CN1411485A - 混炼填充的硅氧烷组合物 - Google Patents

混炼填充的硅氧烷组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1411485A
CN1411485A CN00817378A CN00817378A CN1411485A CN 1411485 A CN1411485 A CN 1411485A CN 00817378 A CN00817378 A CN 00817378A CN 00817378 A CN00817378 A CN 00817378A CN 1411485 A CN1411485 A CN 1411485A
Authority
CN
China
Prior art keywords
filler
dioxide
extrusion machine
silicon
process fluid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00817378A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1411485B (zh
Inventor
N·西尔维
M·H·贾梅泰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1411485A publication Critical patent/CN1411485A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1411485B publication Critical patent/CN1411485B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/2053—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the additives only being premixed with a liquid phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/482—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/482—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs
    • B29B7/483—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs the other mixing parts being discs perpendicular to the screw axis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/488—Parts, e.g. casings, sealings; Accessories, e.g. flow controlling or throttling devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/60—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material
    • B29B7/603—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material in measured doses, e.g. proportioning of several materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/84—Venting or degassing ; Removing liquids, e.g. by evaporating components
    • B29B7/845—Venting, degassing or removing evaporated components in devices with rotary stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/86—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for working at sub- or superatmospheric pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/94—Liquid charges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/29—Feeding the extrusion material to the extruder in liquid form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/297—Feeding the extrusion material to the extruder at several locations, e.g. using several hoppers or using a separate additive feeding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/38—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using two or more serially arranged screws in the same barrel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/402—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders the screws having intermeshing parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/57—Screws provided with kneading disc-like elements, e.g. with oval-shaped elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/12—Articles with an irregular circumference when viewed in cross-section, e.g. window profiles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/288—Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
    • B29C48/2886—Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules of fibrous, filamentary or filling materials, e.g. thin fibrous reinforcements or fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

在不形成热解法二氧化硅和聚合物的预浓缩物的情况下，将大量的二氧化硅、加工流体、和高分子量硅氧烷聚合物混炼成均匀的二氧化硅填充的组合物。在加入硅氧烷聚合物之前，在第一个位置将热解法二氧化硅加入单一连续混炼设备中。然后使热解法二氧化硅与硅氧烷聚合物混炼，并将其从第一个位置送入在混炼设备中的下游位置混炼设备。混炼设备可以是同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机。

Description

混炼填充的硅氧烷组合物
                           发明背景
本发明涉及一种混炼可热硫化的硅氧烷组合物的方法。
可热硫化的硅氧烷组合物包括高粘度的硅氧烷聚合物、无机加强填料、和有助于加工或赋予组合物所要求的最终性能的各种添加剂。可以加入一种硫化剂，使组合物热固化，制成硅氧烷橡胶的模制品，例如垫片、医用管子、和计算机键盘。
可热硫化的硅氧烷组合物，一般是采用间歇式捏合机如高强度的班伯里密炼机(Banbury mixer)，或采用低强度的双臂揉制混炼机(dough mixer)捏合高粘度的聚二有机基硅氧烷、无机填料、和添加剂生产的。在这种方法中，分批混炼聚二有机基硅氧烷、无机填料、和处理剂，直至获得所需的性质为止。这种方法需要很长的停留时间和大量的能量。由于工业批量生产的不均匀剪切应力和拉伸应力，可能引起填料不均匀的粒度分布，造成性质上的变化。在不同的时间加工的批次，其特征是具有不同的物理性质。间歇过程的劳动力、能量、和资金都很密集，而且只能生产准一致性的材料。
Wacker-Chemie有限公司的欧洲专利0 570 387 B1公开采用摆动式单轴多级捏合机(oscillating single-shaft pilgrim stepkneader)混炼、均化和脱气二有机基聚硅氧烷和细粉碎的二氧化硅、和还可有的其它成分。然而，虽然可以采用单螺杆挤压机进行熔融和加压操作，但是单螺杆挤压机混炼不同堆密度材料的能力是有限的。为了将大量堆密度低的粉末，例如热解法二氧化硅混入二有机基聚硅氧烷等高粘度的基质中，要求单轴挤压机具有高的长-径比例。这对未处理的热解法二氧化硅原料尤其是如此，因为很难将二氧化硅加入二有机基聚硅氧烷中。然而，较长的挤压机需要较大的转矩，并产生较高的温度。长期的较高温度和粘滞热的散逸会造成材料的交联和降解。
在Kasahara等人的美国专利5,198,171中，采用高速机械剪切混炼机制备聚二有机基硅氧烷、无机填料、和处理剂的预浓缩物。再采用同向的双螺杆挤压机进一步混炼所制的预混合料。在第一个步骤中制备预混合料，其中采用高速机械剪切机混炼在25℃下的粘度≥1×105cP的二有机基聚硅氧烷、无机填料、和处理剂，制成能流动的粒状混合物，其中每一种成分都以基本上均匀的细分散状态存在。然后以恒定的加料速率将可流动的粒状混合物加入捏合和挤压机中，该机具有按相同方向转动的二个螺杆。
在Hamada等人的美国专利5,409,978中，采用同向旋转的连续双螺杆挤压机，在温度约200-300℃下，制备聚二有机基硅氧烷、无机填料、和处理剂的预浓缩物，然后采用反向旋转的双螺杆挤压机在150℃-300℃下混炼和热处理预浓缩物。
在这些方法中，在能以合理的高速率将其连续加入混炼挤压机之前，必须以间歇或连续的方式，将热解法二氧化硅填料和硅橡胶纯胶料混炼成能自由流动的颗粒。在混炼过程中，在上游可能引入的给料、温度、和停留时间等的变化，能通过下游的任一步骤传递。因此预浓缩步骤能引起整个过程变异性的增加，特别是在间歇制备预混合料的情况下，能使材料的性质不一致。
需要有一种低成本的方法，由填料、添加剂、和聚合物连续稳定地生产整个低粘度和高粘度范围的硅氧烷弹性体。需要有一种连续耐用的挤压方法，它不需要填料和聚合物给料的预浓缩物，就能制造可热硫化的硅氧烷组合物。另外，还需要一种改进的一步混炼方法。
                        发明概述
本发明提供一种将大量的无机填料、加工流体、和硅氧烷聚合物混炼成均匀填充的硅氧烷组合物的方法，该组合物具有所要求的加强性质和挥发性物质的含量。该方法可以连续地进行，不需要制成填料和聚合物的预浓缩物。该方法包括在加入硅氧烷聚合物之前，在单一的连续混炼设备的第一个位置，将填料与加工流体混合。然后使填料与硅氧烷聚合物混炼，并在第一个位置的下游位置，将其加入混炼设备中。
在另一方面，本发明涉及一种利用同向旋转的连续双螺杆混炼挤压机混炼二氧化硅填充的硅氧烷的方法。在该方法中，在加入硅氧烷聚合物之前，在第一个位置将热解法二氧化硅连续地加入同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机中。在热解法二氧化硅前进到第二个位置时，使热解法二氧化硅与加工流体，或加工流体与处理剂的混合物混合。在第二个位置上将硅氧烷聚合物加入混炼设备中，在热解法二氧化硅和硅氧烷聚合物从第二个位置前进通过挤压机时，采用该挤压机将热解法二氧化硅与硅氧烷聚合物混炼。
在另一方面，本发明涉及一种可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中包括加工流体和填料。使加工流体与填料混合，每100重量份的填料，约0.1至约100重量份流体。本发明还涉及一种可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中包括加工流体、填料、和硅氧烷聚合物。使加工流体与填料混合，每100重量份的填料，约0.1至约100重量份流体，使填料与硅氧烷聚合物混合，每100重量份的聚合物，约5至约200重量份的填料。
在另一方面，本发明涉及一种混炼设备，其中包括筒体，该筒体包括至少一个传动轴，以及根据加工材料的类型，在沿传动轴的各个区段上配置的螺旋片。这些区段包括(1)第一个输送段，(2)第二个捏合段，和(3)第三个脱挥发组分段。
                     附图简述
图1是实现本发明一个实施方案的连续的硅氧烷组合物混炼设备示意图；
图2是本发明另一个实施方案的混炼设备示意图；和
图3是另一个实施方案的混炼设备示意图。
                     发明详述
在间歇和连续方法中，可在加入填料的同时，或在加入填料之前，使处理剂与硅氧烷聚合物一道分散。在这些方法中，处理剂必须通过大部分高分子量硅氧烷聚合物扩散。在硅氧烷聚合物和填料中存在的游离的未反应的硅烷醇基团之间产生很大的界面力。处理剂必须渗透过刚性的硅氧烷聚合物/填料的界面，才能到达活性的硅烷醇基团。必须增加混合强度，克服大的界面力，才能使处理剂接近硅烷醇基团。混合强度的增加引起材料温度的升高，这是不希望的。
在一方面，本发明涉及加入硅氧烷组合物成分的顺序。根据本发明，在加入任何硅氧烷聚合物之前，与加工流体一起加入至少一部分填料，以提供一种物料通过量和材料性质之间平衡的方法。处理剂可单独加入，也可作为加工流体的一部分加入。在加入聚合物之前加入加工流体可容易使处理助剂接近填料。而且发现，填料在挤压机的第一个位置上被加工流体湿润有利于填料的稠化。稠化作用降低了填料在挤压机中所占的体积。这可达高填料进料率和处理能力。
本发明的加工流体是一种能与填料混合和混炼的流体，使填料稠化进行进一步加工。加工流体不包括分子量大于7000的高分子量硅氧烷聚合物。加工流体还可以提供加工作用。它可以是一种液态的处理剂、增塑剂、流动改良添加剂、交联剂、水、或惰性保护气体。优选加工流体是一种液态的处理剂如能与硅烷醇反应的处理剂，可在加入填料之前、和在加入填料的同时、或在加入填料之后加入，用于湿润填料，以减少处理剂中的官能团和填料表面上硅烷醇之间的反应总加工时间。
在一个实施方案中，加工流体是一种溶液，是将1.21份硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、1.82份乙烯终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、和0.12份羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷混合(按重量)制备的。硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷/乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷/羟基终端的聚二甲基-甲基硅氧烷之间份额比的范围很宽，可为0.49/0.73/0.05-1.93/2.91/0.19，宜为0.85/1.27/0.08-1.57/2.37/0.16，优选为1.09/1.64/0.11-1.32/2.0/0.13。
在另一个实施方案中，加工流体可以是处理剂和水的混合物，处理剂优选HMDZ。这种混合物中处理剂/水的重量比例，可以为约0.05至约50，或为约0.1至约20，或为约1至约6。可在相同或不同的位置上，将HMDZ与水一起或分别加入挤压机中。
可以将加工流体与填料混合，其重量比例对100份填料，为约0.1至约100份流体，宜为约0.5至约75份流体，优选约1.0至约50份流体。加工流体可在单一位置加入，或在填料处理步骤的多个位置加入。
在本发明中可以采用的无机填料可以是在与硅氧烷聚合物混炼中采用的任一种无机填料。无机填料的实例包括起加强作用的二氧化硅如热解法二氧化硅或沉淀二氧化硅，或采用有机硅化合物如采用有机多分子硅醚、烷氧基硅烷、有机氯硅烷、或六有机二硅氨烷(hexaorganodisilazane)进行表面处理过的二氧化硅。填料可以是硅藻土、细粉碎的石英、氧化铝、氧化钛、氧化铁、氧化铈、氢氧化铈、氧化镁、氧化锌、碳酸钙、硅酸锆、碳黑、或群青。可以采用单一填料或填料的混合物加强硅氧烷聚合物。
每100重量份的硅氧烷聚合物，填料的用量可为约5至约200重量份，宜约10至约100重量份，优选约20至约60重量份。
在填料的表面上残留的硅烷醇基团的浓度，能控制二氧化硅和硅氧烷聚合物链上的羟基或氧基之间氢键的强度。填料中高浓度的残留硅烷醇，能引起成品在储存过程中的“结构化”或“皱纹硬化”。如果填料中硅烷醇官能团的浓度太高，可加入处理剂将这些基团降低到所要求的浓度。能与硅烷醇反应的处理剂能发生反应，将可利用基团的浓度降低到约8至约2个羟基/(nm)2填料，优选约5至约3个羟基/(nm)2填料。在本发明中，二氧化硅是优选的填料，按每100重量份硅氧烷聚合物计，二氧化硅的用量为约10至约100重量份，优选约20至约60重量份。
在一个实施方案中，将处理剂与加工流体一起混入填料中，或作为减少填料中硅烷醇基团的加工流体加入，以改善填料的分散性能，和/或减少硅橡胶熟化所需的时间，防止皱纹硬化和/或调节可塑性。处理剂可以是能与硅烷醇反应的试剂或其它的填料处理剂。当填料是二氧化硅或其它含硅烷醇的填料时，处理剂优选是能与硅烷醇反应的处理剂。处理剂可以是有机硅烷、低粘度的聚硅氧烷、或硅氧烷树脂，它们具有含1-6个碳原子的硅烷醇基团和/或烷氧基。一些实例包括二苯基-硅烷二醇、二甲基硅烷二醇、甲基三乙氧基硅烷、和苯基三甲氧基硅烷。低粘度的聚硅氧烷可以包含一种或多种有机基团，这些基团选自甲基、苯基、乙烯基、和3，3，3-三氟丙基。优选的能与硅烷醇反应的处理剂包括硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷(D4)、和六甲基二硅氨烷(HMDZ)。虽然可以采用所述的方法预处理填料，但在本发明的方法中采用未处理过的填料原料是特别有利的。
在本发明的组合物中使用的硅氧烷聚合物可采用通式I的再熟化单元表示：
通式I式中，R1在每一种情况下独立为C1-4烷基、或C2-4亚烷基；R2在每一种情况下独立为C1-4烷基，C1-C4卤代烷基、或C2-4亚烷基；R3在每一种情况下独立为H、C1-10烷基、C2-4亚烷基、C4-6环烷基、OH、或C1-C4卤代烷基；和n为100-20,000的整数。
另一种优选的组合物包括硅氧烷聚合物，其中R1在每一种情况下独立为CH3、或CH＝CH2；R2在每一种情况下独立为CH2、CH＝CH2、或CH2CH2CF3；R3在每一种情况下独立为CH3、CH＝CH2、OH、或CH2CH2CF3；和n为约4,000至约10,000。
另一个实施方案提供一种组合物，其中硅氧烷聚合物中乙烯基的含量为硅氧烷聚合物的约0.05重量％至约0.5重量％。
硅氧烷组合物也可包括其它的添加剂如耐热改进剂如金属的氧化物、氢氧化物、和脂肪酸盐；硫化逆转抑制剂；阻燃剂如铂化合物；防脱色剂；增塑剂如硅油；内脱模剂如金属肥皂；香料；和染料。
在加工过程中，可向混炼环境加入惰性保护气体，以抑制如HMDZ的易燃性加工流体和空气之间的氧化反应。按每100重量份的填料计，惰性气体的用量为约20至约800重量份，宜约50至约600重量份，优选约100至约400重量份。
在本发明的一个实施方案中，在加入硅氧烷聚合物之前，在第一个位置将未处理的热解法二氧化硅填料原料与包括HMDZ和水的加工流体混合。按每100重量份的热解法二氧化硅计，HMDZ的用量可为约0.1至约100重量份，宜约0.5至约50重量份，优选约1.0至约20重量份。按每100重量份的热解法二氧化硅计，水的用量可为约0.1至约100重量份，宜约0.5至约20重量份，优选约1至约10重量份。
Wacher-Chemie有限公司的欧洲专利0 570 387 B1，包括对采用摆动式单轴多级挤压机制备硅氧烷组合物的方法的说明。Wacher-Chemie包括一个对比例，其中将摆动式单轴多级捏合机方法与双螺杆挤压机方法进行了比较。被比较的双螺杆挤压机的螺杆直径为80mm，加工区为20D(直径)。外壳和螺杆温度控制在150℃，转速为40rpm。在对比实验中(历时3小时)，混炼温度为182℃-194℃，最高温度达到210℃。由于螺杆刃和沿圆筒壁摩擦的结果，双螺杆方法中的磨损引起产品脱色。Wacher-Chemie得出结论，改变双螺杆方法的输入性能，能随时改变产品的特性。一些针孔表明，为了制备产品，需要明显长的加工区域。
令人感到意外的是，根据本发明，采用同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机混炼填充的硅氧烷组合物是有利的。这种方法可以采用同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行，以生产含有大量填料的可热硫化的硅氧烷组合物，而不需事先制备聚合物/填料预浓缩物的步骤。而且，可将热解法二氧化硅原料——未采用处理剂预先处理的热解法二氧化硅——直接加入同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机中，用处理剂处理，并在其中与聚合物混炼。
把配方中的一些单独成分加入挤压机中、把填料稠化、填料和处理剂之间的化学反应、把填料分散到硅氧烷聚合物中生成均匀的混合物、和使均化的材料脱挥发组分是按顺序或同时进行的各单元操作。根据本发明，可以控制挤压机中的条件，在材料的停留时间内，完成这些操作。因此在另一个实施方案中，本发明涉及混炼大量的填料，特别是热解法二氧化硅、加工流体、处理剂、和硅氧烷聚合物所采用的挤压条件。
业已发现，螺杆的设计和物料通过量与螺旋速度的比例，是控制表面积更新现象的参数，在降低该方法下游部分的挥发性物质的量方面，表面更新现象是重要的。这种方法是一种不采用聚合物和填料的预浓缩物来生产包含大量热解法二氧化硅的硅氧烷弹性体的连续挤压方法。
可以调节物料通过量和螺旋速度，以便进行有效地混炼和脱挥发组分。低物料通过量不足以利用加工设备的能力。在另一方面，物料通过量受到向挤压机中加入热解法二氧化硅速率的限制。对于填料的加入和分散和添加剂在硅氧烷基质中的分散以及产生脱挥发组分的表面积，都需要高螺旋转速。然而，温度会由于粘度和螺旋速度而升高。采用剧烈的螺旋速度能引起硅氧烷聚合物的热分解。在本发明中，采用与平衡的混合强度相应的物料通过量，能提供有效的混炼和硅氧烷组合物成分的反应，同时有适宜的脱挥发组分和热耗散过程。
在一个实施方案中，本发明受总物料通过量与螺旋速度(lb/h/rpm)比例的限定，该比例为约0.01至约100，宜约0.1至约70，优选0.5-50(lb/h/rpm)。可以采用约100rpm至约1000rpm的螺旋速度，以提供混炼与生成摩擦热的适当平衡。希望螺旋速度为约200rpm至约800rpm，优选约280rpm至约450rpm。
对于给定的物料通过量和螺杆设计，挤压机的长度能确定停留时间。挤压机短可能导致单元操作所需的停留时间不足。挤压机较长，需要增加力矩，该力矩是输送材料所需能量的量度。增加力矩要求需要较大的马达，消耗较高的能量，和造成较高的成本。此外，挤压机较长，意味着能产生过热的材料流动路径较长。
为了在挤压过程能够与较高的物料通过速率相适宜，应控制筒体温度，以不能超过组合物温度30℃-40℃。适宜的筒体温度为约100℃至约200℃，宜约130℃至约190℃，优选约160℃至约180℃。
本发明采用的挤压机可以是同向旋转的相互啮合型的双螺杆挤压机。这种挤压机特别适合本发明的方法，因为它能产生供填料与硅氧烷聚合物混炼所需的条件。即这种挤压机能够提供高的混合和混炼能量。为了在操作中加入被混炼的硅氧烷成分，该挤压机可具有多个加料口。该挤压机可在高温下操作，能提供采用处理剂对填料进行化学处理和脱挥发组分所必须的敞开表面积。最后，该挤压机还能提供从挤压机中泵送混炼产物所必须的高压。同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机是优选的，因为它将兼有混炼和脱挥发组分的能力。
在一个实施方案中，可以采用多段组合实现本发明。例如可以采用第一个同向旋转的相互啮合段可混合填料和加工流体，然后采用具有不同特性的另一段进行进一步加工。第二段的实例包括反向旋转的非相互啮合段、往复式或非往复式的单螺杆段，或另一个同向旋转的相互啮合段。例如，第一段可以是同向旋转的相互啮合段，将加工流体和填料稠化成均匀的材料，其中包含均匀分散在具有高含量挥发性物质的高粘度弹性体基质中的大量热解法二氧化硅。可使单螺杆往复式挤压机位于稠化段的下游，完成填料处理和混炼，并将预浓缩材料中包含的挥发性物质(水分、未聚合的单体、和溶剂)含量降低到所要求的水平。可将填料、加工流体、和聚合物全部或部分地加入第一段挤压机中。如果在第一段只加入一部分填料、加工流体、和聚合物，则将其余的加入第二段中。
为了改善表面积的更新、加料能力、停留时间、混合强度、脱挥发组分效率、温度控制、或二个或多个这些作用的组合，可以设计多段的组合。第二段挤压机可以与第一段串联操作，既可以作为上游段也可以作为下游段。可以采用螺杆旋转在内部产生的压力强制将被混炼的材料从一个挤压机段加入另一个挤压机段。
第一段同向旋转的相互啮合式挤压机，可以提供高混合强度，初步稠化和混炼填料和硅氧烷。然后在单螺杆往复式挤压机段的脱挥发组分段，提供产生界面的高速率，使挥发性物质成分容易通过聚合物—蒸气界面扩散到蒸气空间，通过真空设备出口排出。
业已发现，在第一个位置混合填料和加工流体的过程能使硅氧烷组合物的混炼可在较短的挤压机设备中完成。混炼可以采用长度至少≤42倍直径的挤压机完成。本发明的一个具体方面是，混炼可以采用长度至少≤30倍直径的挤压机完成。
挤压机可以包括稠化段，该段可以包括一些螺杆部件，使加工流体与填料发生初步接触。该段的长度可为约3至约12倍挤压机筒体直径。该段的长度宜为约5至约10倍直径，优选约6至约8倍直径。
第二挤压机段可以包括反应/混炼段。反应/混炼段可以包括捏合螺杆部件，将填料分散和分布到硅氧烷聚合物中。第二段长度可为约6至约18倍挤压机筒体直径。该段长度宜为约9至约15倍直径，优选约10至约12倍直径。
本发明挤压机的特征是具有脱挥发组分的第三段。脱挥发组分段可以包括一些套管部件、泡环、和其它产生压力的部件以进行密封和产生压力。第三段长度可为约6至约18倍挤压机筒体直径。该段长度宜为约9至约15倍直径，优选约10至约12倍直径。
由于至少二个原因，在本发明的方法中脱挥发组分是重要的。第一，脱挥发组分除去未反应的处理剂，“熄灭”与填料硅烷醇基团的进一步反应。否则，进一步的处理能将填料在可热硫化的硅氧烷组合物中的加强性能降低。第二，脱挥发组分能除去对硅氧烷组合物流变学性质产生不利影响的过量液体。在填充的硅氧烷组合物中残留的挥发性物质量应不超过成品制剂重量的约2％。优选在填充的硅氧烷组合物中残留的挥发性物质量应不超过约1％。
本发明的混炼设备是挤压机，该挤压机可在每个填料加入口的上游或下游包括空气出口。该出口能排出填料和处理剂之间反应的副产物和填料夹带的空气，使得能够加入另一些填料。该挤压机还包括至少一个有真空口的排气区以排出气态材料。在排气区排出填料夹带的空气、蒸气形式的过量液体、和所加入的挤压机使用的惰性气体。
为了在排气区脱挥发组分，可以采用高温、低绝对压力、和提取剂。脱挥发组分的压力可控制在约10至约300(以mm Hg计算)，宜约20至约100，优选约30至约80。在真空口的上游注入水、CO2、空气、氮、或其它惰性气体，能降低挥发性物质成分的分压，提高脱挥发组分的推动力。
由于其堆密度低，可以采用一个或多个侧面柱塞式注压器，接着采用失重加料器，强制将热解法二氧化硅粉末加入挤压机中。将热解法二氧化硅送入挤压机中的速率取决于侧面柱塞式注压器的螺杆设计以及挤压机主螺杆的设计。特别优选具有深螺旋片的螺杆部件，因为它们能提高加料能力。多点加入热解法二氧化硅能提高物料通过速率和混合效率，以及改善填料在聚合基质中的分散。能将填料迅速和全部加入无载挤压机的空腔内。因此在加入加工流体或聚合物之前将填料加到上游，能以较高的速率加入填料。在热解法二氧化硅加料位置上游或下游的空气出口，能排出随热解法二氧化硅夹带的空气。当采用在下游的空气出口时，填料加料口与空气出口隔开至少约10倍挤压机直径的距离，宜采用至少约15倍直径的距离，优选采用至少约18倍直径的距离。否则，在填料完全加入硅氧烷聚合物之前，填料就可能通过空气出口从挤压机中流出。
本发明的特殊优点是，可以采用单台挤压机，在缩短的时间内混炼硅氧烷聚合物。本发明单台挤压机方法的特征停留时间＜90秒，或＜50秒，或甚至＜30秒。采用本发明方法生产的组合物能满足可热硫化的硅氧烷组合物的物理性能标准。例如，该组合物特征的Williams可塑性至少＞100，肖氏(Shore)A级硬度至少＞20，抗拉强度至少＞750pis，断裂伸长至少100％，Tear B至少10ppi，比重至少1.05，残留的挥发物质＜1重量％。
从下面的附图和详细讨论中，将会清楚这些和其它特征，它们只是作为实施例而不是作为限制来说明本发明。
在附图中，图1-3是实现本发明实施方案的连续硅橡胶挤压设备和方法的示意图。图1-3示的挤压机是将分段的组件或“筒体”用具有螺栓连接起来组装的。每一台挤压机都有30mm内径的筒体，每个筒体的长度均为3倍挤压机直径(90mm)。在下面的讨论中，筒体的位置是根据离开挤压机加料口的筒体的数目确定的，并将加料口的筒体规定为筒体1。在每一个实施例中，采用失重分析确定在挤压后仍残留在材料中的挥发性物质量。在这些实施例中，表1-5示出这些实验的操作条件、材料、和产品的性能。标有(*)的热解法二氧化硅的重量百分率是根据比重值获得的近似值。
实施例1
图1示出本发明的设备和方法10。在图1中，在加料漏斗12中装有D4处理的热解法二氧化硅，以14计量加入到正向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机(L/D＝42)16的上游段。填料在14(筒体1)加入挤压机16，加工流体18在20(筒体1)加入。加工流体是硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、和羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷的混合物。硅氧烷聚合物22、24以相同的速率在二个位置(筒体8和9)26、28加入。在热解法二氧化硅中夹带的空气和过量的挥发性物质，通过出口30和32(筒体11和13)排出。
挤压机16包括输送段34(筒体1至筒体6)、用于分布和分散混合的捏合段36(筒体7至筒体10)、用于脱气和脱挥发组分的螺杆套筒38(筒体11至13)、用于产生压力的排料输送段40(筒体14)。在图1中示出沿轴42、44安装的各段混炼螺杆部件。
将硅氧烷组合物与约21-23重量％被处理的热解法二氧化硅、乙烯基硅氧烷、和加工流体溶液混炼，加工流体溶液是将1.21份硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、1.82份乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、和0.12份羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷混合制备的(按磅计)。
该方法是在物料通过量为20-35磅/时(lb/h)，采用螺杆转速350-500rpm，沿整个挤压机的筒体温度为150℃-175℃下运行的。测定挤压机出口的温度为170℃至约210℃。
首先，图1所示的方法是采用在出口30和32排出空气进行的。
采用过氧化2，4-二氯苯甲酰熟化材料试样，并测试机械性质。测定试样的物理性质，并以实验1001-1006的形式示出(表1)。采用低振幅的振荡剪切评价复合物的粘度和弹性体的储能模量。在实验1001中，筒体温度调整到175℃。在每个筒体上记录的温度为约175℃。在实验1002-1006中，筒体温度调整到150℃。按筒体顺序，筒体的记录温度为35、166、128、161、149、148、153、197、170和150℃。
                                     表1性质/试样                        1001       1002      1003      1004      1005      1006处理的热解法二氧化硅(重量％)     21.4(*)   27.6(*) 32.7(*)  32.7(*)  32.7(*) 32.7(*)预处理的热解法二氧化硅(磅/时)    6.21       8.57      10.01     10.01     10.01     10.01加工流体(磅/时)                  0.8        0.74      0.87      0.87      0.87      0.87转矩(％)                         31         35        30        30        30        30材料出口温度(C)                             177       172螺杆转速(rpm)                    425        425       500       500       500       500真空(英寸Hg柱)                   关         关        关        关        关        关Williams可塑性                              237       374       324       321       324肖氏A级硬度                      44.2       54.7      65        63.2抗拉强度(psi)                    911        1292      1343      1419     1399伸长(％)                         470        478       406       407      419100％模量                        131        200       315       278      279Tear B(ppi)                      69         108       116       112      112        105比重                             1.108      1.15      1.185     1.176    1.173复合物粘度(P)                    4598600    17936000  25942000储能模量(dyn/cm2)               286590     1335200   1926100
表1表明，采用不包括填料和聚合物成分预浓缩的一步方法，可由处理过的热解法二氧化硅获得物理性质合格的材料。例如，抗拉强度是加入热解法二氧化硅填料引起的加强作用的量度。粘度对随后的轧制和挤压步骤是重要的，其中填充的硅氧烷组合物在催化剂存在下在高温发生交联。实验1004、1005、和1006是同一材料测试三次的
实施例。实施例2
重复图1所示的方法，所不同的是，在出口32施加真空(筒体13)，使得容易排出残留的挥发性物质(水分、未聚合的单体、和溶剂)。在施加685mm-736mmHg(27-29英寸Hg)真空，使硅氧烷聚合物组合物脱挥发组分的情况下，在螺杆内采用一对泡环(筒体12)，将出口32(筒体13)隔离。
在表2中示出熟化试样的操作条件、给料、和物理性质(实验1007-1009)。温度调整到189℃(第一个筒体)、150℃(筒体2-5)、和175℃(筒体6至末端)。对于1007，按筒体顺序，筒体的记录温度为28、153、163、144、149、175、172、191、189、和175℃，对于1008，是29、162、154、156、152、174、175、191、194、和174℃。
                         表2性质/试样                             1007           1008           1009处理的热解法二氧化硅(重量％)          21(*)         28.3(*)       29(*)预处理的热解法二氧化硅(磅/时)         7.4            8.57           8.57加工流体(磅/时)                       0.96           0.74           0.74转矩(％)                              30             32             25材料出口温度(C)                       210            202螺杆转速(rpm)                         445            450            425真空(英寸Hg柱)                        开(29″)       关             开(29″)Williams可塑性                        190            278            282比重                                  1.105          1.155          1.16残留的挥发性物质(％)                  0.69，0.81     1.24，1.67     0.84，0.88复合物粘度(P)                         2787700        19761000       18294000储能模量(dyn/cm2)                   169480          1519700        1419100
实验1007-1009表明，当在高真空下挤压组合物时，残留的挥发性物质能达到满足要求的水平。
实施例3
图2示出本发明的另一个实施例。图2示出一种方法和设备40，其中不采用填料-聚合物浓缩物或预处理的二氧化硅制备硅氧烷组合物。在图2中，热解法二氧化硅原料42、HMDZ 44、和无离子水46分别经48、50、52(筒体1)在第一个位置加入到正向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机54(L/D＝42)中。通过58(筒体7)加入第二次处理填料的加工流体、处理剂、流动促进剂、和反应剂56，通过62(筒体8和9)以相同的速率加入乙烯基硅氧烷聚合物60。加工流体溶液是将1.21份硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、1.82份乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、和0.12份羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷混合配制的(以磅计)。经66在填料侧面加料漏斗的底部、和在68(筒体2)和70(筒体10)加入氮64，形成惰性气氛。在热解法二氧化硅中夹带的空气和残留的挥发性物质，通过空气出口72和真空出口74排出(筒体11、13)。
在实验1010-1014的表3中示出，这个实施方案熟化试样的操作条件、给料、和物理性质。在表3中，采用失重分析，确定挤压后仍残留在材料中的挥发性物质量。标有(*)的热解法二氧化硅的重量百分率是根据比重值获得的近似值。在实验1010-1011中，在热解法二氧化硅侧面加料漏斗的底部加入氮。在筒体2和10以及在筒体13真空线路的软管中加入氮。对于实验1010-1011，沿挤压机的整个长度，将筒体温度调整到175℃。对于1010，按筒体顺序，筒体的记录温度为24、161、126、179、175、173、173、185、188、和177℃，对于1011，为25、178、141、177、174、175、180、184、185、和177℃。在实验1012-1014中，采用横截面为约2.25″×1.25″的模板接头。对于实验1012-1014，沿着每个挤压机的全长，将筒体温度调整到160℃。对于1012，按筒体顺序，筒体的记录温度为49、154、160、160、164、164、162、159、160、159、和160℃；对1013，为47、153、160、161、158、159、155、157、157、156、和158℃；对1014，为47、155、161、160、160、159、160、160、161、160、和161℃。
                                        表3性质/试样                          1010      1011     1012     1013     1014热解法二氧化硅原料(磅/H)           6.6       6.33     6        6        6硅氧烷聚合物(磅/时)                16.37     16.59    12       12       12HMDZ(磅/时)                        0.33      0.33     0.66     0.66     0.33水(磅/时)                          0.232     0.161    0.55     0.55     0.28加工流体(磅/时)                    0.657     0.657    1.1      0.55     1.1转矩(％)                           32        22       34       21       22材料出口温度(C)                    188       180      204      200      202螺杆转速(rpm)                      400       450      350      350      375真空(英寸Hg柱)                     关        关       开(15*) 关       关填料含量(重量％)(*)               26.8      24.1     31.9     31.9     31.2残留的挥发性物质(％)                                  1.82     1.66     1.57Williams可塑性
     1天                       222       194      326      341      280
     2天                       253       220      349      397      300
     3天                       287       238      363      421      313
     1周                       302       257      397      461      357
     2周                       326       280      416      513      372
     3周                       333       292      421      510      377肖氏A级硬度                        59        54       68       65       64抗拉强度(psi)                      1238      1046     1556     1606     1493伸长(％)                           338       317      355      356      346100％模量                          265       241      436      377      386Tear B(ppi)                        95        82       145      129      127比重                               1.145     1.126    1.18     1.18     1.175光学性质
    透明度                                        81.5     79.4     81.5
    光雾                                          19.3     21.6     21.2
    黄度指数                                      15.985   18.298   15.709
填料处理不充分可能造成填料表面上具有不能接受的高浓度的游离硅烷醇，硅烷醇与硅氧烷聚合物相互作用，形成强的氢键。氢键引起可塑性随时间而增高。因此，普遍采用可塑性随时间增高来评价填料处理的效果。对于所测试的聚合物/填料比的可热硫化的硅氧烷组合物，认为在三周期间有150个点可塑性增高是合格的。
在实验1010-1014中，在24小时内Williams可塑性略微增高表明，采用这种方法处理热解法二氧化硅填料是能满足要求的。在三周后观测到的长期可塑性增高与采用间歇方法和预处理二氧化硅的方法混炼的材料获得的相当。实验1010-1014硅氧烷组合物的特征是，聚合物/填料/HMDZ/水/添加剂的比例是变化的。实验1010-1014的结果证实，在不采用填料-聚合物浓缩物或预处理的填料的情况下，可以采用本发明的方法顺利地混炼可热硫化的硅氧烷组合物。实施例4
图3示出与图2的方法和设备相似的方法和设备，所不同的是，与图1和2的14个筒体的挤压机相比，挤压机82包括10个筒体(L/D＝30)。
在图3中，热解法二氧化硅原料84、HMDZ 86、和水88分别在90、92、和94加入到挤压机82(1号筒体)中。在98(筒体2)加入加工流体和处理剂96，其中包括用于填料第二次处理的流动助剂和反应剂。经102在筒体3加入硅氧烷聚合物100。加工流体溶液是按表中所示的量，混合1.21份硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、1.82份乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、和0.12份羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷制备的(以磅计)。
加工材料在104进行排气。经108在真空出口110(筒体9)加入氮106，以稀释通过真空出口110排出挤压机的气体混合物，并提供惰性气氛，防止易燃的HMDZ和空气之间的氧化反应。
挤压机82的特征是，包括输送段(筒体1至筒体2)、分布和分散混合的捏合段(筒体3至筒体6)、脱气和脱挥发组分的输送段(筒体7至筒体9)，和产生压力的出口输送部件(筒体10)。采用一对泡环对筒体8进行密封。该方法是在物料通过量为约15lb/h-22lb/h，采用螺杆转速400-500rpm，和沿整个挤压机筒体的温度为约165℃下进行的。挤压机出口材料的温度为约190℃至约240℃。
在实验1015-1026的表4和5中示出，这个实施方案熟化试样的操作条件、给料、和物理性质。在表4和5中，采用失重分析确定挤压后在材料中仍残留的挥发性物质量。标有(*)的热解法二氧化硅的重量百分率是根据比重值获得的近似值。对于实验1015-1026，在第一个筒体上，筒体温度调节到125℃，然后对其后的7个筒体，调节到165℃。对于所有的实验，筒体的记录温度为约160℃至约190℃。
                                      表4性质/试样                  1015    1016    1017    1018    1019    1020热解法二氧化硅原料(磅/时)  5       5       5.3     5.3     5.3     5.3硅氧烷聚合物(磅/时)        11.08   9.69    9.69    9.69    9.69    9.69HMDZ(磅/时)                0.5     0.5     0.5     0.54    0.54    0.54水(磅/时)                  0.35    0.35    0.35    0.5     0       0.5加工流体(磅/时)            0.88    0.88    0.88    0.88    0.88    0.88转矩(％)                   30      28      30      36      41      36材料出口温度(C)            188     194     196     217     241     224螺杆转速(rpm)              400     440     460     430     430     430真空(英寸Hg柱)             关      关      关      开(29*)开(29*)开(29*)填料含量(重量％)(*)       28.7    31.5    33.5    32.1    34      29.4残留的挥发性物质(％)       1.53    1.56    0.51Williams可塑性
1天                    245     2.94    346     317     564     291
2天                    277     333     459     373     614     364
3天                    333     344     472     414     600     420
1周                    286     354     495     554     612     430
2周                    292     363     513     476     500     449
3周                    290     340     524     480     602     494肖氏A级硬度                56      63      69      63      69      65抗拉强度(psi)              1690    1695    1556    1515    1642    1453伸长(％)                   500     495     340     296     248     259100％模量                  211     235     451     465     659     518Tear B(ppi)                109     125     135     109     97      103比重                       1.158   1.177   1.191   1.181   1.194   1.163光学性质
    透明度             79.4    78.7    80.8    73.2    70      71.6
    光雾               30.5    27.5    24.8    46.3    27.6    37.9
    黄度指数           15.992  15.481  14.2    19.724  24.413  20.715
                             表5性质/试样                  1021    1022    1023    1024    1025    1026热解法二氧化硅原料(磅/时)  5.3     5       5       5       5       3.5硅氧烷聚合物(磅/时)        9.69    9.69    9.69    9.69    9.69    9.69HMDZ(磅/时)                0.54    0.5     0.5     0.66    0.65    0.46水(磅/时)                  0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5加工流体(磅/时)            0.88    0.88    0.44    0.44    0.44    0.44转矩(％)                   36      36      35      35      32      33材料出口温度(C)                    220     237     216             216螺杆转速(rpm)              430     450     450     450     450     450真空(英寸Hg柱)             关     开(29*)开(29*)开(29*) 关     开(29*)填料含量(重量％)(*)       28.7    32.8    30.3    30      30.8    32.2Williams可塑性
     1天               272     352     343     273     283     348
     2天               334     414     406     330     355     410
     3天               395     442     455     362     397     441
     1周               424     500     509     410     436     497
     2周               448     506     500     440     470     483
     3周               442     533     507     456     478     504肖氏A级硬度                62      67      64      59      61      63抗拉强度(psi)              1472    1382    1423    1285    1456    1482伸长(％)                   292     234     269     242     292     251100％模量                  448     575     459     449     379     428Tear B(ppi)                116     109     101     112     104     111比重                       1.158   1.186   1.169   1.167   1.172   1.182光学性质
    透明度             80.6    75.2    81      79.9    80.4    78.3
    光雾               27.1    31.6    25.5    24.6    26.5    30
    黄度指数           15.13   19.44   14.453  16      14.766  16.184
根据这个实施例的实验1015-1026的结果表明，图3的方法适合采用单一同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机处理和混炼未经处理的热解法二氧化硅填料原料。此外，这些结果还表明，本发明的混炼方法，可以采用单一挤压机进行，其长度与要求多台混炼设备的方法中所采用的挤压机相当。性质示于表4和表5的硅氧烷组合物具有不同的聚合物/填料/HMDZ/水/添加剂的比例。对这些试样观测到的Williams可塑性增高与采用图2所示较长的挤压机制备的试样相似。可塑性值随时间的适度增高证实，采用本发明长度较短的挤压机加工能顺利地处理二氧化硅，并将其混入高分子量的硅氧烷聚合物中。
这些实施例的混炼步骤是采用同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行的，该挤压机的螺杆包括右转和中性捏合部件(neutralkneading blocks)。左转的捏合部件可能是不适合的，因为它们能产生大量的热。左转捏合部件在挤压机内呈与材料流动方向相反的态势。可以认为左转部件能产生背压，背压能增加加工材料在位于各个部件上游区域内的停留时间。增加停留时间能将大量的摩擦热引入加工材料中。在对方法有利的场合，可利用中性捏合部件产生适中的背压。例如，在将填料混入硅氧烷聚合物中或真空出口的上游，中性捏合部件在挤压机的混炼段是有利的，这时将其中的材料推向挤压机壁，为脱挥发组分产生密封。
本发明挤压机进料段的优选部件是具有深螺旋片并开有切口的输送部件。这些部件外径(OD)对内径(ID)的比例为1.2-2.4。希望OD/ID的比例为约1.4至约2.1，优选约1.6至约1.9。具有深螺旋片并开有切口的输送部件形成大的体积空间，能使加入挤压机的填料量最大。上游各段以具有深螺旋片的螺杆压缩填料能快速排除填料中夹带的空气，因而能以较高的速率将填料加入挤压机中。
在本发明的混炼设备中，可以采用泡环(有时称作保护板)产生压力，同时不过度升高材料温度。这些环可以位于真空出口的上游，以密封排气区，便于施加真空，所以能从加工的材料中抽出低分子量的成分。
虽然说明了本发明的一些实施方案，但可以对本发明进行改变和改进，因此本发明不限于这些实施例的准确细节。例如，在本发明的另一个实施方案中，有一种方法可以采用同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机和特性不同的第二台挤压机的方案进行，其中正向旋转的相互啮合式双螺旋挤压机与图1、2、和3所示的单台挤压机方法中采用的相似。这些挤压机可以紧密地串联安装。可以采用第一台挤压机内部螺杆旋转产生的压力，强制将来自上游挤压机的材料直接加入下游挤压机中。在加入被添加剂和处理剂润湿的，部分处理的和分散到一部分或全部硅氧烷聚合物中的填料的场合，这个方案可以包括其上游挤压机是侧面加料器的配置。该下游挤压机可用于填料分散、处理、混炼和脱挥发组分。这种组合能够改善加料能力、停留时间、混合强度、动力学、脱挥发组分的效率、和温度控制。当采用单台挤压机方法时，这种组合的方法不需要使用填料-聚合物的预浓缩物。可在挤压机内或在前一个步骤中处理热解法二氧化硅填料。
反向旋转的非相互啮合式挤压机、单螺杆往复式或非往复式挤压机、和同向旋转的自清扫式挤压机均是一些连续设备的实例，根据本发明，可以将这些设备与本发明同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机组合使用，提供一种多台挤压机的方法，以混炼可热硫化的硅氧烷组合物。
本发明包括一些改变和可供选择的方案，它们均在下列权利要求的范围内。

Claims (131)

1.一种混炼填充的硅氧烷组合物的方法，其中包括：
在加入硅氧烷聚合物之前，在单一连续混炼设备(10)的第一个位置使填料与加工流体混合，和
在所述的单一连续混炼设备(10)中，在所述第一个位置的下游位置使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混炼。
2.权利要求1的方法，其中所述的单一混炼设备(10)是一种同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机。
3.权利要求1的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台不同的挤压机中，以进行进一步加工。
4.权利要求1的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台反向旋转的非相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工。
5.权利要求1的方法，其中包括采用第一台反向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台反向旋转的非相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工。
6.权利要求1的方法，其中包括采用第一台单螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工。
7.权利要求1的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台单螺杆往复式挤压机中，以进行进一步加工。
8.权利要求1的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工，其中所述第一台挤压机的OD/ID比大于所述的第二台挤压机。
9.权利要求1的方法，其中所述的加工流体是能与硅烷醇反应的处理剂。
10.权利要求1的方法，其中所述的填料包含硅烷醇基团，并在加入所述的混炼设备(10)之前，采用能与硅烷醇反应的处理剂进行预处理。
11.权利要求1的方法，其中所述的填料包括硅烷醇基团，所述的加工流体是一种处理剂，其中包含硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷(D4)、或六甲基二硅氨烷(HMDZ)。
12.权利要求1的方法，其中所述的填料包含硅烷醇基团，其中包括使所述能与硅烷醇反应的处理剂与所述填料中的硅烷醇基团反应，将填料中可利用基团的浓度降低到约8至约2个羟基/(nm)2。
13.权利要求1的方法，其中所述的填料包含硅烷醇基团，其中包括使所述能与硅烷醇反应的处理剂与所述填料中的硅烷醇基团反应，将填料中可利用基团的浓度降低到约5至约3个羟基/(nm)2。
14.权利要求1的方法，其中所述的加工流体选自硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、和羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷。
15.权利要求1的方法，其中所述的填料是热解法二氧化硅。
16.权利要求1的方法，其中所述的填料是热解法二氧化硅，并在加压下强制将所述的热解法二氧化硅加入到所述的第一个位置。
17.权利要求1的方法，其中所述的硅氧烷聚合物是聚二有机基硅氧烷。
18.权利要求1的方法，其中所述的混炼是采用长度至少为约≤42倍直径的混炼设备(10)进行的。
19.权利要求1的方法，其中所述的混炼是采用长度至少为约≤30倍直径的混炼设备(10)进行的。
20.权利要求1的方法，其中所述的混炼设备(10)是在螺杆转速约100rpm(转/分)至约1000rpm下操作的挤压机。
21.权利要求1的方法，其中所述的混炼设备(10)是在螺杆转速约200rpm至约800rpm下操作的挤压机。
22.权利要求1的方法，其中所述的混炼设备(10)是在螺杆转速约280rpm至约450rpm下操作的挤压机。
23.权利要求1的方法，其中所述的混炼设备(10)是在物料通过量(磅/时)与螺旋速度(转/分)的比例为约0.01至约100下操作的挤压机。
24.权利要求1的方法，其中所述的混炼设备(10)是在物料通过量(磅/时)与螺旋速度(转/分)的比例为约0.1至约70下操作的挤压机。
25.权利要求1的方法，其中所述的混炼设备(10)是在物料通过量(磅/时)与螺旋速度(转/分)的比例为约0.5至约50下操作的挤压机。
26.权利要求1的方法，其中包括控制所述的方法，以使总物料通过量与螺杆转速的比例为约0.5至约50(磅/时)/(转/分)。
27.权利要求1的方法，其中包括采用混炼设备(10)进行所述的方法，混炼设备(10)包括至少一个填料加入口(14)、至少一个与所述填料加入口(14)连通的真空出口(32)。
28.权利要求1的方法，其中所述的硅氧烷组合物是可热硫化的硅氧烷聚合物橡胶组合物。
29.权利要求1的方法，其中包括从所述填充的硅氧烷组合物中排出挥发性物质，使硅氧烷组合物中其含量小于2重量％。
30.权利要求1的方法，其中包括从所述填充的硅氧烷组合物中排出挥发性物质，使硅氧烷组合物中其含量小于1重量％。
31.权利要求1的方法，其中包括采用混炼设备(10)进行所述的方法，混炼设备(10)包括至少一个具有真空排出口(32)的排气区。
32.权利要求31的方法，其中包括将所述排气区的压力控制在约10至约300mm Hg。
33.权利要求31的方法，其中包括将所述排气区的压力控制在约20至约100mm Hg。
34.权利要求31的方法，其中包括将所述排气区的压力控制在约30至约80mm Hg。
35.权利要求1的方法，其中包括采用混炼设备(10)进行所述的方法，混炼设备(10)包括筒体，其中将筒体温度控制在约150℃至约200℃。
36.权利要求1的方法，其中包括采用混炼设备(10)进行所述的方法，混炼设备(10)包括筒体，其中将筒体温度控制在约160℃至约190℃。
37.权利要求1的方法，其中包括采用混炼设备(10)进行所述的方法，混炼设备(10)包括筒体，其中将筒体温度控制在约165℃至约185℃。
38.权利要求1的方法，其中在所述的填料与所述的硅氧烷聚合物进行所述的混炼之前，在所述混炼设备(10)的输送段(34)，进行所述填料与加工流体的混合。
39.权利要求1的方法，其中在与所述的加工流体混合之前，将所述的填料加入所述的单一连续混炼设备(10)中。
40.权利要求1的方法，其中在多个加料口，将所述的填料加入所述的单一连续混炼设备(10)中，以与所述的加工流体进行混合。
41.权利要求1的方法，其中使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混合，每100重量份的聚合物含约5至约200重量份的填料。
42.权利要求1的方法，其中使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混合，每100重量份的聚合物含约10至约100重量份的填料。
43.权利要求1的方法，其中使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混合，每100重量份的聚合物含约20至约60重量份的填料。
44.权利要求1的方法，其中所述的填料，是一种与所述硅氧烷聚合物混合的表面处理过的二氧化硅，每100重量份的聚合物含约20至约60重量份的填料。
45.权利要求1的方法，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，每100重量份的填料含约0.1至约100重量份的流体。
46.权利要求1的方法，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，每100重量份的填料含约0.5至约75重量份流体。
47.权利要求1的方法，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，每100份重量的填料含约1.0至约50重量份流体。
48.权利要求1的方法，其中在多个位置加入所述的加工流体，以与所述的填料进行混合。
49.权利要求1的方法，其中所述的加工流体包括处理剂和水。
50.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂与100份二氧化硅的重量比为约0.1至约100，水与100份二氧化硅的重量比为约0.1至约100。
51.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂与100份二氧化硅的重量比为约0.5至约50，水与100份二氧化硅的重量比为约0.5至约20。
52.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂与100份二氧化硅的重量比为约1.0至约20，水与100份二氧化硅的重量比为约1.0至约10。
53.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约0.05至约50。
54.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约0.1至约20。
55.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约1至约6。
56.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括HMDZ和水。
57.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括按约100重量份二氧化硅计约0.1至约100重量份的HMDZ，和按约100重量份二氧化硅计约0.1至约100重量份的水。
58.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括按约100重量份二氧化硅计约0.5至约50重量份的HMDZ，和按100重量份二氧化硅计约0.5至约20重量份的水。
59.权利要求1的方法，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括按约100重量份二氧化硅计约1.0至约20重量份的HMDZ，和按100重量份二氧化硅计约1.0至约10重量份的水。
60.权利要求1的方法，其中还包括将惰性气体注入所述的混炼设备(10)中，以抑制易燃的加工流体和空气之间的氧化反应。
61.权利要求1的方法，其中还包括将按每100重量份填料计约20至约800重量份的惰性气体注入所述的混炼挤压机中，以抑制易燃的加工流体和空气之间的氧化反应。
62.权利要求1的方法，其中还包括将按每100重量份填料计约50至约600重量份的惰性气体注入所述的混炼挤压机中，以抑制易燃的加工流体和空气之间的氧化反应。
63.权利要求1的方法，其中还包括将按每100重量份填料约100至约400重量份的惰性气体注入所述的混炼挤压机中，以抑制易燃的加工流体和空气之间的氧化反应。
64.权利要求1的方法，其中所述的填料是未处理的二氧化硅原料。
65.权利要求1的方法，其中所述的硅氧烷聚合物，可以采用通式I的再熟化单元表示：
通式I式中R1在每一种情况下独立为C1-4烷基、或C2-4亚烷基；R2在每一种情况下独立为C1-4烷基、C1-C4卤代烷基、或C2-4亚烷基；R3在每一种情况下独立为H、C1-10烷基、C2-4亚烷基、C4-6环烷基、OH、或C1-C4卤代烷基；和n为100-20,000的整数。
66.权利要求65的方法，其中R1在每一种情况下独立为CH3、或CH＝CH2；R2在每一种情况下独立为CH3、CH＝CH2、或CH2CH2CF3；R3在每一种情况下独立为CH3、CH＝CH2、OH或CH2CH2CF3；和n为约4,000至约10,000的整数。
67.权利要求1的方法，其中所述的加工流体排除分子量大于约7000的硅氧烷聚合物。
68.一种连续制备可热硫化的硅氧烷聚合物的方法，其中包括：
在加入(26，28)硅氧烷聚合物之前，在第一个位置(34)，将热解法二氧化硅连续地加入同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机(10)中；
当所述的热解法二氧化硅通过所述的挤压机(10)进入第二个位置(36)时，使所述的热解法二氧化硅与加工流体，或与加工流体和处理剂的混合物混炼；
在所述的第二个位置(36)，将硅氧烷聚合物加入所述的混炼设备(10)中；和
当所述的热解法二氧化硅和硅氧烷聚合物从所述的第二个位置(36)通过所述的挤压机(10)时，采用所述的挤压机(10)，将所述的热解法二氧化硅与所述的硅氧烷聚合物混炼。
69.一种混炼填充的硅氧烷组合物的方法，其中包括：
在加入硅氧烷聚合物之前，在第一台挤压机中使填料与加工流体混合，和
在另一台挤压机中，在所述第一个位置的下游位置，使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混合。
70.权利要求69的方法，其中包括采用至少二台具有不同加工特性的挤压机组合进行所述的方法，其中所述的填料和加工流体是在第一台挤压机中混合的，并被强制送入后一台挤压机中。
71.权利要求69的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机和第二台不同的挤压机进行所述的方法。
72.权利要求69的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台反向旋转的非相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工。
73.权利要求69的方法，其中包括采用第一台反向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台反向旋转的非相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工。
74.权利要求69的方法，其中包括采用第一台单螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工。
75.权利要求69的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机排入第二台单螺杆往复式挤压机中，以进行进一步加工。
76.权利要求69的方法，其中包括采用第一台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机进行所述的方法；和将被处理的填料和硅氧烷聚合物从所述的第一台挤压机，排入第二台同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机中，以进行进一步加工，其中所述第一台挤压机的OD/ID比大于所述的第二台挤压机。
77.一种可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，它包括加工流体和填料，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，每100重量份的填料含约0.1至约100重量份的流体。
78.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，它包括加工流体和填料，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，每100重量份的填料含约0.5至约75重量份的流体。
79.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，它使所述的加工流体与所述的填料混合，每100重量份的填料含约1.0至约50重量份的流体。
80.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的加工流体包括处理剂和水。
81.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂对100份二氧化硅的重量比为约0.1至约100，水对100份二氧化硅的重量比为约0.1至约100。
82.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂对100份二氧化硅的重量比为约0.5至约50，水对100份二氧化硅的重量比为约0.5至约20。
83.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂对100份二氧化硅的重量比为约1至约20，水对100份二氧化硅的重量比为约1至约10。
84.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约0.05至约50。
85.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约0.1至约20。
86.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约1至约6。
87.权利要求77的可加工的硅氧烷聚合物填料组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括HMDZ和水。
88.一种可加工的硅氧烷聚合物组合物，它包括加工流体、填料、和硅氧烷聚合物，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，按100重量份的填料计混入约0.1至约100重量份的流体，使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混合，按100重量份的聚合物计混入约5至约200重量份的填料。
89.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，按100重量份的填料计混入约0.5至约75重量份的流体，使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混合，按100重量份的聚合物计混入约10至约100重量份的填料。
90.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中使所述的加工流体与所述的填料混合，按100重量份的填料计混入约1.0至约50重量份的流体，使所述的填料与所述的硅氧烷聚合物混合，按100重量份的聚合物计混入约20至约60重量份的填料。
91.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是与所述的硅氧烷聚合物混合的表面处理的二氧化硅，每100重量份的聚合物含约20至约60重量份的填料。
92.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是未处理的二氧化硅原料。
93.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的加工流体包括处理剂和水。
94.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂对100份二氧化硅的重量比为约0.1至约100，水对100份二氧化硅的重量比为约0.1至约100。
95.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂对100份二氧化硅的重量比为约0.5至约50，水对100份二氧化硅的重量比为约0.5至约20。
96.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂对100份二氧化硅的重量比为约1至约20，水对100份二氧化硅的重量比为约1至约10。
97.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约0.05至约50。
98.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约0.1至约20。
99.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括处理剂和水，处理剂/水的重量比为约1至约6。
100.权利要求88的可加工的硅氧烷聚合物组合物，其中所述的填料是二氧化硅，所述的加工流体包括HMDZ和水。
101.一种可热硫化的硅氧烷聚合物组合物，该组合物采用单一挤压机(10)混炼，该挤压机以总物料通过量(磅/时)与螺杆转速(转/分)的比界定，该比例为约0.01至约100，该组合物包括填充的硅氧烷聚合物，其特性是williams可塑性至少＞100，肖氏A级硬度至少＞20，抗拉强度至少＞750psi，断裂伸长至少100，Tear B(ppi)至少10ppi，比重至少1.05，残留的挥发性物质＜1重量％。
102.权利要求101的可热硫化的硅氧烷聚合物组合物，该组合物采用挤压机混炼，该挤压机以总物料通过量(磅/时)与螺杆转速(转/分)的比界定，该比例为约0.1至约70。
103.权利要求101的可热硫化的硅氧烷聚合物组合物，该组合物采用挤压机(10)混炼，挤压机(10)以总物料通过量(磅/时)与螺杆转速(转/分)的比界定，该比例为约0.5至约50。
104.权利要求101的可热硫化的硅氧烷聚合物组合物，以硅氧烷聚合物组合物的重量计，其中包含低于约2重量％的挥发性物质。
105.权利要求101的可热硫化的硅氧烷聚合物组合物，以硅氧烷聚合物组合物的重量计，其中包含低于约1重量％的挥发性物质。
106.一种加工流体，其中包括硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷、乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、和羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷。
107.权利要求106的加工流体，其中包括约0.49至约1.93重量份的硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷，约0.73至约2.91重量份的乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、约0.05至约0.19重量份的羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷。
108.权利要求106的加工流体，其中包括约0.85至约1.57重量份的硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷，约1.27至约2.37重量份的乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、约0.08至约0.16重量份的羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷。
109.权利要求106的加工流体，其中包括约1.09至约1.32重量份的硅烷醇终止的聚二甲基硅氧烷，约1.64至约2.0重量份的乙烯基终止的二甲基-甲基乙烯基硅氧烷、约0.11至约0.13重量份的羟基终端的聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷。
110.一种混炼设备(10)，其中包括：
筒体，它包括至少一个传动轴(42)，以及根据加工材料的类型，配置在沿所述传动轴(42)各段上的螺杆部件；
所述的各段包括，(1)第一个输送段(34)，(2)第二个捏合段(36)，和(3)第三个脱挥发组分段(38)。
111.权利要求110的混炼设备(10)，其包括含二个传动轴(42，44)的筒体。
112.权利要求110的混炼设备(10)，其包括填料加料口(14)，和至少一个与所述填料加料口相通的空气出口(30)或真空出口(32)。
113.权利要求110的混炼设备(10)，其包括同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机。
114.权利要求110的混炼设备(10)，其包括第一段同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机，和包括不同挤压机的第二段。
115.权利要求110的混炼设备(10)，其中包括第一段同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机，和第二段反向旋转的非相互啮合式双螺杆挤压机。
116.权利要求110的混炼设备(10)，其中包括第一段反向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机；和第二段反向旋转的非相互啮合式双螺杆挤压机。
117.权利要求110的混炼设备(10)，其中包括第一段单螺杆挤压机；和第二段同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机，以进行进一步加工。
118.权利要求110的混炼设备(10)，其中包括第一段同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机；和第二段单螺杆往复式挤压机，以进行进一步加工。
119.权利要求110的混炼设备(10)，其中包括第一段同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机；和第二段同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机，其中所述第一段挤压机的OD/ID比大于所述的第二段挤压机。
120.权利要求110的混炼设备(10)，其包括长度至少＜42倍直径的挤压机。
121.权利要求110的混炼设备(10)，其包括长度至少约≤30倍直径的挤压机。
122.权利要求110的混炼设备(10)，其包括至少一个填料加料口(14)，和至少一个与所述填料加料口(14)相通的真空出口(32)。
123.权利要求110的混炼设备(10)，其包括至少一个具有真空出口(32)的排气区。
124.权利要求110的混炼设备(10)，其中所述的第一段包括稠化段(34)，使加工流体与填料混合，所述的第二段包括混炼段(36)，使填料分布到硅氧烷聚合物中，所述的第三段包括脱挥发组分段(38)，以除去挥发性物质。
125.权利要求110的混炼设备(10)，其中所述的稠化段(34)的长度为约3至约12倍挤压机筒体直径，所述的混炼段(36)的长度为约6至约18倍直径，所述的脱挥发组分段(38)的长度为约6至约18倍直径。
126.权利要求110的混炼设备(10)，其中所述的稠化段(34)的长度为约5至约10倍挤压机筒体直径，所述的混炼段(36)的长度为约9至约15倍直径，所述的脱挥发组分段(38)的长度为约9至约15倍直径。
127.权利要求110的混炼设备(10)，其中所述的稠化段(34)的长度为约6至约8倍挤压机筒体直径，所述的混炼段(36)的长度为约10至约12倍直径，所述的脱挥发组分段(38)的长度为约10至约12倍直径。
128.权利要求110的混炼设备(10)，其中所述的稠化段(34)包括输送部件，以使加工流体与填料接触。
129.权利要求110的混炼设备(10)，其中所述的第二捏合段(36)包括捏合部件，以使填料分散和分布到硅氧烷聚合物中。
130.权利要求110的混炼设备(10)，其中所述的第三脱挥发组分段(38)包括产生表面的部件，用于脱气和脱挥发组分。
131.权利要求110的混炼设备(10)，其中包括同向旋转的相互啮合式双螺杆挤压机。
CN008173788A 1999-12-21 2000-12-08 混炼填充的硅氧烷组合物 Expired - Fee Related CN1411485B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/468,623 1999-12-21
US09/468,623 US6388001B1 (en) 1999-12-21 1999-12-21 Compounding filled silicone compositions
PCT/US2000/033402 WO2001046299A2 (en) 1999-12-21 2000-12-08 Compounding filled silicone compositions

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200510073748A Division CN100595233C (zh) 1999-12-21 2000-12-08 混炼填充的硅氧烷组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1411485A true CN1411485A (zh) 2003-04-16
CN1411485B CN1411485B (zh) 2012-03-21

Family

ID=23860562

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN008173788A Expired - Fee Related CN1411485B (zh) 1999-12-21 2000-12-08 混炼填充的硅氧烷组合物
CN200510073748A Expired - Fee Related CN100595233C (zh) 1999-12-21 2000-12-08 混炼填充的硅氧烷组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200510073748A Expired - Fee Related CN100595233C (zh) 1999-12-21 2000-12-08 混炼填充的硅氧烷组合物

Country Status (7)

Country Link
US (2) US6388001B1 (zh)
EP (1) EP1242512B1 (zh)
JP (2) JP4921667B2 (zh)
CN (2) CN1411485B (zh)
DE (1) DE60033848T2 (zh)
TW (1) TWI259193B (zh)
WO (1) WO2001046299A2 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106945192A (zh) * 2015-12-21 2017-07-14 瓦克化学股份公司 制备有机聚硅氧烷组合物的方法
CN111286202A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种纳米二氧化硅-聚硅氧烷复合材料的连续化制备工艺
CN111300679A (zh) * 2020-02-28 2020-06-19 江苏三房巷薄膜有限公司 一种用于薄膜生产的浅网印刷母粒的生产工艺
CN111574714A (zh) * 2020-05-15 2020-08-25 浙江新安化工集团股份有限公司 一种聚硅氧烷的连续化生产系统及生产方法
CN112351871A (zh) * 2018-06-29 2021-02-09 米其林集团总公司 用于生产弹性体组合物的混合方法和系统

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6388001B1 (en) * 1999-12-21 2002-05-14 General Electric Company Compounding filled silicone compositions
US6511217B1 (en) * 2000-11-03 2003-01-28 General Electric Company Method and system to compound silicone compositions
CN1253299C (zh) * 2001-09-11 2006-04-26 布勒公司 利用外壳面积和自由体积或螺杆内径和外径的特定比例来实施连续混合和加工过程的方法
CN100386372C (zh) * 2002-03-01 2008-05-07 罗狄亚化学公司 预处理二氧化硅作为稳定剂的用途
FR2842758B1 (fr) * 2002-07-26 2004-09-24 Multibase Sa Procede d'obtention de materiaux thermoplastiques nanocomposites par exfolation de particules minerales lamellaires dans une matrice polymere et materiaux nanocomposites obtenus.
DE602004024203D1 (de) * 2003-06-06 2009-12-31 Dow Corning Fluoroplastische silikonvulkanisate
IL160492A0 (en) 2004-02-19 2004-07-25 Univ Ben Gurion Photoreactive compound specifically binding to calcium binding proteins
US20050192387A1 (en) * 2004-03-01 2005-09-01 Williams David A. RTV silicone composition offering rapid bond strength
JP4977683B2 (ja) * 2005-03-08 2012-07-18 スティール エンジニアリング プライベート リミテッド 押出機システム用の二軸装置、材料運搬用の押出機システム
JP4821959B2 (ja) * 2005-05-30 2011-11-24 信越化学工業株式会社 フロロシリコーンゴム組成物及びゴム成型物
EP1957597B1 (en) * 2005-12-08 2014-04-30 Dow Corning Corporation Continuous process for production of silicone pressure sensitive adhesives
DE102006011362A1 (de) * 2006-03-09 2007-09-27 Bühler AG Herstellung von Artikeln mit verschiedenem Gehalt an Zusatzstoffen
US20070244249A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-18 General Electric Company Two-part translucent silicone rubber-forming composition
JP2009208298A (ja) * 2008-03-03 2009-09-17 Bridgestone Corp ゴム組成物の混合方法および混合装置
WO2009120868A2 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 3M Innovative Properties Company Filled resins and method for making filled resins
CN103930490B (zh) * 2011-09-13 2016-05-18 道康宁(中国)投资有限公司 填充的有机硅组合物及其制备和用途
US8907006B1 (en) * 2013-07-10 2014-12-09 Wacker Chemical Corporation Filler-containing liquid silicone rubber base of improved color and reproducibility
CN103600439B (zh) * 2013-11-20 2015-07-22 江苏诚盟装备股份有限公司 多螺杆计量喂料及混合输送系统
DE102015114397A1 (de) * 2015-08-28 2017-03-02 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Misch- und Formverfahren für gefüllte Duromere aus organisch vernetzbaren Kompositmassen, insbesondere für dentale Zwecke
CN106738417A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 佛山市金银河智能装备股份有限公司 一种高聚合物预混装置
CN108097161A (zh) * 2018-01-10 2018-06-01 王翠萍 固体颗粒制剂的高孔隙率成粒方法及设备及固体颗粒制剂
EP3755514A4 (en) 2018-02-20 2021-12-15 Berry Global, Inc. CONTINUOUS COMPOSITION SYSTEMS AND METHODS OF USE
KR101912371B1 (ko) * 2018-03-19 2018-10-26 류병태 배관 이음관용 실리콘 패킹 제조방법 및 조성물
DE102018218603A1 (de) * 2018-10-30 2020-04-30 Bühler AG Kontinuierliche Herstellung von Graphen
EP4005660A1 (de) * 2020-11-25 2022-06-01 Daw Se Vorrichtung und verfahren zur herstellung einer pigment- und/oder füllstoffdispersion

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3115675A (en) * 1961-04-28 1963-12-31 Shell Oil Co Extrusion apparatus with degasification elements
CH407525A (de) * 1964-01-23 1966-02-15 Buss Ag Knet- und Mischeinrichtung
CH450696A (de) * 1967-06-13 1968-01-31 Buss Ag Misch- und Kneteinrichtung
DE2005095B2 (de) * 1970-02-04 1975-11-27 Krauss-Maffei Ag, 8000 Muenchen Einspritzeinheit einer SpritzgieBmaschine zum Verarbeiten von thermoplastischen Formmassen
US3917507A (en) * 1971-02-22 1975-11-04 Welding Engineers Countercurrent combined liquid and vapor stripping in screw devolatilizer
US4100244A (en) * 1973-02-28 1978-07-11 Japan Steel Works Ltd Method for directly cooling melted thermoplastic resins
US3824208A (en) 1973-03-05 1974-07-16 Gen Electric Process for forming a free-flowing particulate polymer mixture from a viscous tacky polymer
US3985348A (en) * 1975-01-14 1976-10-12 W Bar E, Incorporated Apparatus and method for feeding a powdery material to a plasticized, pressurized polymer
DE2612827C3 (de) * 1976-03-26 1982-11-18 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Schneckenstrangpresse zur kontinuierlichen Aufbereitung und Entgasung von Elastomeren und Polymeren mit einer Viskosität über 1000 d Pa s
US4124306A (en) * 1977-11-30 1978-11-07 The French Oil Mill Machinery Company Vent for devolatilizing screw press
DE3026842C2 (de) * 1980-07-16 1984-02-16 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover Doppelschnecken-Entgasungsextruder für thermoplastische Materialien
JPS6031857B2 (ja) * 1982-06-28 1985-07-24 株式会社阪田商会 顔料分散体の製造方法
US4528324A (en) 1982-11-01 1985-07-09 General Electric Company Process for producing RTV silicone rubber compositions using a devolatilizing extruder
US4898898A (en) 1983-10-06 1990-02-06 General Electric Company Polymer-densified fillers
JPS6140327A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Toray Silicone Co Ltd 液状シリコ−ンゴムベ−スの製造方法
JPH0742392B2 (ja) * 1986-01-07 1995-05-10 東芝機械株式会社 Ａｂｓ系樹脂の製造方法及び装置
DE3601324A1 (de) 1986-01-17 1987-07-23 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von bei raumtemperatur vulkanisierbaren silikonmassen
JPH0662782B2 (ja) * 1987-08-28 1994-08-17 信越化学工業株式会社 シリコ−ンゴムコンパウンドの製造方法
DE3744193C1 (de) * 1987-12-24 1989-01-26 Berstorff Gmbh Masch Hermann Verfahren und Extruder zum Entgasen thermoplastischer Kunststoffschmelzen ueber einen weiten Viskositaetsbereich
US5198171A (en) 1988-10-11 1993-03-30 Toshiba Silicone Co., Ltd. Process for continuously producing heat-vulcanizable silicone rubber compound
DE3841729C1 (de) * 1988-12-10 1990-03-01 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 30627 Hannover Ein- oder Doppelschneckenextruder zum Entgasen von thermoplastischen Kunststoffschmelzen
FR2663340B1 (fr) * 1990-06-13 1994-04-08 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'empatage en extrudeuse double-vis pour compositions rtv sih/sivi.
DE4021751A1 (de) * 1990-07-07 1992-01-16 Berstorff Gmbh Masch Hermann Entgasungsextruder
DE4039943A1 (de) * 1990-12-14 1992-06-17 Berstorff Gmbh Masch Hermann Verfahren und vorrichtung zur einstufigen, kontinuierlichen herstellung einer kautschaukgrund- und fertigmischung fuer fahrzeugreifen, antriebsriemen, transportbaender sowie fuer technische gummiartikel in nur einer mischvorrichtung
DE4103602A1 (de) 1991-02-07 1992-08-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von htv-siliconmassen
US5227111A (en) * 1991-05-06 1993-07-13 Dow Corning, S.A. Manufacture of moisture curable organosiloxane compositions
DE4118530A1 (de) 1991-06-06 1992-12-10 Werner & Pfleiderer Verfahren und einrichtung zur aufbereitung oder herstellung von kunststoffen
US5153238A (en) 1991-11-12 1992-10-06 Dow Corning Corporation Storage stable organosiloxane composition and method for preparing same
FR2698820A1 (fr) * 1992-12-07 1994-06-10 Sedepro Procédé et appareil de mélangeage en continu de caoutchouc.
JP3245258B2 (ja) 1993-04-27 2002-01-07 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 加熱硬化型シリコーンゴムコンパウンドの連続的製造方法
JP2739415B2 (ja) * 1993-06-17 1998-04-15 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴムベース組成物の製造方法
GB2284609B (en) 1993-12-10 1998-04-15 Gen Electric High application rate extrudable polymers
JP3224931B2 (ja) * 1994-01-12 2001-11-05 株式会社日本製鋼所 二軸混練押出機
JP3591874B2 (ja) * 1994-06-21 2004-11-24 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 液体と粉体の連続混練装置
ES2104481T3 (es) 1995-03-27 1997-10-01 Basf Ag Procedimiento para la obtencion de termoplasticos.
US5679726A (en) 1995-11-29 1997-10-21 Dow Corning Corporation Method of making a foundation polydiorganosiloxane-silica mixture, the resulting mixture and a room temperature curing sealant made from the foundation mixture
US5623028A (en) 1995-12-01 1997-04-22 General Electric Company Heat cured rubbers
US5925709A (en) 1996-08-29 1999-07-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for the preparation of silicone rubber
JP3389797B2 (ja) * 1996-11-07 2003-03-24 信越化学工業株式会社 高疲労耐久性液状シリコーンゴム組成物の製造方法
AU3944797A (en) * 1997-08-01 1999-02-22 Sedepro Continuous rubber kneader
JP3739544B2 (ja) 1997-09-11 2006-01-25 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンゴム組成物の連続的製造方法
JPH11216721A (ja) * 1998-02-03 1999-08-10 Teijin Ltd 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US6076954A (en) * 1999-02-04 2000-06-20 Gisco, Inc. Continuous vacuum processor with integral raw material mixing
US6388001B1 (en) * 1999-12-21 2002-05-14 General Electric Company Compounding filled silicone compositions

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106945192A (zh) * 2015-12-21 2017-07-14 瓦克化学股份公司 制备有机聚硅氧烷组合物的方法
CN112351871A (zh) * 2018-06-29 2021-02-09 米其林集团总公司 用于生产弹性体组合物的混合方法和系统
CN111286202A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种纳米二氧化硅-聚硅氧烷复合材料的连续化制备工艺
CN111300679A (zh) * 2020-02-28 2020-06-19 江苏三房巷薄膜有限公司 一种用于薄膜生产的浅网印刷母粒的生产工艺
CN111574714A (zh) * 2020-05-15 2020-08-25 浙江新安化工集团股份有限公司 一种聚硅氧烷的连续化生产系统及生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001046299A3 (en) 2002-01-17
WO2001046299A2 (en) 2001-06-28
JP2012086572A (ja) 2012-05-10
US20020137838A1 (en) 2002-09-26
DE60033848D1 (de) 2007-04-19
JP5258953B2 (ja) 2013-08-07
CN1411485B (zh) 2012-03-21
JP4921667B2 (ja) 2012-04-25
US6388001B1 (en) 2002-05-14
DE60033848T2 (de) 2007-11-08
CN1733839A (zh) 2006-02-15
EP1242512B1 (en) 2007-03-07
CN100595233C (zh) 2010-03-24
TWI259193B (en) 2006-08-01
EP1242512A2 (en) 2002-09-25
JP2003517958A (ja) 2003-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1411485A (zh) 混炼填充的硅氧烷组合物
CN100509959C (zh) 填充的硅氧烷组合物的配料方法
CN1162471C (zh) 硅氧烷组合物的连续生产方法
JP2008247034A (ja) シリコーン組成物のコンパウンディング方法及びシステム
CN1917938A (zh) 制造填充硅橡胶组合物的工艺
CN1303888A (zh) 硅氧烷组合物的连续生产方法
EP1113038B1 (en) Process for preparing heat-vulcanizable silicone compositions
MXPA01000064A (en) Continuous preparation of heat-vulcanizable silicone compositions

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120321

Termination date: 20181208

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee