一参照影像俘获系统的R′G′B′信号。对于此处所述的装置,我们采用通过标准化学法处理的一可比块胶片的RGB影像承载信号作为参照影像俘获系统的信号。
在1997年9月16日授予Reem等人的US 5,667,944中,描述了一种校正照相胶片对许多变量源之响应的方法。所举的变量源包括照片的化学处理。照相胶片的响应强烈地依赖于化学处理的条件,包括化学组合物、搅拌和化学处理的温度。Reem等人提及使用两个或多个参照碎片作为RGB影像承载信号源,从中他们导出适当的数字校正。在这里所述的装置中,参照碎片可以使用,或者,如果此装置充分健全的话,那么就可对RGB影像承载信号做独立的测量,并能导出其至参照影像俘获系统信号的变换。此数字校正变换再次以1DLUTs、3DLUTs及/或矩阵的结合来描述。
在US 5,804,356中,Cole等人描述了对快速化学处理之胶片的数字校正。此数字校正乃设计来校正在至少两种色彩记录中的图象间干涉和反衬度失配之一或两者。引用标准化学处理作为参照系统而从中导出数字校正。校正以矩阵、1DLUTs或较高阶变换来描述。
具体地说,我们已经发现下列步骤可用于导出数字校正变换,以供对通过这里所述的装置化学处理和扫描而在某类照相胶片上形成的影像进行校正:
1)在某种照相胶片上作两组相同的中性和彩色曝光,一组采用本发明的装置处理和扫描,而第二组采用参照影像俘获系统处理和扫描,产生相应的R、G和B影像信号组;
2)导出一组3个1DLUTs,据此,将每一由本发明的装置所形成之中性色调标度的R、G和B影像信号,变换至单一的参照中性色调标度,此中性色调标度最好由参照系统的G影像信号确定;
3)导出一组3个1DLUTs,据此将每一由参照系统所形成之中性色调标度的R、G和B影像信号,变换至相同的步骤2)中所用的参照中性色调标度;
4)导出一矩阵、低阶多项式或3DLUTs,它被用来使各个R、G和B影像信号转换偏差减至最小;将通过本发明的装置处理并通过步骤2)所导出的1DLUTs变换之胶片的R、G和B影像信号,变换至通过参照系统处理并通过步骤3)中导出的1DLUTs和上述矩阵、低阶多项式或3DLUTs变换之胶片的相应的R、G和B影像信号;
5)导出一组1DLUTs,据此将步骤2)中所用的参照中性色调标度,变换至由通过参照系统处理之胶片的R、G和B影像信号所确定的中性色调标度。
通过应用接连在步骤2)、4)和5)中导出的至R、G和B影像信号的变换所确定的一种数字变换,对于校正通过本发明的装置化学处理与扫描而在某种照相胶片上形成的影像是有效的。遵循上列的程序,导出适合胶片族每个成员的数字变换,结果便得到同采用参照影像俘获系统所得到的数字影像基本上无色调标度及色彩差别的数字影像。
我们已经发现,数字影像处理机18所做的数字校正会放大某些数字赝象,若无数字变换,则这些赝象在最终再现的影像中原本是看不见的或至少是无害的。当使用数字变换以增加对比度时,诸如扫描器分层及扫描器匀称的赝象便增强,并且在最终再现的影像中可能是有害的。当使用数字变换以减少对比度时,像扫描器噪声之类的赝象便增强,并且在最终再现的影像中可能是有害的。因此,就有必要对处理机10中所用的加工型面施加限制,以使得必须由数字影像处理机18完成的校正量不导致具有有害赝象的影像。
数字校正的放大等级可表达为对比度系数。在1DLUT中,这是每一色彩记录之1DLUT的平均对比度。在3DLUT中,这是每一色彩记录之中性标度的平均对比度。在矩阵中,这是该矩阵之奇异值的大小。在逐一运用若干非线性变换的一个实施方案中,可使用表示近典型点变换线性化之矩阵的奇异值。对比度系数等级超高,数字赝象就越放大。对于产生低对比度影像的近实时处理,用数字计算法增强的对比度降低实际扫描点的深度。低的实际扫描点深度引起最终影像中的分层,降低最终影像的成像质量。优选地,近实时处理产生的影像对比度比标准化学处理之影像对比度大25%。更优选地,此影像对比度要大于标准化学处理之影像对比度40%以上。最优选为大于标准化学处理之影像对比度60%以上。
对于产生高对比度影像的近实时处理,其数字化的对比度则受扫描器10的动态范围限制。例如,如果胶片的对比度增加超过标准化学处理之对比度的30%,那么该系统所可给予的动态范围便被减少3个光圈刻度。由于影像的高对比度而增加的扫描噪音总量取决于特定的扫描器模式,不过扫描噪音的增加总在逼近扫描器的动态范围限制时出现。因此,优选地,近实时处理产生的影像对比度要小于标准化学处理之影像对比度的130%。更优选地,此影像对比度要小于标准化学处理之影像对比度的120%。最优选地,此影像对比度要小于标准化学处理之影像对比度的110%。
参看图3,本发明的方法包括下列步骤。接收处理胶片14。胶片14可在诸如35mm或24mm的片盒内或者自单次使用照相机中取出。给胶片做标记22,或由操作员手工植入,或利用处理机中的读出器自动输入,读出器自胶片容器读出胶片的识别符。其中的任一种方法都能产生一个简单的胶片识别码胶片ID。将对此胶片族不同成员具有不同可调参数值的多个加工型面预装入处理机10的控制器12。这些加工型面可在制造时储存入控制器、在使用像CD读出器这样的器件安装控制器时存入控制器,或可定期地从一互联网可使用的网址下载或更新。胶片ID乃用来选择26,一个预装的加工型面,接着由处理机使用以处理胶片28而得到稳定的底片。
如果使用自动读出器,那么胶片ID能包括更复杂的信息交换。此信息交换可借助一常规的1维DX代码或2维DX代码而发生,或通过直接进入胶片厂商的互联网网址,从中下载处理的资料而发生。然后就能获得厂商定做的加工型面30,并由处理机10用来处理28胶片以便得到一稳定的底片。此稳定底片然后被步骤32扫描以产生数字影像。然后可以数字影像处理机18对这一数字影像进行处理步骤34,以校正对比度、速度和色彩。另一方面,为着数字影像校正,可将数字影像传输给遥控的影像数据管理器36。在任一情况下,对基于其胶片ID的每一胶片均需数字校正因子。这些校正因子可预装入数字影像处理机18或遥控影像数据管理器36,诚如预装加工型面的情况,或者如果使用读出器,胶片ID能包括相应的供厂商详细说明加工型面的校正因子。在做数字校正后,可用许多方法将数字影像储存、显示及/或输出。利用器件同数字影像处理机18或影像数据管理器36的直接或遥控连接,此数字影像可储存于一储存器件40,诸如硬磁盘、软磁盘、闪光存储器、微驱动存储器、存储棒等。储存还可凭借通过互联网,将处理过的数字影像送至用户,可在其个人计算机上下载使用并储存的网址来进行。数字影像可被传输至人-机对话终端44,此处可使它呈现在一显示部件46上,诸如阴极射线管显示器、液晶显示器、有机发光二极管显示器、聚合物发光二极管显示器、背面投影等离子体显示板、场致发光显示器、荧光增倍管、数字微镜器件、激光显示器、发光聚合物、发光二极管、铁电显示器或场发射显示器。用户能使用终端44选择想要的影像在或者位于终端44处或者遥控连接的打印机48上进行打印。此打印机可以是卤化银打印机、喷墨打印机、热打印机、电子照相打印机、热感影片打印机、Cycolor打印机、microdry/waxtransfer打印机,等等。处理过的数字影像可被传输至完成中心50,从中心50可对相片54或影像承载件加以订购或制作52。
数字影像自扫描器传输至影像数据管理器36、储存部件40、完成中心50及/或人-机对话终端44,可经由USB连接、火线(IEEE1394)、IR、RF、串列、调制解调器、Bluetooth、无线局域网、无线宽带、电缆、DSL、光纤等发生。
本发明的照片处理方法能被结合到多种不同类型的用户使用系统中。这可以选自动的并可被结合到无需任何操作人员协助的一个小亭中。由于此新颖方法和数字校正乃依赖于胶片的类型,所以这种方法可以高度自动化,这是这样的用户操作小亭系统的一个要求。在一些情况下,用户宁愿得到操作人员的协助,因此可将本发明的方法结合到需要操作员协助的小亭中。本发明的方法还可结合入需要操作员维护和控制的较大或更复杂的系统。此系统一般作为可在照片精加工柜台得到的临街服务运行。
实施例1
我们证实,对于一彩色底胶片族的成员,能利用比标准C-41法要短的显影时间,来得到所希望的相对速度和相对对比度。为达到近实时处理,使总的处理时间减至最少是理想的。目前标准C-41法195秒的显影时间,是这一标准处理过程中最长的单次处理时间。因此,缩短这单一步骤的显影时间对达到我们寻求的近实时处理将会是有用的。我们证实,以表1的彩色显影剂A,对这个胶片族的大部分胶片,在46℃的处理温度70秒钟的近实时处理显影时间是令人满意的。
                                 表1
         成分(单位为克/升)   DevA   DevB   DevC    DevD
    无水亚硫酸钠     8.0     6.0     9.23     10.53
    溴化钠     2.9     2.1     2.80
    一水合碳酸钠     28.0     26.9     35.9
 4氨基-3甲基-N-乙基(2-羟乙基)硫酸苯胺(CD-4)     6.75     6.75     15     15
  (羟胺基硫酸盐)(HAS)     3.0
    PVP     3     3.0
    Antical-8(40%溶液)     6.5
    无水亚硫酸钾
    溴化钾     2.5
    碘化钾     0.002
    无水碳酸钾
    PH     10.1     10.1     10.3     10.48
表1给出可用于具有多个可调参数胶片处理机的显影剂组合物的成分及浓度范围。
                                             表2
    厂商     产品名称   相对红速度 相对绿速度 相对蓝速度   相对红最宜梯度对比度   相对绿最宜梯度对比度   相对蓝最宜梯度对比度
KODAK  GOLD100     106     100     104     60     61     73
 GOLD200     111     102     109     66     67     80
 MAX800     115     111     101     56     70     67
AGFA  VISTA100     115     105     109     86     78     92
 VISTA200     117     102     113     84     78     91
 VISTA400     109     102     104     83     84     85
 VISTA800     117     97     96     83     78     89
FUJI  SUPERIA100     111     103     115     88     73     93
 SUPERIA200     116     98     93     77     75     92
 SUPERIA400     128     119     108     78     82     90
 SUPERIA800     109     100     100     67     68     81
KONICA  CENTURIA100     104     93     95     80     86     88
 CENTURIA200     111     98     100     81     85     88
 CENTURIA400     111     113     102     82     88     93
 CENTURIA800     98     98     96     74     75     67
FERRANIA  SOLARIS100     102     100     106     69     66     82
 SOLARIS200     106     101     109     72     65     88
 SOLARIS400     106     99     106     64     63     78
 SOLARIS800     106     87     98     62     56     69
表2给出采用显影剂A在46℃处理70秒之胶片的信噪比相对速度和最宜梯度对比度的响应度。列入表内的值乃相对于使用195秒显影时间的标准C-41处理。对于C-41处理的胶片,我们已指定在高于Dmin0.15的速度为100的点值。
该表内小于100的数值同比标准C-41化学处理速度慢的相对速度有关。用于此表之胶片的最宜梯度对比响应度,也以标准C-41化学法为基准。标准C-41化学法给出其最宜梯度对比度值为100。表中小于100的数值同比标准C-41化学处理之对比度低的对比度有关。这些数据表明,以显影剂A在46℃显影70秒钟,全部所列胶片均有快于相对速度85(-0.15LogE)的相对速度,并有大于C-41化学法对照之对比度25%的对比度。这些胶片在此彩色底胶片族中组成一组,它能采用一加工型面加以处理,其中使用显影剂A在46℃显影70秒钟。
实施例2
我们证实,凭借使显影时间改变至比可用于处理该胶片族其它成员的处理时长的时间,我们能改进一处理胶片中所含之信息的信噪比。在实施例1中我们指出,对于大部分以彩色显影剂A在46℃试验过的胶片来说,70秒的近实时处理时间对一组该彩色底胶片族的胶片是令人满意的。
                                            表3
厂商     产品名称 显影时间(秒)  相对红速度  相对绿速度  相对蓝速度   相对红最宜梯度对比度   相对绿最宜梯度对比度   相对蓝最宜梯度对比度
FUJI  SUPERIA1600     70     102     76     83     59     62     69
    90     111     96     96     83     84     92
表3给出以显影剂A在46℃处理70秒的胶片FUJI SUPERIA 1600的信号对噪声相对速度和最宜梯度相对对比度的响应度。表中列出的值乃相对于实施例1中所述的标准C-41处理。表3显示,如果对FUJISUPERIR 1600使用70秒的显影时间,那么,不像实施例1中所述胶片族的其它成员,这一胶片具有的相对绿色记录速度慢于C-41标准处理-0.24 log E((76-100)/100),一个不能接受的大的速度损失。当使用90秒的近实时显影处理时间时,FUJI SUPERIA 1600的绿色速度增加至仅慢于C-41标准处理之胶片0.04 LogE((96-100)/100)。似有可能设计一固定时间的处理过程来处理所有的胶片。在这一实施例中,显影时间应是90秒而不是70秒。加工型面的使用提供了一种方法,使处理机对能加以较快处理的那些胶片运转较快,而同时仍兼容-胶片族范围内需要更长处理时间的胶片。
实施例3
FUJI SUPERIA 1600高速片在近实时处理中70秒显影标称处理时间的速度损失,并非是高速胶片的一个特征。FERRANIA的低速(SOLARIS 100)和高速(SOLARIS 800)胶片,满足匹配C-41标准法70秒显影的速度要求,见实施例1。但是,我们已经知道,使以显影剂A对FERRANIA Solaris 800的显影时间自70秒增加至110秒,就改进此片相对于70秒显影时间的性能,见表4。
                                            表4
    厂商     产品名称 显影时间(秒)  相对红速度  相对绿速度 相对蓝速度   相对红最宜梯度对比度   相对绿最宜梯度对比度   相对蓝最宜梯度对比度
FERRANIA  SOLARIS800   70   106   87   98   62   56   69
  110   110   100   106   104   106   116
表4显示,通过以显影剂A在46℃使显影时间自70秒增加至110秒,就信噪比而论,我们能产生比我们的近实时处理或以标准C-41化学法在较短处理时间所得到的更好的影像。因此,认识这一好处的厂商会推荐同一胶片配方的两个变种,一个为了快速获得,一个为着改进的成像性能,并且凭借利用专门的胶片识别,能选择基于消费者在购片时就有的性能意图的处理作业。对于实施例1中列举的一些胶片,FERRANIA SOLARIS 800在较长显影时间时所述的这一优点,当使用显影剂A在46℃显影处理70秒时就已存在。
实施例4
在这一实施例中,我们证实,通过改变显影时间至短于标准处理时间的时间,我们能够改进处理胶片中所含之信息的信噪比。在实施例1中,我们指出,对大部分在46℃的处理温度以彩色显影剂A试验过的胶片来说,70秒的对一组该彩色底胶片族中之胶片的近实时处理显影时间是令人满意的。
                                             表5
  厂商   产品名称   显影时间(秒) 相对红速度 相对绿速度 相对蓝速度   相对红最宜梯度对比度   相对绿最宜梯度对比度   相对蓝最宜梯度对比度
KODAK  GOLD200     70   111   102   109     66     67     80
    55   124   105   114     51     48     63
表5给出KODAK GOLD 200胶片的信号对噪声相对速度的响应度,以说明在比70秒短的显影时间达到最佳性能之一种独特显影时间型面的优点,如果这个时间为一组该彩色胶片族胶片的推荐时间的话。令人惊奇的是,我们的化学处理甚至能在较短的处理时间,如显影数据的55秒时间所示,发现信号。我们用来校正非标准处理的数字校正的容量,允许其处理在对一胶片配方为最佳的具体条件下进行。此测量的速度能用来指导我们的近实时处理系统选择显影处理时间,以兼容挑选出来的胶片,而这些胶片如在对大多数可得到的彩色底片为最佳的条件下处理时则毫无优势可言。
实施例5
在这个实施例中我们说明如何能调节处理来克服其它系统组件的性能限制。例如,扫描器有不同的会影响最终影像质量的内在性能特点,诸如当使用数字校正来增加对比度时,像扫描分层之类的赝象便增强,并且在最终再现的影像中可能是有害的。加工型面可用来确定能克服某些这些组件限制的处理条件。在这一实施例中,可用显影剂B在三个不同的温度处理KODAK MAX 800彩色底片60秒,见表6。
                                             表6
  厂商   产品名称   显影温度(℃) 相对红速度 相对绿速度 相对蓝速度   相对红最宜梯度对比度   相对绿最宜梯度对比度   相对蓝最宜梯度对比度
KODAK  MAX800     43.4     98     109     102     43     40     57
    49     99     100     106     62     67     83
    54.6     96     64     85     96     109     112
表6显示,温度从43.4℃增加至54.6℃,红、绿和蓝色彩记录的相对对比度,就从约为以标准C-41化学法所得到之对比度的40%增加至112%。因此,为改变扫描影像的特性,可改变其显影加工型面。在本实施例中,我们证实我们如何能增加胶片的对比度。这一实施例也表明,这样的改变有限制。由于过大的相对绿速度的损失,以显影剂B在54.6℃的处理,按照我们的标准是不能接受的。
实施例6
在这个实施例中,我们阐明,显影剂的成分,连同以较短的处理时间,如何能克服实施例5中说明的速度损失。在这一实施例中乃使用显影剂C,在三个不同的温度处理30秒,见表7。
                                                表7
  厂商   产品名称   显影温度(℃)   相对红速度   相对绿速度 相对蓝速度   相对红最宜梯度对比度   相对绿最宜梯度对比度   相对蓝最宜梯度对比度
KODAK  MAX800     51     103     100     101     36     65     84
    55     101     100     95     49     88     98
    59     100     97     75     63     97     101
表7显示,不同的显影剂配方(显影剂C)和较短的处理时间(在显影剂C中为30秒),能够克服以显影剂B在54.6℃以及60秒的显影时间所发生的速度损失。显影剂C也有限制,这就在于当显影溶液的温度升至59℃时它有不能接受的速度损失。此实施例说明,可改变显影剂的成分和显影剂的温度来实现近实时处理。
实施例7
我们以这一实施例说明,如何能用显影剂B中CD-4浓度的改变来调整胶片的对比度,而又不牺牲该胶片的速度性能。为此实施例,我们使用以不同的显影剂CD-4浓度所制备的显影剂B。处理采用KODAK MAX 800彩色底片在46℃进行60秒,见表8。
                                               表8
  厂商   产品名称  显影剂浓度(克/升)  相对红速度  相对绿速度  相对蓝速度   相对红最宜梯度对比度   相对绿最宜梯度对比度   相对蓝最宜梯度对比度
KODAK  MAX800     3.5     100     113     106     49     53     65
    6.5     99     100     106     62     67     83
    10     100     96     98     71     77     93
表8表明,在这些不同的显影剂浓度,胶片的相对速度保持不变,同时每一色彩记录的相对对比度则随着该显影剂的浓度增加而增加。在这种情况下,包括用于显影液中的显影剂浓度之显影剂加工型面能够以扫描器和流出管理来加以平衡。例如,如果流出管理对于一特定的运用是更为严格的,那么能在较低对比度工作的较高质量的扫描器便提供与流出管理一个系统的解决。另一方面,如果欲用便宜的扫描器,为产生可接受的数字影像则需要较高的影像对比度,那么就能使显影液中显影剂的浓度增加,以在保持可接受的胶片速度的同时达到较高的对比度。
实施例8
通过一可变密度试验物体,使两种不同的35mm 800速度的彩色底片,KODAK MAX 800和KONICA Centuria 800的片条,对可见光作适当的曝光,然后在一处理室作处理。使处理室内的处理溶液及混合物以及被加到处理室的处理溶液保持在46℃,并充分搅拌和混合处理室中的溶液。此处理进行如下:
                           表9
步骤数 过程处理     体积条件   时间
    I 彩色显影 9个体积彩色显影剂A   70秒
    II 定影剂 迅速将6个体积的定影剂A加入处理室的显影剂A中(=混合物B)   10秒
    III 漂白-定影 迅速将6.4个体积的漂白剂A加入混合物B(=混合物C)中   不等
    IV 冲洗 从室中移出胶片并用水冲洗   120秒
    V 洗涤 将胶片浸入洗涤剂A中   10秒
    VI 干燥 排洩掉溶液,然后在38℃于空气中干燥
表9显示采用具有1-8升处理槽的标准恒温浴之模拟组合处理的执行顺序。在该组合处理中,将显影后的化学制剂顺序地导入批料处理机的单室处理槽。按此模拟处理顺序,专门的处理化学混合物恰好在使用之前配制,以模仿在单室反应器中所得到的结果。此模拟组合处理以显影步骤(步骤I)开始。处理70秒后,实际上将胶片移到另一个处理槽(步骤II)中,该槽装有显影剂A和定影剂A的混合物,称之为混合物B。混合物B的配制乃基于每平方尺正受处理之胶片的混合物体积数,在本行业也称为补充量的一个数。在混合物B中处理10秒后,接着实际上将胶片移入第三个槽(步骤III),该槽装有显影剂A、定影剂A和漂白剂A的混合物,称之为混合物C。混合物C基于补充量而配制。在不同时间将胶片自混合物C中移出,以举例说明稳定密度的概念。在混合物C中处理后,胶片于是如表9中所指出的,加以冲洗和干燥。定影剂A、漂白剂A和洗涤剂A的制备如下:定影剂的配制
成分     定影剂A
硫代硫酸铵溶液(56重量%硫代硫酸铵,4重量%亚硫酸铵)     525毫升/升
偏亚硫酸氧钠     7.8克/升
琥珀酸     12克/升
pH(以琥珀酸调节)     5.75
漂白剂的配制(单位为克/升)
    成分 漂白剂A 漂白剂B 漂白剂C 漂白剂D 漂白剂E
 1,3-丙二胺四乙酸   156.8   156.8   156.8   156.8   156.8
琥珀酸   30   50   50   70   70
硝酸铁,9水合物   188   188   188   188   188
溶解上述成分的氢氧化铵(28%)   160毫升/升   160毫升/升   160毫升/升   160毫升/升   160毫升/升
硝酸和水,以给出1升的体积和pH值    3.5   3.5   4.0   3.5   3.0
洗涤剂A
 KODAK Flexicolor最终洗涤剂及补充剂(批号:8486268)     9毫升
溶于991毫升的水中
以光密度计对试验物体在胶片上之影像的红、绿和蓝密度进行测量。对于以彩色显影剂A/定影剂A/漂白剂A混合物(混合物C)的每一处理时间,在最大密度(D-max)区相同曝光平的密度给于下面的表10。
                                        表10
以混合物C处理的时间秒     KODAK MAX800   KONICA CENTURIA 800
     红密度    绿密度    蓝密度      红密度      绿密度      蓝密度
50     1.61   2.22   2.82     1.90     2.36     2.81
60     1.26   1.97   2.55     1.72     2.22     2.69
70     1.18   1.86   2.32     1.64     2.10     2.54
80     1.20   1.89   2.36     1.59     2.04     2.48
90     1.20   1.88   2.32     1.58     2.04     2.49
100     1.19   1.88   2.32     1.60     2.05     2.50
110     1.19   1.88   2.32     1.55     2.01     2.45
120     1.17   1.85   2.28     1.53     1.97     2.42
表10给出两种选择胶片在Dmax的红、绿和蓝密度。以彩色显影剂A/定影剂A混合物处理终止彩色显影并启动定影。以彩色显影剂A/定影剂A/漂白剂A混合物处理使定影继续并启动漂白。在足够时间的漂白和定影后,胶片便呈现稳定的影像染料密度,因为漂白和定影已经完成。稳定的影像染料密度约同漂白和定影完结时所得到之密度相差0.04密度单位。如果漂白和定影发生的时间不适当地长,那么其密度就比它们原本应该是的高和更可变,因为该胶片含有对所测量之密度有贡献的未漂白或未固定的银。重要的是,要使漂白和定影进行一个足够长时间,以便得到稳定的影像染料密度。不过处理尽可能短的时间,以便能更快地获得用户影像也是所希望的。在处理KODAK MAX 800时,我们能以更快速的处理顺序(以混合物C仅处理70秒钟)处理它,并达到可接受的成像效果。对于KONICA CENTURIA 800,则选择一个不太快的处理顺序(以混合物C处理110秒),以同量的化学制剂来达到可接受的成像效果。我们运用处理型面允许以我们已描述的近实时处理系统对两个胶片进行最佳的处理。
实施例9
通过一可变密度试验物体,使35mm KONICA CENTURIA 800片条对可见光作适当曝光,然后在一处理室中进行处理。将室内的处理溶液和混合物以及被加进该室的处理溶液保持恒温,并充分地搅拌和混合室内的溶液。其处理方法为模拟组合处理法,如同实施例8中所述进行。在42.6℃进行的一种处理和在49.4℃进行的另一种处理如下:在42.6℃:
步骤数   处理作业     体积条件   时间
    I   彩色显影 9个体积的彩色显影剂B   80秒
    II   定影剂 将3.67体积的定影剂A迅速地加入室中的彩色显影剂B中(=混合物B)   10秒
    III   漂白-定影 将5.67体积的漂白剂B迅速地加入混合物B(=混合物C)   不等
    IV   冲刷 自室中移出胶片并用水冲刷   120秒
    V   洗涤 将胶片浸入洗涤剂A   10秒
    VI   干燥 排泄溶液,然后在38℃于空气中干燥
在49.4℃:
步骤数    处理作业     体积条件  时间
    I    彩色显影 9个体积的彩色显影剂B  50秒
    II     定影剂 将3.67个体积的定影剂A迅速地加入室中的彩色显影剂B中(=混合物B)  10秒
    III    漂白-定影 将5.67个体积的漂白剂B迅速地加入混合物B(=混合物C)  不等
    IV     冲刷 从室中移出胶片并用水冲刷  120秒
    V     洗涤 将胶片浸入洗涤剂A  10秒
    VI     干燥 排泄溶液,然后在38℃于空气中干燥
用光密度计对胶片上试验物体之影像的红、绿和蓝密度进行测量。对于以彩色显影剂B/定影剂A/漂白剂B混合物(混合物C)的每一处理时间,在D-max区相同曝光水平的密度给于下面的表11。此外,胶片D-max区的残留银凭借X-射线荧光法测量,其结果给于表11。
                                             表11
以混合物C的处理的时间,秒                  42.6℃                  49.4℃
  红密度   绿密度   蓝密度 D-max银残留,克/米2   红密度   绿密度   蓝密度   D-max银残留,克/米2
 50  1.56  2.02  2.53   0.195  1.29  1.86  2.50   0.110
 60  1.44  1.89  2.38   0.097  1.29  1.85  2.48   0.046
 70  1.43  1.87  2.35   0.044  1.30  1.84  2.47   0.038
 80  1.47  1.91  2.40   0.015  1.35  1.89  2.53   0.012
 90  1.49  1.93  2.42   0.016  1.31  1.86  2.49   0.014
100  1.49  1.92  2.42   0.008  1.35  1.90  2.53   0.022
表11中的数据显示,在足够时间的漂白和定影后,因为漂白和定影已经完成,胶片便呈现出稳定的影像染料密度。稳定的影像染料密度同在漂白和定影完结时所得到之密度约相差0.04密度单位(这时在此胶片D-max区的残留银小于约0.11克/米2)。这些稳定的密度和残留银水平在表11中以黑体字给出。如果漂白和定影发生的时间不适当的长,那么其密度就比它们原本应该是的高和更易变,因为该胶片含有对所测量密度做贡献的未漂白或定影的银。漂白和定影发生一个足以完成的时间以便得到稳定的影像染料密度是重要的。不过,也希望处理的时间尽可能地短,以便能更快地获得用户的影像。当处理KONICACENTURIA 800时,我们能以一更快速的处理顺序在较高的温度处理它(用显影剂B处理50秒并用混合物C处理50秒),而且达到可接受的成像效果。另一方面,我们能够选择在较低的温度而且以一较慢的全过程来处理KONICA CENTURIA 800(以显影剂B处理80秒并以混合物C处理60秒)。这样一种处理可选择来节省处理的能量需求量。
实施例10
通过一可变密度试验物体使35mm KODAK MAX 800胶片条对可见光作适当曝光,然后在一处理室中进行处理。将室内的处理溶液与混合物以及欲加入该室的处理溶液保持在43.4℃,并对室内的溶液加以充分的搅拌和混合。此处理方法为模拟组合处理法,如实施例8中所述进行。该处理进行如下:
步骤数   处理作业     体积条件   时间
    I   彩色显影 9个体积的彩色显影剂D   60秒
    II   定影剂 将6个体积定影剂A迅速地加入室中的彩色显影剂D(=混合物B)   10秒
    III 漂白-定影 将6个体积漂白剂B、C、D或E迅速地加入混合物B(=混合物C)   不等
    IV   冲刷 从室中移出胶片并以水冲洗   120秒
    V   洗涤 将胶片浸入洗涤剂A   10秒
    VI   干燥 排泄掉溶液,然后在38℃于空气中干燥
用光密度计对胶片上试验物体之影像的红、绿和蓝密度进行测量。对于以彩色显影剂D/定影剂A/漂白剂混合物(混合物C)的每一处理时间,在D-max区相同曝光水平的密度于下面的表12和表13中给出。胶片D-max区的残留银凭借X-射线荧光法加以测量,其结果也显示于表12和13。
                                             表12
以混合物C的处理时间,秒                   漂白剂C                 漂白剂B
  红密度   绿密度   蓝密度   D-max残留银,克/米2    红密度    绿密度    蓝密度 D-max残留银,克/米2
 40   1.98   2.67   3.57     0.572   1.86   2.54   3.44   0.556
 50   1.84   2.53   3.39     0.343   1.75   2.44   3.30   0.292
 60   1.57   2.34   3.19     0.216   1.43   2.25   3.13   0.143
 70   1.43   2.24   3.10     0.118   1.23   2.05   2.96   0.095
 80   1.34   2.18   3.06     0.106   1.17   1.96   2.86   0.063
 90   1.22   2.06   2.94     0.076   1.16   1.95   2.83   0.055
表12中的数据表明,稳定的影像染料密度与在漂白和定影完成时所得到的密度相差约为0.04密度单位(这时此片在D-max区的银残留小于约0.06克/米2)。这些稳定的密度和银残留水平以黑体字给于该表中。表12中的数据显示,以从漂白剂C制备的混合物C处理KODAK MAX800,不能令人满意地在90秒内漂白-定影该胶片。漂白剂B,组成上与漂白剂C相同但具有更多硝酸而产生较低的漂白pH,形成一种更快速的漂白-定影混合物C;用这一漂白剂,漂白-定影在约80秒内就完成。
                                           表13
以混合物C的处理时间,秒                  漂白剂D                 漂白剂E
   红密度    绿密度    蓝密度   D-max残留银,克/米2    红密度    绿密度    蓝密度 D-max残留银,克/米2
 40   1.80   2.50   3.38   0.516   1.70   2.43   3.30   0.514
 50   1.62   2.36   3.25   0.272   1.50   2.22   3.15   0.277
 60   1.25   2.07   3.02   0.108   1.17   1.98   2.88   0.093
 70   1.16   1.95   2.79   0.053   1.12   1.89   2.68   0.051
 80   1.12   1.86   2.63   0.046   1.11   1.86   2.61   0.042
 90   1.12   1.87   2.63   0.036   1.13   1.90   2.66   0.016
表13表明,以用来制备混合物C的漂白剂D,则漂白-定影还要快,胶片中低的银残留便是证明。漂白剂D含有比漂白剂B更多的琥珀酸缓冲剂,但其pH与漂白剂B相同。最后,用从漂白剂E制备的混合物C则发生最快的漂白-定影。用这一漂白剂,漂白-定影在约70秒内完成。漂白剂E在组成上与漂白剂D相同,不过要使用更多酸以产生较低的为3的pH。因此,通过将较大量的缓冲化合物引入漂白剂(琥珀酸)及/或通过将更多酸引入漂白剂的组成中以降低其pH,能够使漂白作用更快。其交换是缓冲化合物和酸的化学品费用的增加。当配制漂白剂或传送到处理室时,缓冲化合物及/或酸能由处理机独立地加以传送。另一方面,我们能选择以混合物C,通过在比上述高或低的温度(从而在处理中消耗多些或少些能量)进行处理,或通过导入处理室较大或较小体积的漂白剂以形成混合物C,来更快速或不大快速地处理KODAK MAX 800。较大体积的漂白剂将增加漂白剂的浓并能使漂白处理更迅速,但随之而来的是较高的化学消耗、能量消耗(加热额外体积的溶液)和成本。
实施例11
通过一可变密度试验物体,使35mm KODAK MAX 800片条,对可见光作适当曝光,然后在一处理室中进行处理。使该室内的处理溶液与混合物以及欲加入该室的处理溶液保持在43.4℃,并对室中的溶液加以充分的搅拌和混合。此处理方法为模拟组合处理法,如实施例8中所述进行。两种处理进行如下:处理1:
步骤数   处理作业     体积条件  时间
    I   彩色显影 9个体积彩色显影剂D  60秒
    II   定影剂 将3.67个体积定影剂A迅速地加入室内的彩色显影剂D(=混合物B)  10秒
    III 漂白-定影 将5.67个体积漂白剂B迅速地加入混合物B(=混合物C)  不等
    IV   冲刷 从室中取出胶片并以水冲刷  120秒
    V   洗涤 将胶片浸入洗涤剂A  10秒
    VI   干燥 排泄掉溶液,然后在38℃于空气中干燥
处理2:
步骤数   处理作业     体积条件   时间
    I   彩色显影 9个体积彩色显影剂D   60秒
    II   定影剂 将6个体积定影剂A迅速加入室中的彩色显影剂D(=混合物B)   10秒
    III 漂白-定影 将6个体积漂白剂B迅速地加入混合物B(=混合物C)   不等
    IV   冲刷 从室中取出胶片并用水冲刷   120秒
    V   洗涤 将胶片浸入洗涤剂A   10秒
    VI   干燥 排泄掉溶液,然后在38℃于空气中干燥
在胶片D-max和Dmin(最小密度)区的残留银凭借X-射线荧光法加以测定,其结果示于表14。
                                表14
以混合物C的处理的时间,秒             处理1             处理2
    D-min残留银,克/米2     D-max残留银,克/米2     D-min残留银,克/米2     D-max残留银,克/米2
    50     0.326     0.482     0.169     0.292
    60     0.218     0.346     0.062     0.143
    70     0.083     0.110     0.014     0.095
    80     0.039     0.055     0.036     0.063
    90     0.026     0.043     0.032     0.055
表示完全定影和漂白的银数量以黑体字给出。
表14中的数据表明,为达到最佳的结果而又不浪费溶液,能如何对漂白和定影加以平衡。表14内所记录的D-max区的残留银乃是以混合物C处理某个时间后漂白和定影完成的一个量度,而Dmin区的残留银则定影完成的一个量度。诚如以前所指出的,漂白和定影进行一个足够长的时间,以便得到稳定的影像染料密度是重要的。但是使漂白或定影无论哪一个比另一个更快倒不必,只要它们同时完成就好。如果漂白或定影一个比另一个更快,那么此处理对于更快的化学成分将会是浪费地运作。用混合物C可使处理成功地、不比漂白或定影之较慢者更快地进行。如上面的实施例中所指出的,当有不大于约0.06克/米2的残留银存在时,对KODAK MAX 800的漂白和定影就是令人满意的。在处理2中,定影发生较之漂白要快得多。Dmin区在约60秒内完全固定,但Dmax区则需要80秒来完全地漂白。因此在处理2中,以混合物C处理至少需要80秒钟。在处理1中,它使用很小体积的定影剂A和较小体积的漂白剂B,其定影和漂白速率更为类同。定影在约80秒内完成,漂白也一样。处理1以混合物C在80秒内达到对KODAK MAX 800的令人满意的处理,对处理2,要求相同,但所用处理化学制品显著地少。
其它受处理的胶片可需要不同于KODAK MAX 800的定影剂A和漂白剂B的用量,从化学消耗的观点看以供作为最有效的处理。对每一胶片这些用量能加以确定并由处理机向处理室提供。作为一个例子,根据上述的处理1对KONICA CENTURIA 800进行处理。其残留银量凭借X-射线荧光法加以测定并于表15中给出,KODAK MAX 800的残留银量一并给出,以供比较。
                               表15
以混合物C的处理1处理的时间,秒     KODAK MAX 800   KONICA CENTURIA 800
    D-min残留银,克/米2   D-max残留银,克/米2     D-min残留银,克/米2   D-max残留银,克/米2
    50     0.326   0.482     0.176     0.493
    60     0.218   0.346     0.090     0.382
    70     0.083   0.110     0.007     0.245
    80     0.039   0.055     0.014     0.136
    90     0.026   0.043     0.017     0.079
    100     0.015   0.043     0.013     0.049
    110     0.013   0.022     0.013     0.039
表示完全定影和漂白的银数量用黑体字给出。
表15中的数据显示,KONICA CENTURIA 800定影要比其漂白快得多。它定影较之于KODAK MAX 800更快速并且它漂白较之于KODAK MAX 800更缓慢。因此,与对KODAK MAX 800的处理相比,一种对KONICA CENTURIA 800的最佳处理应使用相对更多的漂白剂及/或相对较少的定影剂,以便充分利用所供与的化学制剂。
实施例12
能用于处理型面之多个可调变量的例子,包括但不限于时间、温度、处理溶液活性剂的浓度以及用来完成预定反应之溶液的体积。显然,随着多的可调参数的增加,这些型面便显著地增加。从这些例子也显然可见,除近实时处理外,能改变多个可调参数来满足其它值的命题。例如,我们已指出,处理型面能设计来降低处理流出物的体积,降低排入流出物之活性剂的浓度、借助在比其它处理型面低的温度操作而减少能量消耗,并且能设计来容纳其它系统部件的性能限制。表16所述的处理型面的例子B为能使全部处理时间减至最低限度的那些例子。
                                 表16
组元     型面1     型面2     型面3     型面4
显影剂名称     显影剂A   显影剂A   显影剂A   显影剂C
显影时间     70秒     55秒     90秒     30秒
显影温度     46℃     同1     同1     55℃
显影体积毫升/1尺长35mm胶片 9.0毫升/英尺     同1     同1     同1
定影酸名称     定影剂A     同1     同1     同1
酸定影时间(秒)     10秒     同1     同1     同1
酸定影温度(℃)     49.4℃     同1     同1     同1
酸定影体积毫升/1尺长35mm胶片 3.67毫升/英尺     同1     同1     同1
漂白剂名称     B     同1     同1     E
漂白时间(秒)     50秒     同1     同1     50
漂白温度(℃)     49.4℃     同1     同1     同1
漂白体积毫升/1尺长35mm胶片 5.67毫升/英尺     同1     同1     同1
冲洗剂名称   洗涤剂A     同1     同1     仅仅水
冲洗次数     4     同1     同1     同1
冲洗时间(秒)     10秒     同1     同1     同1
冲洗温度(℃)     室温     同1     同1     同1
每次冲洗体积毫升/1尺长35mm胶片   6毫升/英尺     同1     同1     同1
总时间     170秒     155秒     190秒     130秒
对这一实施例,胶片族为供静物照像之彩色底胶片族。型面1用于处理这一胶片族的成员,包括100、200、400和800速度的KONICA、FUJI、AGFA、KODAK和FERRANIA胶片。型面1的总处理时间为170秒。型面2能用来处理KODAK GOLD 100和GOLD 200胶片,当采用与型面1所用相同的显影剂组分时,处理甚至更快。型面2的总处理时间为155秒。根据型面3对FUJI SUPERIA 1600进行显影则需要较长的处理时间。型面3的总处理时间为190秒。型面4提供最快的全部处理时间,为130秒。这个型面的特点是热的更浓的显影剂以及快速起作用的漂白-定影,使对KODAK MAX 800和KONICA CENTURIA800获得短的处理时间。
上述快速处理示例能产生档案底片。但是,这样得到的底片往往会不适合采用传统印相机制得相片。根据本发明,制做可接受相片的办法是,扫描处理过的胶片以产生数字影像,并对此数字影像进行处理以校正系统与标准对比度以及片速之间的偏差。然后,能采用数字打印机打印所得到之处理过的数字影像,来制得可接受的相片。
尽管本发明就化学胶片处理作了描述,包括显影直至定影的全部常规步骤,但是,它也能运用于省略一个或多个常规步骤之类型的非常规处理。例如,本发明的方法可应用于上面提到的US 5,988,896中所公开之类型的处理,以使该对一胶片族不同成员的处理最佳化。

Claims (23)

1.处理照相胶片影象的一种方法,包括如下步骤:
a)提供对指定过程具有多个可调参数、用于处理一族照相胶片的处理机;
b)确定对该胶片族之不同成员具有不同可调参数值的多个处理型面;
c)使用该胶片族成员的处理型面,对为其胶片族之一员的照相胶片进行化学处理。
2.权利要求1的方法,其中可调参数包括选自处理时间、温度、溶液组成和溶液体积的一个或多个参数。
3.权利要求1的方法,其中胶片处理机为小溶液体积批料处理机,每卷24次曝光的35mm胶片使用小于1000毫升的处理溶液。
4.权利要求1的方法,其中胶片处理机为小溶液体积连续处理机,每卷24次曝光的35mm胶片使用小于500毫升的处理溶液。
5.权利要求1的方法,其中处理型面产生稳定的胶片密度。
6.权利要求1的方法,其中处理型面产生的胶片对比度,大于以标准化学处理所达到之对比度的25%并小于以标准化学处理所达到之对比度的130%。
7.权利要求1的方法,其中处理型面全部湿处理时间小于450秒。
8.权利要求1的方法,其中处理型面被预装在胶片处理机内。
9.权利要求1的方法,其中胶片族成员的处理型面由采用同该胶片有关的代码加以检索。
10.权利要求9的方法,其中处理型面由胶片厂商给定。
11.权利要求9的方法,其中处理型面被下载到胶片处理机。
12.权利要求9的方法,其中代码为安在胶片盒上的DX代码。
13.权利要求9的方法,其中代码为安在胶片上的磁性代码。
14.权利要求1的方法,进一步包括步骤:
d)扫描处理过的胶片以产生数字影像;
e)处理此数字影像,以校正该处理过之胶片同用标准化学法处理之胶片间的偏差。
15.权利要求14的方法,另外包括将校正过之数字影像传送至输出装置的步骤。
16.权利要求15的方法,另外包括打印该校正过之数字影像的步骤。
17.权利要求15的方法,另外包括显示该校正过之数字影像的步骤。
18.权利要求14的方法,另外包括储存该校正过之数字影像的步骤。
19.权利要求18的方法,另外包括将校正过之数字影像传送至输出装置的步骤。
20.权利要求19的方法,另外包括打印该校正过之数字影像的步骤。
21.权利要求19的方法,另外包括显示该校正过之数字影像的步骤。
22.权利要求1的方法,其中,胶片族之不同成员在化学和物理上相同并与不同的处理型面相关联,从而对不同胶片族成员就产生不同的速度/粒度特性。
23.权利要求1的方法,其中处理型面对该胶片族标准化学处理分别产生稳定的胶片密度、25%至130%之间的系统胶片对比度和不大于对比度的0.15 Log E的系统胶片速度损失和速度,而其中至少一个处理型面对于该胶片族之至少一个成员将不产生上述范围内的稳定密度、系统对比度或速度。
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