RU2684422C1 - Способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций и катализатор, полученный этим способом - Google Patents
Способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций и катализатор, полученный этим способом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2684422C1 RU2684422C1 RU2018121711A RU2018121711A RU2684422C1 RU 2684422 C1 RU2684422 C1 RU 2684422C1 RU 2018121711 A RU2018121711 A RU 2018121711A RU 2018121711 A RU2018121711 A RU 2018121711A RU 2684422 C1 RU2684422 C1 RU 2684422C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- cobalt
- molybdenum
- hours
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 abstract description 4
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 12
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N N.[Mo+4] Chemical compound N.[Mo+4] VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKFMOTBTFHXWCM-UHFFFAOYSA-M [AlH2]O Chemical compound [AlH2]O RKFMOTBTFHXWCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения катализатора гидроочистки дизельных фракций. Гидроксид алюминия в форме бемита или псевдобемита смешивают с порошками оксида молибдена, кобальта углекислого основного или никеля углекислого основного, взятых в массовом соотношении от 1,7:1 до 2,3:1. Влажность полученной смеси доводят до 50-60 масс.% и пептизируют азотной кислотой. Полученный замес перемешивают, вводят в него пластификатор и перемешивают. Отформованные экструзией гранулы провяливают, сушат и прокаливают. В результате получен катализатор, содержащий, масс.%: оксид молибдена 12,0-25,0, оксид кобальта или никеля 4,0-7,5, оксид алюминия 67,5-84,0. Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в повышении активности катализатора, обеспечивающего высокую степень обессеривания смесевых дизельных фракций, содержащих наряду с прямогонной дизельной фракцией до 25 об.% газойлей вторичных термических и каталитических процессов, до ультранизкого содержания серы менее 10,0 ppm. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.
Description
Изобретение относится к каталитической химии, в частности, к получению катализаторов гидроочистки нефтяного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Процесс гидроочистки дизельных фракций на эффективных катализаторах позволяет улучшить характеристики товарного дизельного топлива и вовлекать в переработку газойли вторичных термических и каталитических процессов с получением дизельного топлива, отвечающего по качеству стандарту ЕВРО 5.
В настоящее время в связи с углублением переработки нефти в процессы гидроочистки различных нефтяных фракций вовлекаются продукты вторичных процессов, как термических, так и каталитических. Гидроочистка смесевых дизельных фракций, содержащих трудноудаляемые сернистые соединения, непредельные и полициклические ароматические углеводороды, требует применения высокоэффективных катализаторов. Создание таких катализаторов является трудной и актуальной задачей.
Известен способ получения катализатора гидроочистки нефтяных фракций, который заключается в том, что катализатор готовят одностадийной пропиткой носителя пропиточным раствором, полученным растворением в воде или водном растворе аммиака парамолибдата аммония, соединений кобальта и бора в присутствии лимонной кислоты, с целью обеспечения содержания в растворе комплексных соединений. RU 2313392 С1, опубл. 27.12.2007.
К недостаткам данного способа получения катализатора следует отнести недостаточно высокую степень обессеривания дизельной фракции. Получаемый гидрогенизат содержит 25-50 ppm остаточной серы.
Известен способ получения катализатора гидроочистки дизельного топлива, который заключается в том, что сухие порошки оксидов никеля, молибдена и алюминия смешиваются в соотношении 35-67% оксида молибдена, 9-17% оксида никеля, остальное - алюминий и помещают в центрифугу, в которой производят сплавление с последующим выщелачиванием атомов алюминия и получают катализатор гидроочистки с наноструктурированной поверхностью, созданной активными центрами оксидов молибдена и никеля. RU 2491123 С1, опубл. 27.08.2013.
К недостаткам данного способа следует отнести сложную многоступенчатую технологию его изготовления, включающую центрифугидрование смеси оксидов металлов, выгорание, сплавление, затем после выгрузки из центрифуги полученный сплав подвергают выщелачиванию, промывке и дальнейшему формованию и термообработке полученного катализатора.
Известен катализатор гидроочистки, содержащий компоненты металлов VIB (хром, молибден) и VIII (кобальт, никель) групп, фосфора и бора, а также органические добавки. Количество соединений металлов VIB группы колеблется от 18 до 28 мас. % Содержание соединений металлов VIII составляет от 2 до 8 мас. %. Количество соединений фосфора, используемых при синтезе данного катализатора, должно быть таковым, чтобы обеспечить содержание фосфора в катализаторе не меньше 1 масс %. Количество бора в катализаторе колеблется от 1 до 13 мас. %. Способ получения катализатора включает, по меньшей мере, совместную экструзию источника бора с носителем для формирования экструдата борсодержащего носителя, сушку, кальцинирование экструдата и пропитку кальцинированного экструдата раствором, содержащим источник фосфора, по меньшей мере один источник металла группы VIB и/или по меньшей мере один источник металла группы VIII. ЕА 020295 В1, опубл. 30.10.2014.
Недостатком данного катализатора является невысокая степень обессеривания сырьевых фракций в процессе гидроочистки на данном катализаторе.
Наиболее близким к предлагаемой группе изобретений по способу получения катализатора является способ приготовления катализатора для осуществления процесса гидроочистки, включающий осаждение гидроксида алюминия, введение в гидроксид алюминия солей молибдена (аммоний молибденовокислый) и кобальта (нитрат кобальта) в массу гидроксида алюминия, пептизированную азотной кислотой и повторную пептизацию полученной смеси одноосновной органической кислотой. RU 2189860, опубл. 27.09.2002.
К недостаткам данного способа можно отнести то, что на катализаторе, приготовленным указанным способом, степень обессеривания сырья не превышает 94,8% отн., что недостаточно для достижения содержания остаточной серы в гидрогенизате менее 10 ppm.
Наиболее близким к предлагаемой группе изобретений по составу катализатора является катализатор, содержащий масс %: оксид молибдена 10-14, оксид никеля или оксид кобальта 3-5, оксид цинка 0,2-2,, фтор и хлор 0,2-1,0 в сумме, оксид алюминия 78-86,6. Повышенная активность катализатора в процессе гидроочистки нефтяных фракций достигается за счет введения в состав катализатора модифицирующей добавки оксида цинка и элеиентов VIIA группы, предпочтительно фтора и хлора, взятых в определенном мольном соотношении. RU 2159672 С1, опубл. 27.11.2000/ К недостаткам данного катализатора можно отнести невысокую степень обессеривания сырья в процессе гидроочистки, которая не превышает 95,8% отн., что не позволяет получать дизельное топливо с содержанием остаточной серы мнее 10 ppm из сернистых нефтей.
Техническая задача изобретения, заключается в разработке способа получения катализатора гидроочистки дизельных фракций с повышенной активностью в целевых реакциях, протекающих при гидрообессеривании дизельных фракций и катализатора гидроочистки дизельных фракций.
Технический результат от реализации заявленной группы изобретений, заключается в повышении активности катализатора, обеспечивающего высокую степень обессеривания смесевых дизельных фракций, содержащих наряду с прямогонной дизельной фракцией до 25 об % газойлей вторичных термических и каталитических процессов, до ультранизкого содержания серы менее 10,0 ppm.
Технический результат достигается тем, что в способе получения катализатора гидроочистки дизельных фракций, содержащего оксид молибдена, оксид кобальта или никеля и оксид алюминия, согласно изобретению, гидроксид алюминия в форме бемита или псевдобемита смешивают с порошками оксида молибдена, кобальта углекислого основного или никеля углекислого основного, взятых в массовом соотношении от 1,7:1 до 2,3:1, доводят влажность полученной смеси до 50-60 масс %, пептизируют азотной кислотой, полученный замес перемешивают, вводят в него пластификатор и перемешивают, а отформованные экструзией гранулы провяливают, сушат и прокаливают с получением катализатора, содержащего, масс %: оксид молибдена 12,0-25,0, оксид кобальта или никеля 4,0-7,5, оксид алюминия 67,5-84,0.
В качестве порошка гидроксида алюминия AlOOH использован бемит или псевдобемит, полученный по промышленной технологии получения моногидроксида алюминия, а в качестве пластификатора используют триэтиленгликоль. Изобретение иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1.
Пример иллюстрирует способ получения алюмокобальтмолибденового катализатора на основе оксида алюминия. Для получения носителя используют гидроксид алюминия - бемит.
Образец катализатора состава, масс %: оксид кобальта (СоО) - 4,5, оксид молибдена (МоО3) - 12,0, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.
109,6 г гидроксида алюминия, 7,1 г кобальта (II) углекислого основного водного и 12,0 г оксида молибдена (VI) в виде сухих порошков помещают в месильную машину, перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения, после чего увлажняют 60,3 мл дистиллированной воды и перемешивают в течение 15 мин с переменой направления вращения. Для пептизации готовят пептизирующий раствор, состоящий из 29,3 мл дистиллированной воды и 2,63 мл 65%-ой азотной кислоты. Полученный раствор приливают к замесу и проводят перемешивание в течение 20 мин с переменой направления вращения до получения однородной пасты. В полученную массу вводят пластификатор - триэтиленгликоль в количестве 1,1 мл, и перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения.
Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии без резки. Отформованный катализатор с длиной гранул 3,0-4,0 мм провяливают на воздухе при комнатных условиях в течение 12 ч.
Катализатор сушат в токе воздуха. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч.
Пример 2.
Пример иллюстрирует способ получения алюмокобальтмолибденового катализатора на основе оксида алюминия. Для получения носителя используют гидроксид алюминия - бемит.
Образец катализатора состава, масс %: оксид кобальта (СоО) - 6,3, оксид молибдена (МоО3) - 20,0, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.
96,7 г гидроксида алюминия, 10,0 г кобальта (II) углекислого основного водного и 20,0 г оксида молибдена (VI) в виде сухих порошков помещают в месильную машину, перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения, после чего увлажняют 53,2 мл дистиллированной воды и перемешивают в течение 15 мин с переменой направления вращения. Для пептизации готовят пептизирующий раствор, состоящий из 25,8 мл дистиллированной воды и 2,32 мл 65%-ой азотной кислоты. Полученный раствор приливают к замесу и проводят перемешивание в течение 20 мин с переменой направления вращения до получения однородной пасты. В полученную массу вводят пластификатор - триэтиленгликоль в количестве 0,97 мл, и перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения.
Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии без резки. Отформованный катализатор с длиной гранул 3,0-4,0 мм провяливают на воздухе при комнатных условиях в течение 12 ч.
Катализатор сушат в токе воздуха. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч.
Пример 3.
Пример иллюстрирует способ получения алюмокобальтмолибденового катализатора на основе оксида алюминия. Для получения носителя используют гидроксид алюминия - бемит.
Образец катализатора состава, масс %: оксид кобальта (СоО) - 6,85, оксид молибдена (МоО3) - 25,0, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.
89,4 г гидроксида алюминия, 10,9 г кобальта (II) углекислого основного водного и 25,0 г оксида молибдена (VI) в виде сухих порошков помещают в месильную машину, перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения, после чего увлажняют 49,2 мл дистиллированной воды и перемешивают в течение 15 мин с переменой направления вращения. Для пептизации готовят пептизирующий раствор, состоящий из 23,9 мл дистиллированной воды и 2,15 мл 65%-ой азотной кислоты. Полученный раствор приливают к замесу и проводят перемешивание в течение 20 мин с переменой направления вращения до получения однородной пасты. В полученную массу вводят пластификатор - триэтиленгликоль в количестве 0,89 мл, и перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения.
Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии без резки. Отформованный катализатор с длиной гранул 3,0-4,0 мм провяливают на воздухе при комнатных условиях в течение 12 ч.
Катализатор сушат в токе воздуха. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч.
Пример 4.
Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора на основе оксида алюминия. Для получения носителя используют гидроксид алюминия - бемит.
Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 4,5, оксид молибдена (MoO3) - 12,0, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.
109,6 г гидроксида алюминия, 7,1 г никеля (II) углекислого основного водного и 12,0 г оксида молибдена (VI) в виде сухих порошков помещают в месильную машину, перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения, после чего увлажняют 60,3 мл дистиллированной воды и перемешивают в течение 15 мин с переменой направления вращения. Для пептизации готовят пептизирующий раствор, состоящий из 29,3 мл дистиллированной воды и 2,63 мл 65%-ой азотной кислоты. Полученный раствор приливают к замесу и проводят перемешивание в течение 20 мин с переменой направления вращения до получения однородной пасты. В полученную массу вводят пластификатор - триэтиленгликоль в количестве 1,1 мл, и перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения.
Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии без резки. Отформованный катализатор с длиной гранул 3,0-4,0 мм провяливают на воздухе при комнатных условиях в течение 12 ч.
Катализатор сушат в токе воздуха. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч.
Пример 5.
Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора на основе оксида алюминия. Для получения носителя используют гидроксид алюминия - бемит.
Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 6,3, оксид молибдена (МоО3) - 20,0, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.
96,7 г гидроксида алюминия, 10,0 г никеля (II) углекислого основного водного и 20,0 г оксида молибдена (VI) в виде сухих порошков помещают в месильную машину, перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения, после чего увлажняют 53,2 мл дистиллированной воды и перемешивают в течение 15 мин с переменой направления вращения. Для пептизации готовят пептизирующий раствор, состоящий из 25,8 мл дистиллированной воды и 2,32 мл 65%-ой азотной кислоты. Полученный раствор приливают к замесу и проводят перемешивание в течение 20 мин с переменой направления вращения до получения однородной пасты. В полученную массу вводят пластификатор - триэтиленгликоль в количестве 0,97 мл, и перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения.
Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии без резки. Отформованный катализатор с длиной гранул 3,0-4,0 мм провяливают на воздухе при комнатных условиях в течение 12 ч.
Катализатор сушат в токе воздуха. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч.
Пример 6.
Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора на основе оксида алюминия. Для получения носителя используют гидроксид алюминия - бемит.
Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 6,85, оксид молибдена (МоО3) - 25,0, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.
89,4 г гидроксида алюминия, 10,9 г никеля (II) углекислого основного водного и 25,0 г оксида молибдена (VI) в виде сухих порошков помещают в месильную машину, перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения, после чего увлажняют 49,2 мл дистиллированной воды и перемешивают в течение 15 мин с переменой направления вращения. Для пептизации готовят пептизирующий раствор, состоящий из 23,9 мл дистиллированной воды и 2,15 мл 65%-ой азотной кислоты. Полученный раствор приливают к замесу и проводят перемешивание в течение 20 мин с переменой направления вращения до получения однородной пасты. В полученную массу вводят пластификатор - триэтиленгликоль в количестве 0,89 мл, и перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения.
Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии без резки. Отформованный катализатор с длиной гранул 3,0-4,0 мм провяливают на воздухе при комнатных условиях в течение 12 ч.
Катализатор сушат в токе воздуха. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч.
Эффективность работы катализатора, полученного по заявленному способу, оценивалась в процессе гидроочистки смесевой дизельной фракции, содержащей в своем составе 75 об % прямогонной дизельной фракции, 15 об % газойля установки замедленного коксования, 10 об % газойля каталитического крекинга, с содержанием серы 1,13 масс % путем пропускания водородсодержащего газа и сырья с объемным соотношением водорода к сырью от 300:1 через неподвижный слой катализатора, загруженного в трубчатый реактор, с объемной скоростью 0,5 и 1,0 ч-1 в диапазоне температур 360-400°С при давлении 4,0 и 6,0 МПа по остаточному содержанию серы в стабильном гидрогенизате.
Перед проведением процесса гидроочистки катализатор сульфидировали диметилдисульфидом в токе водорода при температуре 300°С.
Показатели процесса гидроочистки дизельной фракции, проведенного с использованием образцов катализаторов, соответствующих изобретению, представлены в таблице.
Из данных таблицы следует, что предлагаемый катализатор для гидроочистки дизельной фракции характеризуется высокой активностью в реакциях гидрообессеривания в процессе гидроочистки фракций дизельного топлива.
Claims (2)
1. Способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций, содержащего оксид молибдена, оксид кобальта или никеля и оксид алюминия, отличающийся тем, что гидроксид алюминия в форме бемита или псевдобемита смешивают с порошком оксида молибдена, кобальтом углекислым основным или никелем углекислым основным, взятыми в массовом соотношении от 1,7:1 до 2,3:1, доводят влажность полученной смеси до 50-60 масс.%, перемешивают, пептизируют азотной кислотой, вводят пластификатор, формуют экструзией, провяливают, просушивают и прокаливают.
2. Катализатор гидроочистки дизельных фракций, характеризующийся тем, что он получен способом по п. 1 и содержит, масс.%: оксид молибдена 12,0-25,0, оксид кобальта или никеля 4,0-7,5, оксид алюминия 67,5-84,0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018121711A RU2684422C1 (ru) | 2018-06-14 | 2018-06-14 | Способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций и катализатор, полученный этим способом |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018121711A RU2684422C1 (ru) | 2018-06-14 | 2018-06-14 | Способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций и катализатор, полученный этим способом |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2684422C1 true RU2684422C1 (ru) | 2019-04-09 |
Family
ID=66090061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018121711A RU2684422C1 (ru) | 2018-06-14 | 2018-06-14 | Способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций и катализатор, полученный этим способом |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2684422C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880526A (en) * | 1987-09-24 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| RU2044031C1 (ru) * | 1992-10-15 | 1995-09-20 | Уфимский нефтеперерабатывающий завод | Способ получения экологически чистого дизельного топлива |
| RU2137541C1 (ru) * | 1997-11-25 | 1999-09-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Новокуйбышевский завод катализаторов" | Катализатор гидроочистки нефтяного сырья и способ его приготовления |
| RU2242501C1 (ru) * | 2003-09-05 | 2004-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Алвиго-М" | Способ гидроочистки бензина каталитического крекинга |
| RU2472585C1 (ru) * | 2011-09-23 | 2013-01-20 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья |
| RU2575638C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2016-02-20 | Акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ"(АО "Газпромнефть-МНПЗ") | Способ приготовления катализатора гидроочистки бензина каталитического крекинга |
-
2018
- 2018-06-14 RU RU2018121711A patent/RU2684422C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880526A (en) * | 1987-09-24 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| RU2044031C1 (ru) * | 1992-10-15 | 1995-09-20 | Уфимский нефтеперерабатывающий завод | Способ получения экологически чистого дизельного топлива |
| RU2137541C1 (ru) * | 1997-11-25 | 1999-09-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Новокуйбышевский завод катализаторов" | Катализатор гидроочистки нефтяного сырья и способ его приготовления |
| RU2242501C1 (ru) * | 2003-09-05 | 2004-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Алвиго-М" | Способ гидроочистки бензина каталитического крекинга |
| RU2472585C1 (ru) * | 2011-09-23 | 2013-01-20 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья |
| RU2575638C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2016-02-20 | Акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ"(АО "Газпромнефть-МНПЗ") | Способ приготовления катализатора гидроочистки бензина каталитического крекинга |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2377067C2 (ru) | Высокоактивный катализатор гидрообессеривания, способ его изготовления и способ получения среднего топливного дистиллята с ультранизким содержанием серы | |
| JP2009545442A (ja) | 高度に安定な、重質炭化水素の水素化脱硫触媒およびその製造方法およびその使用 | |
| CN102451705A (zh) | 加氢处理催化剂组合物的制备方法 | |
| RU2609834C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов | |
| JP2008545812A (ja) | オレフィン含有炭化水素原料の選択的水添脱硫のための方法 | |
| RU2607908C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| RU2633965C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| RU2557248C2 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и процесс селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья | |
| RU2623432C1 (ru) | Способ приготовления носителя для катализатора гидроочистки нефтяных фракций | |
| RU2616601C1 (ru) | Катализатор гидрооблагораживания вакуумного газойля и способы его приготовления (варианты) | |
| RU2684422C1 (ru) | Способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций и катализатор, полученный этим способом | |
| RU2566307C1 (ru) | Катализатор гидроочистки дизельных фракций и способ его получения | |
| RU2708643C1 (ru) | Катализатор гидроочистки бензина каталитического крекинга и способ его получения | |
| RU2677285C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций в сульфидной форме (варианты) | |
| RU2385764C2 (ru) | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| RU2620267C1 (ru) | Катализатор гидрооблагораживания вакуумного газойля и способ его приготовления | |
| RU2414963C2 (ru) | Катализатор гидроочистки тяжелых нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2660904C1 (ru) | Катализатор защитного слоя для процесса гидроочистки | |
| RU2666733C1 (ru) | Катализатор глубокого гидрообессеривания вакуумного газойля и способ его приготовления (варианты) | |
| RU2620089C1 (ru) | Катализатор гидроочистки дизельных фракций и способ его приготовления | |
| RU2688155C1 (ru) | Способ гидроочистки бензина каталитического крекинга | |
| RU2147255C1 (ru) | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2293107C1 (ru) | Способ гидроочистки нефтяных фракций | |
| RU2581053C1 (ru) | Катализатор предгидроочистки прямогонной бензиновой фракции в смеси с бензином вторичных термических процессов и способ его получения (варианты) | |
| RU2286847C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных фракций |