CN1426837A - 脱硫催化剂及其制备方法和用途 - Google Patents

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CN1426837A CN 01142355 CN01142355A CN1426837A CN 1426837 A CN1426837 A CN 1426837A CN 01142355 CN01142355 CN 01142355 CN 01142355 A CN01142355 A CN 01142355A CN 1426837 A CN1426837 A CN 1426837A
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Abstract

本发明属无机化学领域。本发明的脱硫催化剂的有效活性组分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O。该脱硫催化剂用于脱除气态物料或液态物料中的硫化氢和/或作为催化剂转化气态物料或液态物料中的硫醇。该脱硫催化剂的制备方法包括：①将主要成份为氧化铁和/或氢氧化铁和/或硝酸铁的粉末与氧化钙和/或氢氧化钙和/或碳酸氢钙和/或碳酸钙的粉末混合；其中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5；②将混合料加水搅拌、成型、干燥；③在700℃至1100℃温度下的氧化性气氛中焙烧0.5至24小时得到铁钙氧化物；④将铁钙氧化物与水反应得到有效活性组分为六水合铁酸三钙的脱硫催化剂成品。

Description

脱硫催化剂及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种可在气态物料或液态物料中脱除H2S或转化硫醇的脱硫催化剂及其制备方法和用途，特别是一种以水合铁钙氧化物为有效活性组分的高效脱硫催化剂及其制备方法和用途。
背景技术
以煤或石油制取化工原料的过程中以及炼油中含有的H2S会使后续工段的催化剂中毒而失活。很多工业废水废气中也含有大量的H2S，直接排放会污染环境或造成人畜中毒。炼油中的物料含有一定数量的硫化物，包括硫化氢、单质硫等无机硫化物和硫醇等有机硫化物，其中硫化氢、硫醇以及初生态的单质硫等原活性硫本身具有很强的腐蚀性、臭味和毒性，而且在产品使用过程中，这些硫化物均会转化成腐蚀性很强的有毒、有害物质，如二氧化硫、三氧化硫等，严重污染环境并损害人体健康，即使是作为中间产品，其微量硫化物也会导致催化剂中毒和设备腐蚀等诸多问题，使产品质量达不到国家规定标准，从而影响正常生产与经济效益的提高。
现有的脱硫剂主要有活性碳类脱硫剂或以氧化锌，氧化铁为主要成份的脱硫剂。氧化锌是一种高温脱硫剂，要取得良好的脱硫效果，一般使用温度应在200℃至500℃。专利文献所称的常温脱硫在低于80℃以下时，效果并不理想，且硫容量很低(小于9％(W/W))。以氧化铁为主要成份的脱硫剂是一种古老的脱硫剂，但由于其对温度，空速适用范围窄，反应效率低，硫容低的缺点，一般只能用于初级粗脱硫或与其它剂种配合使用，实际效果并不理想。
CN1067828A公开了一种“常温精脱有机硫及无机硫新工艺”，用该方法包括用改性活性炭或氧化铁在常温下脱硫，再在30℃至120℃的温度下用常温水解有机硫催化剂，常压水解吸收硫，或者最后再用改性活性炭或氧化铁在常温下脱硫。其中氧化铁脱硫剂是市售的TG-1、SN-1和ET-1，在该专利中没有详细记载这些脱硫剂的组成和制备方法。脱硫精度为0.1ppm，没有提及脱硫精度的检测方法及硫容。
CN1068356A公开了一种“高温煤气二步脱硫法”，该方法包括初级脱硫和高温第二步脱硫，第二步脱硫是在650℃下进行的。初级脱硫的脱硫剂是由废铁泥掺混4％至15％氧化钙和10％至40％的膨润土，在800℃至1000℃的高温下焙烧制成的，脱硫效率＞90％，硫容为8％。在该专利中没有提及第一步脱硫的温度，也没有提及脱硫剂的焙烧气氛。第二步脱硫的脱硫剂是氧化铁和氧化锌掺混10％至40％膨润土，在800℃至1000℃高温焙烧制成的，脱硫效率＞90％，硫容为8％。铁泥的组成相当复杂，来自不同的加工过程中的铁泥其组成也不相同，而且铁泥中含有许多的杂质，如铝、磷、硫、锰、碳等，此外，废泥中可能含有铁，在该专利中并未详细描述废铁泥的组成，当然也就无法判断在铁泥中铁的含量。但从其文字表述可以看出，该氧化铁脱硫剂只能用于粗脱硫。此外，CN1094331A中公开了一种“常温氧化锌脱硫剂和制备方法”。
脱硫剂的性能主要取决于其硫容、脱硫精度和使用温度。硫容越大、脱硫精度越高，则脱硫剂的性能越好。CN1067828A中脱硫剂的脱硫精度不够高；CN1068356A中脱硫剂的硫容不够大，脱硫精度也不够高，所以需要两步才能脱硫至≤1ppm。
作为上述技术的改进本专利的申请人在CN1229005A中公开了一种脱硫剂及其制备方法。这种脱硫剂的有效成分为铁钙氧化物：铁酸二钙Ca2Fe2O5，从其实验1中可以看到这种以铁钙氧化物为有效成分的脱硫剂的硫容均超过20％，而在此之前，尚未公开过硫容超过20％的脱硫剂。但是该专利申请未提及铁酸二钙可以作为催化剂转化硫醇。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种作为催化剂转化气态物料或液态物料中的硫醇以及硫容大、脱硫精度高、反应速度快、能在较低温度下脱除气态和液态物料中硫化氢的脱硫催化剂。
本发明的另一目的是提供一种作为催化剂转化气态物料或液态物料中的硫醇以及硫容大，脱硫精度高、能在液态、气态物料中低温使用的以水合铁酸三钙为有效活性组分的脱硫催化剂的制备方法。
本发明的第三目的是提供一种脱硫催化剂的用途，该脱硫催化剂用于脱除气态和液态物料中的硫化氢。
本发明的第四目的是提供一种脱硫催化剂的用途，该脱硫催化剂作为催化剂用于转化气态物料或液态物料中的硫醇。
本发明的脱硫催化剂的有效活性组分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O。有效活性组分六水合铁酸三钙的量占脱硫催化剂总重量的80％至100％，优选85％至99％，更优选91％至95％，其它成分主要是氧化钙。脱硫催化剂中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5，优选1∶1至1∶1.2，更优选1∶1至1∶1.05。脱硫催化剂的比表面积为1.8m2/g至10m2/g，孔隙率为40％至60％，堆积密度为1.05g/cm3至1.25g/cm3。
本发明的脱硫催化剂的刺备方法，包括如下步骤：①将主要成份为含铁化合物的粉末与含钙化合物的粉末混合；其中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5；优选1∶1至1∶1.2，更优选1∶1至1∶1.05；含铁化合物为氧化铁和/或氢氧化铁和/或硝酸铁，优选氧化铁或氢氧化铁；含钙化合物为氧化钙和/或氢氧化钙和/或碳酸氢钙和/或碳酸钙，优选氧化钙或氢氧化钙；②将混合料加水搅拌、成型、干燥；干燥湿度为100℃至200℃，干燥时间为1至4小时。③在700℃至1100℃温度下的氧化性气氛中焙烧0.5至24小时得到铁钙氧化物；④将铁钙氧化物浸入水中与水完全反应，凉干后即得到有效活性组分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O的脱硫催化剂成品。
上述刺备方法步骤述③中的焙烧温度可以优选为在850℃至950℃之间，焙烧时间优选为2至3小时。
上述刺备方法步骤述③中的焙烧温度也可以优选为在950℃至1050℃之间，焙烧时间为0.5至1.5小时。
本发明的脱硫催化剂用于脱除气态物料或液态物料中的硫化氢，脱硫催化剂的有效活性组分六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O与硫化氢反应生成硫、硫化亚铁以及硫化亚铁与硫的共生物。
本发明的脱硫催化剂用于转化气态物料或液态物料中的硫醇，在硫醇与氧气反应生成二硫化物和水时，脱硫催化剂的有效活性组分六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O起催化作用。
本发明具有积极的效果：(1)本发明的脱硫催化剂可广泛用于煤气、氢气、合成气、氨、气态烃等各种含硫化氢气体中脱除硫化氢和转化硫醇，也可以用于液化石油气以及液态烃如石脑油、汽油、煤油、环己烷等液态物料脱除硫化氢和转化硫醇。(2)本发明的脱硫催化剂使用时，在脱除硫化氢的场合，当温度在5℃至90℃范围内、气体空速在小于10000h-1或液态空速在小于10h-1时，硫容大于20％(W/W)，出口定性检测无硫化氢存在。若这些物料中含有硫醇，则本发明的脱硫催化剂还可作为催化剂转化其中的较小分子的硫醇。(3)本发明的脱硫催化剂中的有效活性组分六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O是一种新的化合物，在已有技术中未见报道。
附图说明
图1为本发明脱硫催化剂的X射线衍射图。
具体实施方式
本发明的脱硫催化剂的有效活性组分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O。有效活性组分六水合铁酸三钙的量占脱硫催化剂总重量的80％至100％，优选85％至99％，更优选91％至95％，其它成分主要是氧化钙。脱硫催化剂中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5，优选1∶1至1∶1.2，更优选1∶1至1∶1.05。
本发明的脱硫催化剂是这样按如下方法制备的：
①将主要成份为含铁化合物的粉末与含钙化合物的粉末混合；其中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5；优选1∶1至1∶1.2，更优选1∶1至1∶1.05；含铁化合物为氧化铁和/或氢氧化铁和/或硝酸铁，优选氧化铁或氢氧化铁；含钙化合物为氧化钙和/或氢氧化钙和/或碳酸氢钙和/或碳酸钙，优选氧化钙或氢氧化钙；
②将混合料加水搅拌、成型、干燥；干燥湿度为100℃至200℃，干燥时间为1至4小时。
③在700℃至1100℃温度下的氧化性气氛中焙烧0.5至24小时得到铁钙氧化物；
④将铁钙氧化物浸入水中与水完全反应，凉干后即得到有效活性组分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O的脱硫催化剂成品。
经X射线衍射得到图1所示的本发明脱硫催化剂的X射线衍射图。经与X射线卡片(J C.P.D.S.卡片)检索对比，图1中的数据表明，该脱硫催化剂的主要成分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O。
原则上讲，在步骤①中可以使用氧化铁或氢氧化铁外的含铁化合物，如硝酸铁等，以及使用氧化钙或氢氧化钙外的含钙化合物，如碳酸氢钙和碳酸钙等。但氧化铁或氢氧化铁和氧化钙或氢氧化钙是优选的。在所有的情形中，要求铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5，并形成特定的水合铁酸钙结构。
步骤②成型的形状可以是任何合适的形状，如条形、球形、颗粒形或蜂窝形。
步骤述③中的焙烧温度可以优选为在850℃至950℃之间，焙烧时间优选为2至3小时。步骤述③中的焙烧温度也可以优选为在950℃至1050℃之间，焙烧时间为0.5至1.5小时。
从原则上讲，在步骤④中可以使用某些物质的水溶液来代替水，如碱金属或碱土金属的氢氧化物或硝酸盐等的水溶液，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钙、氯化钠、氯化钾、氯化钙等，只要这些物质不影响脱硫催化剂的脱硫效果即可。
本发明的成品脱硫催化剂(条型)的抗破碎强度大于110N/cm，比表面积为1.8m2/g至10m2/g，孔隙率为40％至60％，堆积密度为1.05g/cm3至1.25g/cm3。
根据上述实施方式中所列有关参数的范围，在这些范围内进行选择而得到如下具体的实施例，但本发明的内容不局限于此。
(实施例1、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末58克，CaO粉末42克，加水、搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中900℃焙烧3小时、冷却后浸入水中1小时，取出凉干得脱硫催化剂A。
(实施例2、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末48克，CaO粉末50克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中1000℃焙烧2小时，冷却后浸入水中0.5小时，取出凉干得脱硫催化剂B。
(实施例3、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末61.5克，CaO粉末51克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中900℃焙烧3小时，冷却后浸入水中20分钟，取出凉干，得脱硫催化剂C。
(实施例4、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末60克，CaO粉末42克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化气氛中900℃焙烧2小时，冷却后浸入水中15分钟，取出凉干，得脱硫催化剂D。
(实施例5、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末50克，Ca(OH)2粉末50克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中900℃焙烧3小时，冷却后浸入水中10分钟，取出凉干，得脱硫催化剂E。
(实施例6、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末35克，Ca(OH)2粉末49.5克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中900℃焙烧3小时，冷却后浸入水中15分钟，取出凉干，得脱硫催化剂F。
(实施例7、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末40克，Ca(OH)2粉末43克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中900℃焙烧3小时，冷却后浸入水中5分钟，取出凉干，得脱硫催化剂G。
(实施例8、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末48克，Ca(OH)2粉末65克，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中900℃焙烧3小时，冷却后浸入水中10分钟，取出凉干，得脱硫催化剂H。
(实施例9、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末51克，Ca(OH)2粉末49克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化气氛中900℃焙烧2小时，冷却后浸入水中10分钟，取出凉干，得脱硫催化剂1。
(实施例10、脱硫催化剂及制备方法)
取 Fe(OH)3粉末32.5克，Ca(OH)2粉末25克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中900℃焙烧3小时；冷却后浸入水中30分钟，取出凉干，得脱硫催化剂J。
(实施例11、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末46.2克，CaO粉末20.8克，Ca(OH)2粉末18.2克；加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中1000℃焙烧2小时，冷却后浸入水中1小时，取出凉干，得脱硫催化剂K。
(实施例12、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末44克，CaO粉末32克，Ca(HCO3)2粉末10克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中950℃焙烧3小时，冷却后浸入水中80分钟，取出凉干，得脱硫剂L。
(实施例13、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末42.0克，Ca(OH)2粉末25.5克，Ca(HCO3)2粉末30.4克，结构助剂膨润土10克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经150℃左右干燥约2小时，在氧化性气氛中1000℃焙烧2小时，冷却后浸入水中90分钟，取出凉干，得脱硫催化剂M。
(实施例14、脱硫催化剂及制备方法)
取Fe2O3粉末38.0克，CaO粉末12.0克，Ca(OH)2粉末14.8克，Ca(HCO3)2粉末16.2克，加水，搅拌，捏合，挤条成型，经100℃左右干燥约3小时，在氧化性气氛中1000℃焙烧2小时，冷却后浸入水中2小时，取出凉干，得脱硫剂N。
(实施例15、脱硫催化剂用于脱除硫化氢)
取上述实施例1至14制备的脱硫催化剂各5克，在常温常压下，空速为1000h-1，用含H2S为30000ppm的标准气进行评估，采用国产WK-ZC综合微库仑仪进行检测(也可自配1％硝酸银溶液作出口定性检测)。该仪器由江苏电分析仪器厂生产，最低检测量为0.2ppm。检测时，反应条件为常温20℃，压力为常压，空速为500h-1，未检出硫化氢H2S。其检测结果如表1所示：
                                         表1
脱硫催化剂    比表面m2/g 孔隙率   堆积密度g/m3 硫容 H2S检测结果
    A     1.90     47％     1.17     28％     无
    B     2.92     50％     1.18     29％     无
    C     3.50     52％     1.08     33％     无
    D     4.03     57％     1.23     28％     无
    E     2.10     54％     1.15     35％     无
    F     4.08     58％     1.08     22％     无
    G     1.85     45％     1.25     33％     无
    H     3.05     50％     1.09     33％     无
    I     2.01     58％     1.22     29％     无
    J     1.93     48％     1.26     28％     无
    K     6.4     58％     1.11     35％     无
    L     2.29     49％     1.21     30％     无
    M     5.12     59％     1.18     38％     无
    N     7.03     60％     1.09     37％     无
本发明的脱硫催化剂脱除硫化氢时，其有效组分六水合铁酸三钙与硫化氢反应的生成物主要是硫、硫化亚铁以及硫化亚铁与硫的共生物。该生成物附着在脱硫催化剂剂上。
(实施例16、脱硫催化剂用于脱除硫化氢)
实验考查H2S含量为2000ppm的混合气，在空速为1500h-1、3000h-1、4500h-1、6000h-1四个条件下的脱硫情况，其中本发明的脱硫催化剂采用实施例3制备的脱硫催化剂，用作对比的脱硫剂采用市售ZnO低温脱硫剂。两种脱硫剂不同空速时硫容量比较如表2所示。
                                  表2
    空速     1500h-1     3000h-1     4500h-1     6000h-1
    实施例1的脱硫催化剂 29.5％ 26.3％ 24.2％ 20.8％
   常温氧化锌     8.2％     6.4％     5.6％     4.6％
由上述对比实验可知，本发明的脱硫催化剂活性高、效果好，硫容有显著提高。
(实施例17、脱硫催化剂用于脱除硫化氢)
实验考查在20℃，压力为常压，空速为1h-1条件下，在不同H2S含量的液态物料中脱除H2S的情况，其中本发明的脱硫催化剂采用实施例3制备的脱硫催化剂。其实验检测结果如表3所示。
                            表3
    样品 入口H2S含量(ppm) 出口H2S含量(ppm)     硫容
    环己烷     28.4     ＜1     25.7
    液体石蜡     33.2     ＜1     28.1
    轻石脑油*     270     ＜1     21.2
    航空煤油     265.2     ＜1     20.8
    航空汽油     246.8     ＜1     26.3
  加氢催化汽油     511.4     ＜1     23.0
  加氢催化汽油     ＞2000     ＜1     23.8
*加氢精制轻石脑油(现场侧线实验)
(实施例18、脱硫催化剂用于脱除硫化氢)
空速为5h-1，其它条件同实验例4，结果见表4。
                                    表4
    样品 入口H2S含量(ppm) 出口H2S含量(ppm)     硫容
加氢催化汽油     511.4       ＜1     23.2
加氢催化汽油     ＞2000       ＜1     24.8
实验例3及实验例4中所用样品是将精制后的原料，通入一定量的H2S标准气，经检测标定后，再按实验要求配制而成的。其中H2S含量为511.4ppm的加氢焦化汽油是取自炼油厂的实际产品。
(实施例19、脱硫催化剂用于脱除硫化氢和转化硫醇)
实验考查在20℃，压力为1.5MPa，空速为1h-1条件下，H2S含量5ppm至10ppm，甲硫醇CH3SH含量180ppm至200ppm的炼油厂液化气原料中脱除H2S，并将甲硫醇氧化转化为甲基二硫化物。采用实施例4制备的脱硫催化剂。实验结果如表5所示。
                           表5
   样品 入口H2S含量(ppm)   入口RSH含量(ppm)   转化率
  液化气     5～10   180～200(甲硫醇)   ＞90％
(实施例20、脱硫催化剂用于转化硫醇)
实验考查在20℃，压力为常压，空速为2h-1条件下，乙硫醇含量为200ppm的正己烷溶液中，将乙硫醇(丁硫醇)氧化转化为乙基二硫化物(丁基二硫化物)。采用实施例4制备的脱硫催化剂。实验结果(硫醇转化率)如表6所示。
                              表6
    样品 入口H2S含量(ppm)   入口RSH含量(ppm)   转化率
  正己烷        0   200～210(乙硫醇)   ＞90％
  正己烷        0   200～210(丁硫醇)   ＞90％
在本发明脱硫催化剂的催化作用下，坏己烷中较小分子的硫醇与氧气反应生成二硫化物，该二硫化物随物料流出反应器。
经工业实验证实，本发明的脱硫催化剂的硫容大于20％，具有适用温度、压力范围广，效率高，反速度快，脱硫精度高的特点，转化低分子硫醇(通常是甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇和丁硫醇)的效率也较高。
本发明中，脱硫催化剂具有特定的结构，这种结构是以特定Ca元素和Fe元素的摩尔比以及相应的焙烧温度为基础的，而且含有杂质的原料不能或基本不能焙烧出特定的铁钙氧化物的结构，从而也不能得到相应的水合铁酸钙。原料中不含铁；混合物料焙烧前要经搅拌、捏合、干燥步骤；焙烧是在氧化气氛中进行。
本发明的脱硫催化剂用于脱除硫化氢时的使用温度低，硫容大，在脱硫催化剂未被穿透之前多具有高的脱硫精度，只需一步即可完全脱除H2S。用于转化硫醇时，对低分子硫醇的转化效率较高。且脱除硫化氢或转化硫醇既可在气态物料中使用，也可在液态物料中使用。

Claims (20)

1、一种脱硫催化剂，其特征在于：该脱硫催化剂的有效活性组分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O。
2、根据权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于：有效活性组分六水合铁酸三钙的量占脱硫催化剂总重量的80％至100％。
3、根据权利要求2所述的脱硫剂，其特征在于：有效活性组分六水合铁酸三钙的量占脱硫催化剂总重量的85％至99％，其它成分主要是氧化钙。
4、根据权利要求3所述的脱硫剂，其特征在于：有效活性组分六水合铁酸三钙的量占脱硫催化剂总重量的91％至95％，其它成分主要是氧化钙。
5、根据权利要求2所述的脱硫剂，其特征在于：脱硫催化剂中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5。
6、根据权利要求5所述的脱硫剂，其特征在于：脱硫催化剂中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.2。
7、根据权利要求6所述的脱硫剂，其特征在于：脱硫催化剂中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.05。
8、根据权利要求2所述的脱硫剂，其特征在于：脱硫催化剂的比表面积为1.8m2/g至10m2/g。
9、根据权利要求2所述的脱硫剂，其特征在于：脱硫催化剂的孔隙率为40％至60％。
10、根据权利要求2所述的脱硫剂，其特征在于：脱硫催化剂的堆积密度为1.05g/cm3至1.25g/cm3。
11、根据权利要求1至10之一所述的脱硫催化剂的刺备方法，其特征在于包括如下步骤：
①将主要成份为含铁化合物的粉末与含钙化合物的粉末混合；其中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.5；含铁化合物为氧化铁和/或氢氧化铁和/或硝酸铁，含钙化合物为氧化钙和/或氢氧化钙和/或碳酸氢钙和/或碳酸钙；
②将混合料加水搅拌、成型、干燥；
③在700℃至1100℃温度下的氧化性气氛中焙烧0.5至24小时得到铁钙氧化物；
④将铁钙氧化物浸入水中与水完全反应，凉干后即得到有效活性组分为六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O的脱硫催化剂成品。
12、如权利要求11的方法，其特征在于：步骤③中的焙烧温度在850℃至950℃之间，焙烧时间为2至3小时。
13、根据权利要求11所述的脱硫催化剂的刺备方法，其特征在于：步骤③中的焙烧温度在950℃至1050℃之间，焙烧时间为0.5至1.5小时。
14、根据权利要求11所述的脱硫催化剂的刺备方法，其特征在于：步骤②中的干燥湿度为100℃至200℃，干燥时间为1至4小时。
15、根据权利要求11所述的脱硫催化剂的刺备方法，其特征在于：步骤①中铁与钙的摩尔比为1∶1至1∶1.2。
16、根据权利要求15所述的脱硫催化剂的刺备方法，其特征在于：所述摩尔比为1∶1至1∶1.05。
17、根据权利要求11所述的脱硫催化剂的刺备方法，其特征在于：步骤①中的含铁化合物是氧化铁或氢氧化铁。
18、根据权利要求11所述的脱硫催化剂的刺备方法，其特征在于：步骤①中的含钙化合物是氧化钙或氢氧化钙。
19、根据权利要求1至10之一所述的脱硫催化剂用于脱除气态物料或液态物料中的硫化氢，脱硫催化剂的有效活性组分六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O与硫化氢反应生成硫、硫化亚铁以及硫化亚铁与硫的共生物。
20、根据权利要求1至10之一所述的脱硫催化剂用于转化气态物料或液态物料中的硫醇，在硫醇与氧气反应生成二硫化物和水时，脱硫催化剂的有效活性组分六水合铁酸三钙3CaO·Fe2O3·6H2O起催化作用。
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