CN1402765A - 高强度单偶氮黄色颜料 - Google Patents

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CN1402765A CN00816639A CN00816639A CN1402765A CN 1402765 A CN1402765 A CN 1402765A CN 00816639 A CN00816639 A CN 00816639A CN 00816639 A CN00816639 A CN 00816639A CN 1402765 A CN1402765 A CN 1402765A
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Abstract

本发明公开了一种黄色单偶氮颜料，它通过将邻氨基苯甲酸重氮化，将该重氮化合物与1－(3’－磺基苯基)－3－甲基－5－吡唑啉酮偶联并随后将该偶联产物色淀成锶盐而得到。该颜料的特征在于结构式(I)。这种新的颜料具有优异的热稳定性和渗晒牢度以及非常高的颜色强度。它适用于塑料、油墨和涂料的着色，尤其适用于塑料的着色。

Description

高强度单偶氮黄色颜料
                        本发明的背景
1.本发明的领域
本发明涉及新型色淀偶氮颜料，其制备方法以及包含该颜料的油漆、塑料和油墨组合物。
2.相关技术的描述
包含含有一个或两个酸基团的吡唑啉酮部分的各个偶氮化合物的金属盐是本领域已知的颜料。偶氮黄色颜料是一类染色强且相对便宜的着色剂。单偶氮黄色颜料具有良好的耐晒牢度并用作油漆和某些印刷油墨的着色剂。但在塑料中，单偶氮黄色颜料往往在高温下不理想地起霜和变色，因此不利于其应用。
例如，德国专利2,616,981描述了吡唑啉酮偶氮染料的金属盐，通过将重氮化的2-氨基-4，5-二氯苯-1-磺酸与1-(磺基芳基)-3-甲基-5-吡唑啉酮化合物偶联并随后用金属盐色淀而得到。
日本专利62,166,359描述了包含具有以下结构式的单偶氮颜料的电子照相调色剂：
X＝Cl或SO3 -；m＝1或2；M＝Mg，Ca或Ba；n＝1或2.如果X是Cl，那么m是1和n是2，和如果X是SO3 -，那么m是2和n是1。
U.S.Pat.No.4,595,411描述了其中R是CH3或COO-；X是Cl，CH3，CH3O，C2H5O C2H5CONH，NH2CONH，C6H5CONH，CH3SO2NH，CH3CONH，或氢；Y是氢，Cl，或CH3；Z是氢或Cl，n是0，1或2；Me+是一当量阳离子，选自NH4 +，Li+，K+，Na+，1/2Sr2+，1/2Mn2+，1/2Ni2+，1/2Ba2+，1/2Mg2+和1/2Ca2+；前提是，如果R是COO-，其它当量电荷通过另外当量的所述或另一阳离子补偿。
欧洲专利0126405(德国专利33180373)也描述了具有以下结构式的色淀吡唑啉酮偶氮颜料：
其中D是三或四取代的苯基环；R是CH3或COO-；X是Cl，Br，CH3，CH3O，C2H5O CH3CONH，SO2NH2，SO3 -；Y是Cl，Br，CH3或SO3 -；Z是Cl，Br或CH3。
U.S.Pat.No.5,047,517涉及一种黄色单偶氮颜料，通过2-氨基-4-氯-5-甲基苯-1-磺酸的重氮化，该重氮化合物与1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的偶联并随后将该偶联产物色淀成钙盐而得到。
U.S.Pat.No.5,669,967涉及一种黄色单偶氮颜料，通过2-氨基-5-氯-4-甲基苯-1-磺酸的重氮化，该重氮化合物与1-(2’-氯苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的偶联并将该偶联产物色淀成二价金属盐而得到。
但需要得到具有高热稳定性和易制备性且成本较低的耐迁移性黄色颜料。还要求这些黄色颜料在一个或多个以下性能方面具有改进的使用性能：颜色强度、耐极性溶剂性和耐晒牢度。
                       本发明的综述
本发明涉及一种适用作着色剂的偶氮颜料及其制备方法。本发明的黄色偶氮颜料的特征在于同时具有高的颜色强度和高的热稳定性。本发明的黄色偶氮颜料还特征在于具有一项或多项以下性能：对极性溶剂的耐迁移性、易制备性、低制备成本、和耐晒牢度。
在一个实施方案中，本发明涉及一种特征在于以下结构式的黄色颜料：
Figure A0081663900091
                    (结构式I)
在另一实施方案中，本发明涉及包含两种或多种化合物的颜料组合物，其中化合物之一由以下结构式表示：
                    (结构式I)
在另一实施方案中，本发明涉及一种制备黄色颜料组合物的方法，包括，通过偶联(i)包含一种或多种芳族胺的重氮组分，其中至少一种所述胺是由以下结构式表示的邻氨基苯甲酸：
                    (结构式II)及其盐；和(ii)至少一种特征在于以下结构式的偶联组分：
                    (结构式III)
及其盐制成一种偶氮染料，然后用锶使所述染料金属化。
在另一实施方案中，本发明涉及包含该偶氮颜料组合物的油漆、塑料和油墨组合物。
                  优选实施方案的描述
本发明提供了偶氮颜料及其制备方法。本发明颜料可通过起始重氮化一种或多种芳族胺，其中至少一种所述胺是邻氨基苯甲酸，将该重氮组分与1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮偶联剂偶联形成所需染料，和将该偶联产物色淀成锶盐。
邻氨基苯甲酸或2-氨基苯甲酸的特征在于以下结构式：
                    (结构式II)
及其盐。优选盐的例子包括铵和碱金属盐如钠和钾盐。
在一个实施方案中，将两种或多种芳族胺的混合物重氮化，其中所述胺之一是邻氨基苯甲酸，然后与1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮偶联剂偶联，并色淀成锶盐。在该实施方案中，不是邻氨基苯甲酸的芳族胺是补充的芳族胺。该补充芳族胺可用于调节本发明颜料的色调。
就本发明而言，可将各种各样的合适的补充芳族胺与邻氨基苯甲酸混合。在一个实施方案中，补充芳族胺包括伯芳族胺，其中该胺的芳族部分包含至少一种取代基酸基团或其盐，和优选该补充芳族胺的碱金属或铵盐。芳族胺可以是单胺或每分子包含最高约4个或更多胺基团的多胺。即，衍生自该补充芳族胺的重氮组分可包含一个重氮基团(单-重氮)、两个重氮基团(二-重氮)、三个重氮基团(三-重氮)，等。补充芳族芳族胺可以是单环状胺如苯胺及其衍生物，或双环胺如萘基胺及其衍生物。补充芳族芳族胺也可以是联苯胺或多胺如氨基联苯，联苯胺，和3，3’，4，4’-联苯四胺。
在另一实施方案中，补充芳族芳族胺是伯芳族胺，特征在于以下结构式：
Figure A0081663900121
                        (结构式IV)
其中每个R独立地是卤素，烃基，烃基氧基，羧酸酯，磺酸酯，羧酸酰胺，咪唑啉酮，磺酸酰胺或硝基基团；n是0，1或2；每个Z独立地为-COOH或-SO3H基团，或这些基团的盐；m是1或2；其中应理解，咪唑啉酮基团表示为结构式-NH-C-NH-，其如果与芳环一起，氮原子键接到相邻碳上以形成5元环，且结构式IV不是邻氨基苯甲酸。本说明书和权利要求书所用的术语″烃基″意味着包括可包含杂原子的烃，它包含不对该基团的烃特性产生实质影响的取代基如醚，酯，羟基，硝基或卤素。烃基和烃基氧基基团通常包含1-约20个碳原子。
在另一实施方案中，特征在于结构式IV的补充芳族胺包含0，1或2个R基团，它们分别独立地为卤素，烃基，烃基氧基，羧酸酯，磺酸酯，羧酸酰胺，咪唑啉酮，磺酸酰胺或硝基基团。卤素基团可以是任何的卤素，但一般使用氯和溴，其中氯是卤素取代基的最优选的例子。烃基基团可独立地为包含1-约20个碳原子的烷基，环烷基，芳基，芳烷基或烷芳基基团。例如，如果R是未取代的芳基基团，芳族胺是联苯胺。如果R是烷基基团，烷基基团一般包含1-约4个碳原子。本文所用的″低级烷基″应该是指包含1-约4碳原子的那些烷基。如果R是烃基氧基基团，烃基部分可以是以上讨论的任何烃基基团，但烃基氧基基团一般是包含1-约4个或更多碳原子的烷氧基。优选的R基团是甲基，乙基和氯基团。
在另一实施方案中，特征在于结构式I的补充芳族胺还包含一个或两个酸基团-COOH和/或-SO3H，和/或其盐。在一个优选的实施方案中，具有结构式IV的芳族胺包含一个-SO3H基团。
其中Z是磺酸基团和m是1的特征在于结构式I的补充芳族胺的例子包括2-氨基苯-1-磺酸，4-氨基苯-1-磺酸，2-氨基-5-甲基苯-1-磺酸，2-氨基-5-甲氧基苯-1-磺酸，3-氨基-6-甲基苯-1-磺酸，2-氨基-4-氯-5-甲基苯-1-磺酸，2-氨基-5-氯-4-乙基苯-1-磺酸，2-氨基-5-氯-4-甲基苯-1-磺酸，等。
其中Z是羧酸基团，和m是1的特征在于结构式I的补充芳族胺的例子包括3-氨基苯甲酸，4-氨基苯甲酸，2-氨基-5-甲基苯甲酸，2-氨基-6-甲基苯甲酸，3-氨基-2-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲氧基苯甲酸，4-氨基-3-甲氧基苯甲酸，4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸，2-氨基-4-氯苯甲酸，3-氨基-4-氯苯甲酸，等。苯磺酸和苯甲酸化合物可本身或作为其盐使用。优选盐的例子包括碱金属盐如钠和钾盐。
在另一实施方案中，补充芳族胺是稠合环状芳族胺化合物如衍生自萘的化合物，包括1-磺基-2-萘基胺，4-氨基萘-1-磺酸，等。补充芳族胺的联苯胺和多胺的例子包括4-氨基联苯-3’-磺酸，和4，4’-二氨基联苯-2，2’-二磺酸。
芳族胺和补充芳族胺的重氮化以本领域熟练技术人员已知的任何合适的方式进行。在一个实施方案中，重氯化通过使用碱金属亚硝酸盐或亚硝酸低级烷基酯以及足够强的酸如无机酸而进行。有用的无机酸的例子包括氢氯酸和硫酸。也可使用亚硝酰基硫酸。在一个实施方案中，重氮化反应在约-20℃-40℃的温度下进行。在另一实施方案中，重氮化反应在约0℃-约30℃的温度下进行。在另一实施方案中，重氮化反应在约5℃-约20℃的温度下进行。
在一个实施方案中，表面活性剂，如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂包括在重氮化反应和/或在随后的偶联反应中。表面活性剂的例子包括氧化胺表面活性剂，和具体地阳离子氧化胺表面活性剂，磺基琥珀酸酯(盐)表面活性剂及其衍生物和具体地阴离子磺基琥珀酸盐表面活性剂及其衍生物。
氧化胺表面活性剂包括N，N-二(2-羟基乙基)椰油烷基氧化胺，N，N-二甲基椰油烷基氧化胺，二甲基(氢化牛油)氧化胺，二甲基十六烷基氧化胺，二(2-羟基乙基)牛油氧化胺，椰油酰氨基丙基氧化胺，月桂基(12，14，16共混)二甲基氧化胺，肉豆寇基二甲基氧化胺，椰油酰氨基丙基氧化胺，和硬脂基二甲基氧化胺。例子包括以商品名Aromox得自Akzo Nobel化学的那些，具体地产品名C/12、C/12W、DMC，DMC-W、DMHT、DM16，和T/12；以商品名Barlox得自Lonza的那些，具体地产品名C，12和14；以商品名DeMox得自DeForest Enterprises的那些，具体地产品名CAPO和LAO；和以商品名Schercamox得自Scher化学的那些，具体地产品名DMS。
磺基琥珀酸盐表面活性剂包括磺基琥珀酸的乙氧基化醇半酯二钠，磺基琥珀酸的乙氧基化壬基苯酚半酯二钠，磺基琥珀酸钠的二环己基酯，异癸基磺基琥珀酸二钠，磺基琥珀酸钠的二戊基酯，磺基琥珀酸钠的二己基酯，硫酸盐化壬基苯氧基聚乙氧基乙醇的钠盐，磺基琥珀酸钠的二辛基酯，磺基琥珀酸钠的二(十三烷基)酯，和烷基磺基琥珀酸二钠。实施例包括以商品名Aerosol得自Cytec Industries的那些，具体的产品名A-102，A-103，A-196，A-268，AY，MA-801，NPES，OT，TR-70和501；以商品名Geropon得自Rhone-Pbulenc的那些，具体的产品名SDS，SS-0和99；和以商品名Mackanate得自McIntyre集团的那些，具体的产品名DOS-70M5和DOS-75。
在另一实施方案中，磺基琥珀酸盐表面活性剂是一种具有以下分子式的磺基琥珀酸二烷基酯钠表面活性剂：
Figure A0081663900141
                  (结构式V)
其中R是具有约3-约20碳原子和优选约4-约13碳原子的烷基。
在一个实施方案中，有机溶剂包括在重氮化反应和/或在随后的偶联反应中。有机溶剂包括，例如，一种或更多的冰乙酸，低级烷醇，二烷，甲酰胺，二甲基甲酰胺，二甲亚砜，吡啶和N-甲基吡咯烷酮。在另一实施方案中，有机溶剂不包括在重氮化反应和/或在随后的偶联反应中。
1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮偶联剂的特征在于以下结构式：
Figure A0081663900151
                 (结构式III)
在一个实施方案中，其中偶联剂之一是1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的两种或多种偶联剂的混合物在本发明的范围内。该第二偶联剂可用于调节本发明颜料的色调。
在一个实施方案中，可用于本发明目的的第二吡唑啉酮偶联剂表示为以下结构式：
Figure A0081663900152
                 (结构式VI)
及其盐；其中X是低级烷基或-COOR1基团；其中R1是氢或低级烷基基团；每个Y独立地为低级烷基，低级烷基氧基或卤素基团；a是0，1，2或3.第二吡唑啉酮偶联剂的例子包括1-(4’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮和1-(2’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮。
在一个实施方案中，偶联反应优选通过向偶联组分中加入重氮组分而进行。在另一实施方案中，将偶联组分加入重氮组分。偶联一般在约-20℃-约80℃的温度下进行。在优选实施方案中，偶联在约0℃-约65℃的温度下进行。在另一优选实施方案中，偶联在约10℃-约50℃的温度下进行。如同在重氮化反应中，偶联视需要在合适表面活性剂和/或有机溶剂，如以上在重氮化反应时确认的那些的存在下进行。
在一个实施方案中，将偶联组分溶解在碱性溶液，如碱金属氢氧化物水溶液中，和用稀酸如乙酸再沉淀。
在另一实施方案中，一般来说，重氮组分用化学计量稍过量的偶联组分偶联。即，1当量的重氮组分用稍微超过1当量的偶联组分偶联。在一个实施方案中，重氮组分与偶联组分的当量比率是约0.8∶1-约1.1∶1。在另一实施方案中，重氮组分与偶联组分的当量比率是约0.9∶1-约1∶1。
在本发明的另一实施方案中，本发明颜料的分散性通过在偶联完成之前、过程中、或之后或在下述的金属化之后加入碱溶性树脂状产品而提高。为此可加入各种树脂状物质，且这些物质包括，例如，松香树脂，聚合物松香，树脂皂，化学改性的松香树脂如松香-马来酸化树脂，醇酸树脂，和其它的具有较高酸值的合成烃树脂，或这些树脂的组合。树脂可以具有能够成盐的游离羧基的产品存在，或可部分或完全为例如与碱金属离子的盐的形式。
在另一实施方案中，偶联反应在细分不溶性物质的存在下进行。细分不溶性物质的例子包括碱土金属硫酸盐和碳酸盐、二氧化钛或粘土物质或非常细分的有机塑料。
通过上述偶联反应制成的组合物可用合适的二价金属盐进行金属化形成磺酸盐。这也称作色淀并形成偶氮颜料。该金属盐可以是碱土金属，锰，镍或锌或两种或多种这些金属的混合物的盐。碱土金属包括镁，钙，锶和钡。碱土金属盐是优选的。锶盐是最优选的。碱土金属盐的例子包括镁，钙，锶和钡的乙酸盐，溴化物，碳酸盐，氯化物，氟化物，氢氧化物，碘化物，硝酸盐，和硫酸盐。碱土金属盐如Sr(NO3)2，SrCl2和CaCl2特别适用于此目的。
在一个实施方案中，金属化通过在偶联所有存在的重氮组分之后将二价金属盐加入染料中而进行。在另一实施方案中，金属化通过在重氮组分中包括该金属盐而进行，这样金属化在形成染料时发生。
在其中没有采用补充芳族胺和第二吡唑啉酮偶联剂的一个实施方案中，金属化优选用锶盐进行。在其中采用补充芳族胺和/或第二吡唑啉酮偶联剂的另一实施方案中，金属化优选用锶盐和另一二价金属盐进行。在其中采用补充芳族胺和/或第二吡唑啉酮偶联剂的另一实施方案中，金属化优选用至少一种碱土金属盐进行。在其中采用补充芳族胺和/或第二吡唑啉酮偶联剂的另一实施方案中，金属化优选用锶盐进行。
在大多数场合中，为了使亮度和染色强度最大化，最好加热该偶氮颜料。例如，金属化产物可加热至回流温度约1-3小时或在超过100℃的温度下在压力和上述树脂皂和/或其它可溶性树脂的存在下加热。
金属化完成之后，偶氮颜料通过过滤形成颜料滤饼而从水基反应淤浆中回收，该滤饼用热水(例如，约40-60℃)洗涤以去除过量的酸，碱和可在偶联反应中形成的盐。该滤饼通常用约10-约20倍其体积的热水洗涤。该滤饼一般洗涤至滤液仅得到微阳性的氯离子试验结果。该洗涤滤饼可干燥，粉碎并以粗或细分粉末的形式使用。另外，本发明的偶氮颜料可分散到油性树脂载体中以制备挤水基料或分散到含水载体以制备水分散体。
可视需要存在于本发明颜料组合物中的颜料化合物的例子为与补充芳族胺和/或第二吡唑啉酮偶联剂的使用对应的那些。这些颜料化合物包括以下：
Figure A0081663900181
                      (结构式VII)
其中每个R独立地为卤素，烃基，烃基氧基，羧酸酯，磺酸酯，羧酸酰胺，磺酸酰胺或硝基基团；n是0，1或2；每个Z独立地是-COOH或-SO3H基团，或这些基团的盐；和m是1或2，前提是，如果m是1和Z是-COOH基团，n不是0；
Figure A0081663900182
                      (结构式VIII)
                       (结构式IX)
其中X是低级烷基或-COOR1基团；其中R1是氢或低级烷基基团；每个Y独立地是低级烷基，低级烷基氧基或卤素基团；和a是0，1，2或3；
Figure A0081663900191
                     (结构式X)
其中X是低级烷基或-COOR1基团；其中R1是氢或低级烷基基团；每个Y独立地为低级烷基，低级烷基氧基或卤素基团；和a是0，1，2或3；和
                     (结构式XI)
其中X是低级烷基或-COOR1基团；其中R1是氢或低级烷基基团；每个Y独立地为低级烷基，低级烷基氧基或卤素基团；a是0，1，2或3；每个R独立地为卤素，烃基，烃基氧基，羧酸酯，磺酸酯，羧酸酰胺，磺酸酰胺或硝基基团；n是0，1或2；每个Z独立地为-COOH或-SO3H基团，或这些基团的盐；和m是1或2。
本发明的颜料组合物提供了具有改进的颜色强度、耐极性溶剂性、耐晒牢度和/或热稳定性的黄色颜料并可在塑料、油漆和油墨中用作着色剂。在一个优选实施方案中，本发明的颜料组合物提供了同时具有改进的颜色强度和改进的热稳定性的黄色颜料。
在其它的实施方案，本发明因此涉及油漆组合物、油墨组合物和塑料组合物，分别包含主要量的油漆载体、油墨载体或塑料和少量的黄色颜料组合物。
该黄色颜料组合物可用于其中的油漆、油墨和塑料组合物是本领域普通技术人员熟知的。油墨的例子包括印刷油墨和大漆，且塑料包括热塑性和热固性材料、天然树脂和合成树脂，聚苯乙烯及其混合聚合物，聚烯烃，尤其是聚乙烯和聚丙烯，聚丙烯酸系化合物，聚乙烯基化合物，例如聚氯乙烯和聚乙酸乙烯酯，聚酯和橡胶，以及由粘胶和纤维素醚，纤维素酯，聚酰胺，聚氨酯，聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，和聚丙烯腈制成的长丝。黄色颜料组合物也可用于颜料印刷和用于纸的本体着色。
由于其优异的耐热性，该颜料特别适用于塑料，例如聚苯乙烯及其混合聚合物，聚烯烃，尤其是聚乙烯和聚丙烯和相应的混合聚合物，聚氯乙烯和聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯和基于聚酯的相应的混合缩合产物，及其混合物和共聚物的本体着色。
参见，例如，关于油墨：R.H.Leach，编者， 印刷油墨手册，第4版，VanNostrand Reinhold(International)Co.，Ltd.，London(1988)，尤其是282-591页；关于油漆：C.H.Hare， 保护涂料，Technology PublishingCo.，Pittsburgh(1994)，尤其是63-288页；和关于塑料：T.G.Webber，塑料的着色，John Wiley & Sons，New York(1979)，尤其是79-204页。关于其中可使用本发明颜料组合物的油墨、油漆和塑料组合物、配方和载体的教导，包括着色剂的量，将前述参考文件在此作为参考并入本发明。
以下实施例说明本发明的组合物、其制备方法和用途。除非在以下实施例中或在本说明书和权利要求书的别处另有说明，所有份数和百分数都是重量计的，温度为摄氏度且压力为大气压或近大气压。
                         实施例1
将32份邻氨基苯甲酸溶解在300份水和75份20 Baume氢氯酸中。将该溶液通过加入冰而冷却至0℃并通过加入在50份水中的16.5份亚硝酸钠而重氮化，随后在0-5℃下搅拌30分钟。过量的亚硝酸随后通过加入氨基磺酸而分解。该淤浆通过加入冰而冷却至0℃并分为4个相等的部分。
                         实施例1-1
将15.5份1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮溶解在250份水和包含1份磺基琥珀酸酯的2.5份氢氧化钠中并将温度调节至30℃，pH调节至6.5并随后将来自实施例1的重氮淤浆慢慢加入其中，同时通过加入氢氧化钠而保持pH为6-7。该混合物随后在35℃下搅拌约20分钟以完成偶联。加入在35份水中的二水合硝酸锶(16份)。pH随后调节至5并将淤浆加热至沸腾。在沸腾40分钟之后，将淤浆冷却至低于45℃并过滤；滤饼用水洗涤，在70℃干燥过夜，然后粉碎得到黄色颜料粉末。
                          对比例1-1
重复实施例1-1的步骤，只是使用16份二水合氯化钙替代二水合硝酸锶，得到黄色颜料粉末。
                         对比例1-2
重复实施例1-1的步骤，只是使用15.5份1-(4’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮替代1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮，得到黄色颜料粉末。
                          对比例1-3
重复对比例1-1的步骤，只是使用16份二水合氯化钙替代二水合硝酸锶，得到黄色颜料粉末。
                          实施例2
将邻氨基苯甲酸(4.5份)和2-氨基萘-1-磺酸(5.7份)溶解在500份水和28份20 Baume氢氯酸中。将该溶液通过加入冰而冷却至0℃并通过加入在14份水中的4.5份亚硝酸钠而重氮化，随后在5-10℃下搅拌60分钟。过量的亚硝酸随后通过加入氨基磺酸而分解。加入溶解在18份水中的7.5份二水合硝酸锶并搅拌该淤浆10分钟。
将15.5份1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮溶解在250份水和包含2份磺基琥珀酸酯的2.5份氢氧化钠中并将温度调节至10℃，pH调节至6.5并随后将重氮淤浆慢慢加入其中，同时通过加入氢氧化钠而保持pH为6-7。该混合物随后搅拌约20分钟以完成偶联。加入在35份水中的二水合硝酸锶(16份)。pH随后调节至5并将淤浆加热至沸腾。在沸腾60分钟之后，将淤浆冷却至低于45℃并过滤；滤饼用水洗涤，在70℃干燥过夜，然后粉碎得到黄色颜料粉末。
                      试验方法
将0.5份颜料、0.5份二氧化钛(DuPont Ti-Pure R-960)和500份高密度聚乙烯(Solvay T50-2000-G)的混合物在油漆振荡器上振荡至匀质，然后在232℃下在30吨Battenfield机器上注塑。用MacbethColor-Eye(包括镜子元件、大区域)测定分光光度值，得到在Illuminant D，10°下的色度值、表观强度(K/S)和色彩角，如表I所示。
                             表I
                      来自试验方法的结果
    颜料   色度     色彩     表观强度
  PV Fast黄色HGR(P.Y.191)     80.6     77.5°     21.7(标准)
    实施例1-1     85.8     79.5°     26.7(23％强)
    对比例1-1     82.3     82.1°     21.1(3％弱)
    对比例1-2     76.2     79.9°     17.2(21％弱)
    对比例1-3     78.3     75.2°     20.8(4％弱)
    实施例-2     83.4     76.2°     27.2(25％强)
在加入聚烯烃中时，按照本发明得到的颜料具有强的黄色色调，不同于颜料黄191和由相应钙盐衍生得到的颜料或通过使用相应苯甲酸、2-[(4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-1H-吡唑-4-基)偶氮]染料的锶或钙盐而得到的颜料所具有的较弱黄色色调。颜料黄191具有中等色度值(80.6)和中等强度(K/S值为21.7)的弱黄色(色彩角77.5度)。相反，通过将重氮化的邻氨基苯甲酸与1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮偶联而得到的染料的锶盐(实施例1-1)具有强的亮黄色(色彩角79.5度)。高色度值(85.8)与所显示的颜色的亮度一致，而高强度则表现为26.7的高K/S值。通过使用钙替代锶而得到的相应颜料(对比例1-1)意想不到地表现出具有中等色度(82.3)和中等强度(K/S值仅21.1)的较弱且暗淡的黄色(色彩角82.1度)。通过使用1-(4’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮替代1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮而得到的相应颜料(对比例1-2)也表现出具有低色度(76.2)和低强度(K/S值为17.2)的弱黄色(色彩角79.9)。通过将重氮化的邻氨基苯甲酸与1-(4’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮偶联而得到的染料的钙盐(对比例1-3)也表现出具有低色度(78.3)和仅中等强度(K/S值为20.8)的弱黄色(色彩角75.2)。通过将邻氨基苯甲酸和2-氨基萘-1-磺酸的混合物重氮化并与1-(3’-磺基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮偶联而得到的染料的锶盐(实施例2)也表现出具有高色度(83.4)和高强度(K/S值为27.2)的强黄色(色彩角76.2)。
尽管本发明已根据其优选实施方案进行说明，但应该理解，本领域熟练技术人员在阅读本说明书之后显然可对其进行各种改进。因此应该理解，本文所公开的发明意味着覆盖落入所附权利要求书范围内的那些变化形式。

Claims (20)

1.一种黄色颜料，特征在于以下结构式：
Figure A0081663900021
2.一种包含两种或多种化合物的颜料组合物，其中所述化合物之一的特征在于以下结构式：
Figure A0081663900022
3.根据权利要求2的颜料组合物，包含一种特征在于以下结构式的化合物：
其中每个R独立地为卤素，烃基，烃基氧基，羧酸酯，磺酸酯，羧酸酰胺，磺酸酰胺或硝基基团；n是0，1或2；每个Z独立地为-COOH或-SO3H基团，或这些基团的盐；和m是1或2，前提是，如果m是1和Z是-COOH，n不是0。
4.根据权利要求2的颜料组合物，包含一种特征在于以下结构式的化合物.
Figure A0081663900032
5.一种用于制备黄色颜料组合物的方法，包括，通过将(i)包含一种或多种芳族胺的重氮组分，其中至少一种所述胺是特征在于以下结构式的邻氨基苯甲酸：及其盐；与(ii)至少一种特征在于以下结构式的偶联组分：
及其盐进行偶联而制成偶氮染料，和用锶将所述染料金属化。
6.根据权利要求5的用于制备黄色颜料组合物的方法，其中所述重氮组分进一步包含一种特征在于以下结构式的化合物：
其中每个R独立地为卤素，烃基，烃基氧基，羧酸酯，磺酸酯，羧酸酰胺，磺酸酰胺或硝基基团；n是0，1或2；每个Z独立地为-COOH或-SO3H基团，或这些基团的盐；和m是1或2，前提是，如果m是1和Z是-COOH，n不是0。
7.根据权利要求5的用于制备黄色颜料组合物的方法，其中所述重氮组分进一步包含选自以下的至少一种：2-氨基苯-1-磺酸，4-氨基苯-1-磺酸，2-氨基-5-甲基苯-1-磺酸，2-氨基-5-甲氧基苯-1-磺酸，3-氨基-6-甲基苯-1-磺酸，2-氨基-4-氯-5-甲基苯-1-磺酸，2-氨基-5-氯-4-乙基苯-1-磺酸，2-氨基-5-氯-4-甲基苯-1-磺酸，3-氨基苯甲酸，4-氨基苯甲酸，2-氨基-5-甲基苯甲酸，2-氨基-6-甲基苯甲酸，3-氨基-2-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲氧基苯甲酸，4-氨基-3-甲氧基苯甲酸，4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸，2-氨基-4-氯苯甲酸，和3-氨基-4-氯苯甲酸。
8.根据权利要求5的用于制备黄色颜料组合物的方法，其中所述重氮组分进一步包含选自以下的至少一种：1-磺基-2-萘基胺，4-氨基萘-1-磺酸，4-氨基联苯-3’-磺酸，和4，4’-二氨基联苯-2，2’-二磺酸。
9.根据权利要求5的用于制备黄色颜料组合物的方法，其中所述偶联组分进一步包含：
及其盐；其中X是低级烷基或-COOR1基团；其中R1是氢或低级烷基基团；每个Y独立地为低级烷基，低级烷基氧基或卤素基团；和a是0，1，2或3。
10.根据权利要求5的用于制备黄色颜料组合物的方法，其中所述偶联使用氧化胺表面活性剂和磺基琥珀酸盐表面活性剂之一来进行。
11.根据权利要求5的用于制备黄色颜料组合物的方法，其中所述重氮组分与所述偶联组分的当量比率是约0.8∶1-约1.1∶1。
12.一种根据权利要求5的方法制成的组合物。
13.一种油漆组合物，包含油漆载体和根据权利要求1的组合物。
14.一种油漆组合物，包含油漆载体和根据权利要求3的组合物。
15.一种油墨组合物，包含油墨载体和根据权利要求1的组合物。
16.一种油墨组合物，包含油墨载体和根据权利要求3的组合物。
17.一种塑料组合物，包含塑料和根据权利要求1的组合物。
18.根据权利要求1 7的塑料组合物，其中所述塑料包含至少一种以下物质：聚苯乙烯，聚烯烃，聚丙烯酸系化合物，聚乙烯基化合物，聚酯，橡胶，纤维素醚，纤维素酯，聚酰胺，聚氨酯，和聚丙烯腈。
19.一种塑料组合物，包含塑料和根据权利要求3的组合物。
20.根据权利要求23的塑料组合物，其中所述塑料包含至少一种以下物质：聚苯乙烯，聚烯烃，聚丙烯酸系化合物，聚乙烯基化合物，聚酯，橡胶，纤维素醚，纤维素酯，聚酰胺，聚氨酯，和聚丙烯腈。
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