CN1415545A - 一种纳米尺寸氧化锌的制备方法 - Google Patents

一种纳米尺寸氧化锌的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1415545A
CN1415545A CN 01134424 CN01134424A CN1415545A CN 1415545 A CN1415545 A CN 1415545A CN 01134424 CN01134424 CN 01134424 CN 01134424 A CN01134424 A CN 01134424A CN 1415545 A CN1415545 A CN 1415545A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rotor
stator
zinc
reactor
grooves
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 01134424
Other languages
English (en)
Other versions
CN1155523C (zh
Inventor
段雪
赵芸
张慧
何静
李峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CNB011344245A priority Critical patent/CN1155523C/zh
Publication of CN1415545A publication Critical patent/CN1415545A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1155523C publication Critical patent/CN1155523C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种纳米尺寸氧化锌的制备方法。采用液－液两相共沉淀反应的全返混液膜反应器进行锌盐与碱液的共沉淀反应，从而制备出纳米尺寸、粒度分布均匀的碱式碳酸锌粉体，再经焙烧得到纳米尺寸、粒度分布均匀的氧化锌。克服了现有技术中晶粒较大，颗粒不均匀，颗粒尺寸难以控制的缺陷。

Description

一种纳米尺寸氧化锌的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种纳米尺寸氧化锌的制备方法。
背景技术：
纳米氧化锌是一种面向21世纪的新型高功能精细无机产品。由于颗粒尺寸的细微化，比表面积急剧增加，使得纳米氧化锌产生了其本体块状物料所不具备的表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等。因而，使得纳米氧化锌在磁、光、电、敏感等方面具有一般氧化锌产品无法比拟的特殊性能和新用途。可以作为防晒剂和抗菌剂应用于化妆品中，屏蔽紫外线，抗菌除臭，纺织工业中，可添加到各种纤维中，制造医院和长期卧床病人所用的手术服、绷带等，抗菌、消毒、除臭；可用于制造自洁性陶瓷和抗菌玻璃；可添加到橡胶制品中，提高耐磨性，制造飞机轮胎、高级轿车用的子午线胎等；还可用于图像记录材料、压电材料、雷达波吸收材料及导电材料等。
制备纳米氧化锌的方法主要是沉淀法，以硝酸锌、硫酸锌、醋酸锌及尿素、草酸、氢氧化钠和碳酸氢铵等为原料，制备前驱物碳酸锌、草酸锌、氢氧化锌、碱式碳酸锌，用去离子水、无水乙醇超声洗涤数次，真空干燥后再高温热分解制备纳米氧化锌。如精细化工，1999，16(2)：26报导了一种利用常规设备制备氧化锌的方法，将硫酸锌溶液在搅拌条件下加入氢氧化钠溶液，然后再加入碳酸氢铵，继续搅拌，生成前驱物碱式碳酸锌，干燥后高温焙烧得到的产物，再用水浸洗乙醇淋洗干燥得到纳米氧化锌，该方法先焙烧后洗涤，两次干燥，能耗大，且工艺复杂。
综上所述，上述方法由于工艺路线复杂或有机原料成本高、设备昂贵、能耗大而使工业化生产受到限制。且直接沉淀法制备粉体存在反应物混合不均匀，反应速率不可控；成核与晶化同时发生，存在晶粒尺寸分布宽及难以控制的问题。
而氧化锌的粒径大小及其均匀度直接影响产品的性能。当氧化锌的添加量一定时，粒径越小、颗粒越均匀，产品的性能越好。
发明内容：
提供一种纳米尺寸氧化锌的制备方法。以成本较低的无机盐为原料，采用液-液两相共沉淀反应的全返混液膜反应器进行锌盐与碱液的共沉淀反应，从而解决现有技术中，成核与晶化同时发生，晶粒尺寸分布宽及难以控制的问题，制备出纳米尺寸、粒度分布均匀的碱式碳酸锌，再经焙烧得到纳米尺寸、粒度均匀的氧化锌。发明要点：本发明纳米尺寸氧化锌的制备方法的基本原理为：
即利用锌盐与碱的共沉淀反应生成碱式碳酸锌，再经高温焙烧制得氧化锌。
其主要特征是采用液-液两相共沉淀反应的全返混液膜反应器实现上述沉淀反应。
所说的全返混液膜反应器(如图1所示)，由一封闭的机壳作为定子，定子内有一可旋转的锥体状转子，转子的锥度α(纵向截面上斜边与底边的夹角)为50-70度，定子的内腔为与转子锥度相同的锥体状，转子的外表面和定子的内表面分别带有凹槽，定子内表面的凹槽呈螺旋状，转子外表面的凹槽与定子的凹槽形状、个数相同，但呈相反方向的螺旋状，凹槽的槽宽与槽深比为1-5∶1，转子上凹槽的个数与转子的最大直径的厘米数之比为2-3∶1；转子横截面积小的一端带有液体分布器，定子上设有原料进液口和出料口，进液口位于转子横截面积小的一端，出料口位于转子横截面积大的一端，定子内表面与转子外表面之间留有一个可调节大小的缝隙，缝隙尺寸可通过转子与定子相对位置的变化在1-20微米之间调变。
具体反应步骤如下：
A：制备锌盐溶液和碱溶液，锌盐溶液的浓度为0.1-3.0mol/L，碱溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵中任何一种与氢氧化钠、氨水或氢氧化钙的混合水溶液，[OH-]/[Zn2+]投料摩尔比为0.5-3.0，[CO3 2-]/[Zn2+]投料摩尔比为0.5-4.0；
B：成核：将步骤A中锌盐溶液与碱溶液分别同时加入全返混液膜反应器中，经液体分布器分散后，在转子与定子之间的缝隙处充分混合，经出料口排出到晶化釜；控制转子的转速为1000-8000rpm，反应温度为5-35℃；物料在反应器内的停留时间为1-20min；最好为2-5min；
C：晶化：步骤B中的物料进入晶化釜后，在搅拌状态下进行晶化，温度控制在5-50℃，晶化0.1-1h；
D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥即得碱式碳酸锌；
E：将碱式碳酸锌在300-600℃下焙烧，待碱式碳酸锌全部转化为止，得到纳米尺寸的氧化锌。
上述锌盐溶液为氯化锌、硫酸锌或硝酸锌水溶液。
在锌盐溶液和碱溶液进入反应器之前，为避免反应器空转，并使反应在初期达到较好的分散，反应器中，可以适当加入一些去离子水。
本发明的纳米尺寸氧化锌的制备方法，通过采用液-液两相共沉淀反应的全返混液膜反应器实现锌盐与碱液的共沉淀反应，使反应物瞬时充分接触、碰撞，成核反应瞬间完成，晶核同步生长。使制备的前驱物晶粒可达纳米量级，粒度分布均匀。由此焙烧得到纳米尺寸且粒度分布均匀的氧化锌。本发明的方法还具有工艺条件易控制的优点。
附图说明：
图1：本发明所用全返混液膜反应器的结构示意图
图2：液体分布器A-A剖面图
图3：转子平面展开示意图
图4：本发明实施例1氧化锌的透射电镜图(放大倍数为200000)
图1为本发明所用全返混液膜反应器的结构示意图，转子4为一安装在电机轴7上的锥体，锥度α为50-70度，图1中为60度，其外表面带有螺旋状凹槽，图1中凹槽截面为矩形，槽宽与槽深比为1-5∶1，图1中为4∶1；螺旋槽的个数与转子的大截面一端直径的厘米数之比为2-3∶1，图1中为3∶1。定子3为一个内腔为锥体的圆柱体，其内表面带有与转子反方向的螺旋状凹槽，凹槽的个数、形状与转子的相同。从图1中可以看出定子3通过螺纹5调节与转子之间的缝隙，缝隙的可调节范围为1-20微米。从图2中可以看出液体分布器为带有4个矩形叶片8的圆盘，通过销钉9与转子连接。
锌盐溶液与碱溶液分别通过定子3上的两个进料口经液体分布器2后，在转子4与定子3之间的缝隙处充分混合，经出料口6排出到晶化釜。
具体实施方式：
实施例1
步骤A：将0.12mol(34.5g)的固体ZnSO4·7H2O溶于120ml的H2O中；另将0.15mol(6.0g)的固体NaOH及0.06mol(6.4g)的固体Na2CO3溶于120ml的水中。
步骤B：在容积为1L的全返混式液膜反应器内，加入去离子水80ml，调节反应器的缝隙为10微米，开动反应器，转子的转速控制在6000rpm左右。将锌盐溶液和碱溶液同时加入反应器中，反应混合液在反应器内停留2min。
步骤C：将步骤B反应器流出的合成反应物料倒入500ml的晶化釜中，在搅拌条件下，室温晶化0.7h。
步骤D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥得碱式碳酸锌。
步骤E：将碱式碳酸锌于高温炉中在500℃下焙烧，即得氧化锌。
透射电镜图可知，晶体形状为椭圆形；晶粒大小范围为15-30nm，最可几晶粒尺寸为22nm左右。
实施例2
步骤A：将0.012mol(3.57g)的固体ZnNO3·6H2O溶于120ml的H2O中；另将25％的NH3·H2O 2ml及0.024mol(2.3g)的固体[NH4]2CO3溶于120ml的水中。
步骤B：在容积为1L的全返混式液膜反应器内，加入去离子水80ml，调节反应器的缝隙为20微米，开动反应器，转子的流速控制在3000rpm左右。将锌盐溶液和碱溶液同时加入反应器中，反应混合液在反应器内停留10min。
步骤C：将步骤B反应器流出的合成反应物料倒入500ml的晶化釜中，5℃晶化1h。
步骤D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥得碱式碳酸锌。
步骤E：将碱式碳酸锌于高温炉中在300℃焙烧，即得氧化锌。
透射电镜图可知，晶体形状为椭圆形，晶粒大小集中分布在10nm左右。
实施例3
步骤A：将0.36mol(103.5g)的固体ZnSO4·7H2O溶于120ml的H2O中；另将0.43mol(17.2g)的固体NaOH及0.24mol(19.0g)的固体NH4HCO3溶于120ml的水中。
步骤B：在容积为1L的全返混式液膜反应器内，加入去离子水80ml，调节反应器的缝隙为1微米，开动反应器，转子的流速控制在1000rpm左右。将锌盐溶液和碱溶液同时加入反应器中，反应混合液在反应器内停留20min。
步骤C：将步骤B反应器流出的合成反应物料倒入500ml的晶化釜中，50℃晶化0.5h。
步骤D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥得碱式碳酸锌。
步骤E：将碱式碳酸锌于高温炉中在400℃焙烧，即得氧化锌。
透射电镜图可知，晶体形状为椭圆形；晶粒大小范围为25-38nm，最可几晶粒尺寸为30nm左右。
实施例4
步骤A：将0.06mol(8.2g)的固体ZnCl2溶于120ml的H2O中；另将0.03mol(1.2g)的固体NaOH及0.24mol(25.4g)的固体Na2CO3溶于120ml的水中。
步骤B：在容积为1L的全返混式液膜反应器内，加入去离子水80ml，调节反应器的缝隙为6微米，开动反应器，转子的转速控制在8000rpm左右。将锌盐溶液和碱溶液同时加入反应器中，反应混合液在反应器内停留1min。
步骤C：将步骤B反应器流出的合成反应物料倒入500ml的晶化釜中，在搅拌条件下，室温晶化0.5h。
步骤D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥得碱式碳酸锌。
步骤E：将碱式碳酸锌于高温炉中在600℃下焙烧，即得氧化锌。
透射电镜图可知，晶体形状为椭圆形；晶粒大小范围为35-50nm，最可几晶粒尺寸为40nm左右。
实施例5
步骤A：将0.12mol(34.5g)的固体ZnSO4·7H2O溶于120ml的H2O中；另将0.36mol(14.4g)的固体NaOH及0.08mol(6.7g)的固体NaHCO3溶于120ml的水中。
步骤B：在容积为1L的全返混式液膜反应器内，加入去离子水80ml，调节反应器的缝隙为15微米，开动反应器，转子的转速控制在6000rpm左右。将锌盐溶液和碱溶液同时加入反应器中，反应混合液在反应器内停留2min。
步骤C：将步骤B反应器流出的合成反应物料倒入500ml的晶化釜中，在搅拌条件下，40℃晶化0.1h。
步骤D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥得碱式碳酸锌。
步骤E：将碱式碳酸锌于高温炉中在400℃下焙烧，即得氧化锌。
透射电镜图可知，晶体形状为椭圆形；晶粒大小范围为18-35nm，最可几晶粒尺寸为28nm左右。
实施例6
步骤A：将0.12mol(34.5g)的固体ZnSO4·7H2O溶于120ml的H2O中；另将0.15mol(6.0g)的固体NaOH及0.06mol(6.4g)的固体Na2CO3溶于120ml的水中。
步骤B：在容积为1L的全返混式液膜反应器内，加入去离子水80ml，调节反应器的缝隙为3微米，开动反应器，转子的转速控制在6000rpm左右。将锌盐溶液和碱溶液同时加入反应器中，反应混合液在反应器内停留15min。
步骤C：将步骤B反应器流出的合成反应物料倒入500ml的晶化釜中，在搅拌条件下，室温晶化0.2h。
步骤D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥得碱式碳酸锌。
步骤E：将碱式碳酸锌于高温炉中在300℃下焙烧，即得氧化锌。
透射电镜图可知，晶体形状为椭圆形；晶粒大小范围为8-20nm，最可几晶粒尺寸为14nm左右。
实施例7
步骤A：将0.12mol(34.5g)的固体ZnSO4·7H2O溶于120ml的H2O中；另将0.18mol(7.2g)的固体NaOH及0.12mol(12.7g)的固体Na2CO3溶于120ml的水中。
步骤B：在容积为1L的全返混式液膜反应器内，加入去离子水80ml，调节反应器的缝隙为6微米，开动反应器，转子的转速控制在6000rpm左右。将锌盐溶液和碱溶液同时加入反应器中，反应混合液在反应器内停留2min。
步骤C：将步骤B反应器流出的合成反应物料倒入500ml的晶化釜中，在搅拌条件下，室温晶化0.7h。
步骤D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥得碱式碳酸锌。
步骤E：将碱式碳酸锌于高温炉中在400℃下焙烧，即得氧化锌。
透射电镜图可知，晶体形状为椭圆形；晶粒大小范围为15-30nm，最可几晶粒尺寸为20nm左右。

Claims (5)

1.一种纳米尺寸氧化锌的制备方法，通过锌盐溶液与碱溶液共沉淀反应生成碱式碳酸锌后，经焙烧制得，其特征是采用液-液两相共沉淀反应的全返混液膜反应器实现上述反应，转子与定子之间缝隙尺寸为1-20微米；其具体反应步骤如下：
A：制备锌盐溶液和碱溶液，锌盐溶液的浓度为0.1-3.0mol/L，碱溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵中任何一种与氢氧化钠、氨水或氢氧化钙的混合水溶液，[OH-]/[Zn2+]投料摩尔比为0.5-3.0，[CO3 2-]/[Zn2+]投料摩尔比为0.5-4.0；
B：成核：将步骤A中锌盐溶液与碱溶液分别同时加入全返混液膜反应器中，经液体分布器分散后，在转子与定子之间的缝隙处充分混合，经出料口排出到晶化釜；控制转子的转速为1000-8000rpm，反应温度为5-35℃；物料在反应器内的停留时间为1-20min；
C：晶化：步骤B中的物料进入晶化釜后，在搅拌状态下进行晶化，温度控制在5-50℃，晶化0.1-1h；
D：将晶化后的物质经过滤、洗涤、干燥即得碱式碳酸锌；
E：将碱式碳酸锌在300-600℃下焙烧，制得纳米尺寸氧化锌。
2.根据权利要求1的制备方法，其特征是：所说的全返混液膜反应器，由一封闭的机壳作为定子，定子内有一可旋转的锥体状转子，转子的锥度为50-70度，定子的内腔为与转子锥度相同的锥体状，转子的外表面和定子的内表面分别带有凹槽，定子内表面的凹槽呈螺旋状，转子外表面的凹槽与定子的凹槽形状、个数相同，但呈相反方向的螺旋状，凹槽的槽宽与槽深比为1-5∶1，转子上凹槽的个数与转子的最大直径的厘米数之比为2-3∶1；转子横截面积小的一端带有液体分布器，定子上设有原料进液口和出料口，进液口位于转子横截面积小的一端，出料口位于转子横截面积大的一端，定子内表面与转子外表面之间留有一个可调节大小的缝隙。
3.根据权利要求1或2的制备方法，其特征是：所说的锌盐溶液为氯化锌、硫酸锌或硝酸锌水溶液。
4.根据权利要求1或2的制备方法，其特征是：步骤B中物料在反应器内的停留时间为2-5min。
5.根据权利要求1或2的制备方法，其特征是：步骤E的焙烧过程采用程序升温及控温，将D步骤所得物料以1-20℃/min速率升温至300-500℃，然后恒温0.5-5h。
CNB011344245A 2001-11-01 2001-11-01 一种纳米尺寸氧化锌的制备方法 Expired - Fee Related CN1155523C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB011344245A CN1155523C (zh) 2001-11-01 2001-11-01 一种纳米尺寸氧化锌的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB011344245A CN1155523C (zh) 2001-11-01 2001-11-01 一种纳米尺寸氧化锌的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1415545A true CN1415545A (zh) 2003-05-07
CN1155523C CN1155523C (zh) 2004-06-30

Family

ID=4672483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB011344245A Expired - Fee Related CN1155523C (zh) 2001-11-01 2001-11-01 一种纳米尺寸氧化锌的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1155523C (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1305773C (zh) * 2004-11-16 2007-03-21 浙江大学 一种制备氧化锌纳米材料的方法
CN100360420C (zh) * 2005-11-02 2008-01-09 东南大学 水热分解生长纳米管型氧化锌的方法
CN100383049C (zh) * 2005-11-02 2008-04-23 东南大学 水热分解生长纳米棒型氧化锌的方法
CN100503741C (zh) * 2006-05-12 2009-06-24 中国科学院理化技术研究所 哑铃状的氧化锌颗粒及其制备方法和用途
CN101914232A (zh) * 2010-08-27 2010-12-15 上海交通大学 一种具有荧光性能的高分子复合材料的制备方法
CN104098123A (zh) * 2014-07-24 2014-10-15 北京三聚创洁科技发展有限公司 一种氧化锌脱硫剂的制备方法
WO2015161615A1 (zh) * 2014-04-25 2015-10-29 南京工业大学 一种膜反应器连续制备纳米氧化锌的方法
CN106390980A (zh) * 2016-11-03 2017-02-15 南京福特卡特材料科技有限公司 一种ZnO缺陷型纳米晶可见光催化剂及其制备方法
CN107829304A (zh) * 2017-11-23 2018-03-23 苏州经贸职业技术学院 一种防水抗紫外面料整理剂及其制备方法
CN107902684A (zh) * 2017-11-21 2018-04-13 河南理工大学 一种氢氧化铝纳米浆料作为早强剂在水泥基材料中的应用及其制备方法
CN108455656A (zh) * 2018-06-08 2018-08-28 广州科城环保科技有限公司 一种活性氧化锌的制备方法
CN109835942A (zh) * 2019-03-11 2019-06-04 新疆大学 一种共沉淀法制备Mn掺杂ZnO纳米颗粒的方法
CN109850933A (zh) * 2019-01-08 2019-06-07 西南科技大学 一种用于生物成像的氧化锌纳米粒子的制备方法
CN112520782A (zh) * 2020-12-07 2021-03-19 太仓恒泽科技有限公司 一种防火耐磨的煅烧碱式碳酸锌的制备工艺
CN112604491A (zh) * 2020-12-29 2021-04-06 湖北浚然新材料有限公司 一种纳米脱硫剂、制备方法及反应系统

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1305773C (zh) * 2004-11-16 2007-03-21 浙江大学 一种制备氧化锌纳米材料的方法
CN100360420C (zh) * 2005-11-02 2008-01-09 东南大学 水热分解生长纳米管型氧化锌的方法
CN100383049C (zh) * 2005-11-02 2008-04-23 东南大学 水热分解生长纳米棒型氧化锌的方法
CN100503741C (zh) * 2006-05-12 2009-06-24 中国科学院理化技术研究所 哑铃状的氧化锌颗粒及其制备方法和用途
CN101914232A (zh) * 2010-08-27 2010-12-15 上海交通大学 一种具有荧光性能的高分子复合材料的制备方法
CN101914232B (zh) * 2010-08-27 2012-07-04 上海交通大学 一种具有荧光性能的高分子复合材料的制备方法
WO2015161615A1 (zh) * 2014-04-25 2015-10-29 南京工业大学 一种膜反应器连续制备纳米氧化锌的方法
CN104098123B (zh) * 2014-07-24 2016-09-07 北京三聚创洁科技发展有限公司 一种氧化锌脱硫剂的制备方法
CN104098123A (zh) * 2014-07-24 2014-10-15 北京三聚创洁科技发展有限公司 一种氧化锌脱硫剂的制备方法
CN106390980A (zh) * 2016-11-03 2017-02-15 南京福特卡特材料科技有限公司 一种ZnO缺陷型纳米晶可见光催化剂及其制备方法
CN107902684A (zh) * 2017-11-21 2018-04-13 河南理工大学 一种氢氧化铝纳米浆料作为早强剂在水泥基材料中的应用及其制备方法
CN107829304A (zh) * 2017-11-23 2018-03-23 苏州经贸职业技术学院 一种防水抗紫外面料整理剂及其制备方法
CN108455656A (zh) * 2018-06-08 2018-08-28 广州科城环保科技有限公司 一种活性氧化锌的制备方法
CN109850933A (zh) * 2019-01-08 2019-06-07 西南科技大学 一种用于生物成像的氧化锌纳米粒子的制备方法
CN109835942A (zh) * 2019-03-11 2019-06-04 新疆大学 一种共沉淀法制备Mn掺杂ZnO纳米颗粒的方法
CN112520782A (zh) * 2020-12-07 2021-03-19 太仓恒泽科技有限公司 一种防火耐磨的煅烧碱式碳酸锌的制备工艺
CN112604491A (zh) * 2020-12-29 2021-04-06 湖北浚然新材料有限公司 一种纳米脱硫剂、制备方法及反应系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN1155523C (zh) 2004-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1155523C (zh) 一种纳米尺寸氧化锌的制备方法
CN1281506C (zh) 制备单晶氧化铈粉的方法
CN110563018B (zh) 一种高分散纳米氢氧化镧的制备方法
CN105731535B (zh) 一种氧化锌/二氧化钛复合纳米材料的制备方法
CN1232443C (zh) 一种超细的改性氢氧化铝及其制备方法
CN1238256C (zh) 一种纳米氧化锌的制备方法
CN101049956A (zh) 单分散无团聚及强紫外吸收的纳米氧化锌的制备方法
KR100843190B1 (ko) 저온 동결건조에 의한 나노 산화아연의 제조방법
CN113087016A (zh) 一种棒状硫化铋/还原氧化石墨烯复合材料的制备方法
CN112607759A (zh) 一种勃姆石形貌控制方法
CN106430295A (zh) 一种微纳米分级结构BaTiO3晶体及其制备方法
CN1161278C (zh) 一种纳米氧化锌的制备方法
CN105883910B (zh) 一种钙钛矿SrTiO3多孔纳米颗粒的制备方法及产物
CN109731613A (zh) 一种PVDF/六棱柱形ZnO纳米线纤维膜及其制备方法和用途
CN1613777A (zh) 一种纳米三氧化钨粉的制备方法
CN1865155A (zh) 一种低温合成可溶性二氧化钛纳米晶体的方法
CN108906038B (zh) 一种Au-TiO2蛋黄结构纳米复合材料及其制备方法
CN1752006A (zh) 超细氢氧化铝的制备方法
CN114751449A (zh) 金属掺杂型纳米二氧化钛水相分散体的制备方法及应用
CN115321572B (zh) 一种环保型类球状纳米碳酸钙的高效制备方法
CN109999774B (zh) 纳米二氧化钛/γ-氧化铝复合材料粉末的制备方法
CN107892326B (zh) 金红石相TiO2纳米棒组装体的制备方法及产品
CN107335420B (zh) 一种纳米线网状结构钛酸钙可见光催化剂及其制备方法和应用
CN106745210B (zh) 一种Li掺杂SrTiO3表面多孔纳米颗粒的制备方法及产物
CN1142098C (zh) 一种纳米尺寸氢氧化镁的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee