CN1402749A - 在盐水循环下的制备聚碳酸酯的方法和装置 - Google Patents

在盐水循环下的制备聚碳酸酯的方法和装置 Download PDF

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Abstract

在界面聚碳酸酯生产装置中产生的盐水可以被处理以循环用于生产氯的电解池。将废盐水流与臭氧混合以产生其中有机污染物如苯酚、双酚A和氯甲基三甲基氯化铵的量得到了降低的臭氧化盐水。然后酸化臭氧化盐水以去除碳酸盐并产生脱碳酸盐盐水，然后将其浓缩以形成其中NaCl浓度至少10％重量NaCl的处理盐水。在臭氧化前可包括一过滤步骤以去除颗粒杂质。当与氯、光气和聚碳酸酯生产设备一起用于界面聚碳酸酯生产装置时，其容许废盐水流的循环并且提供了制备聚碳酸酯的对环境友善和高度经济的方法。

Description

在盐水循环下的制备聚碳酸酯的方法和装置
发明领域
本发明涉及经界面方法制备聚碳酸酯的方法和装置，其中在界面方法的最后对所产生的NaCl盐水进行处理并将其循环用作电解生产氯的原料。
发明背景
制备聚碳酸酯的界面方法为人们熟悉，其具体例如公开于美国专利3,945,969、3,989,672和4,115,358号。通常，图1所示的方法包括从浓[如20-30％重量]NaCl盐水溶液电解制备氯。将产生的氯与一氧化碳混合来生产光气，光气在界面聚碳酸酯设备中与二羟基酚如双酚A反应。界面聚碳酸酯设备产生所需的产物聚碳酸酯以及含约15％重量NaCl和各种有机和无机杂质的废盐水。
目前，这种废盐水被简单地作为工业废水处理。适当地进行这种处理费用高昂，并且仍可能对环境造成负担。因此希望以一种与界面聚碳酸酯生产厂的需要一致的、有用的方式循环这种盐水。
各种来源的NaCl盐水的循环为本领域人们所熟悉。例如，人们常常对阳极电解液盐水进行处理以生产可再次用作电解生产氯的原料的更浓盐水，而所述阳极电解液盐水是电解生产氯的废物。处理用于电解反应的盐水的各种方法公开于美国专利3,970,528、4,060,465、4,078,978、4,115,219、4,119,508、4,132,759、4,415,460、4,470,891、4,746,441、4,747,917、4,855,059、5,034,129、5,082,302、5,126,019、5,352,362和5,681,447。这些专利公开均清楚地表明在电解处理中使用的膜对各种类型的杂质非常敏感，因此需要将任何循环的盐水小心纯化以避免污染电解池。因为这种敏感性，任何利用源于非电解本身的其它方法的、可能包含其它杂质的循环盐水的考虑必须面对这些其它杂质并提供必需的去除。
美国专利4,126,526和4,415,460号公开了在将盐水重新导入产生氯的电解池前从循环盐水中除去有机物质的方法。在第一种情况下，氯被用于将有机杂质转化成更易挥发的有机化合物，该化合物通过气提从盐水中被分离。该方法具有可利用现成的材料(即氯)的优点，但是具有产生含氯代烃废流(本身可能令人讨厌地排放到环境中)的缺点。在第二种情况下，在氧化烯烃的生产中产生的有机杂质在5.0或以下的pH下被氯酸根离子氧化，从而将有机杂质转化成二氧化碳。然而，源于氧化烯烃生产的废水流和源于界面聚碳酸酯生产的废水流中有机杂质性质的差异以及氯酸盐降低的氧化能力使得人们怀疑相同的处理是否可在后一种方法中有效地产生可用的循环盐水。此外，氯酸盐用于氧化将导致不希望的产物发黄。
美国专利5,505,856号公开了一种用于从污染的水中除去有机物质的臭氧化方法。美国专利5,178,755公开了一种臭氧和紫外光照射的组合处理污染水的方法。(也可参见美国专利5,888,403号)。这些方法并没有用于从供循环的盐水中除去有机污染物，并且也并没有用于与聚碳酸酯生产的废盐水流中存在的类型相同的污染物。
本发明简述
我们确定了一种用于处理界面聚碳酸酯生产装置产生的盐水以使其可循环用于电解池的方法。按照本发明的一个实施方案，该方法包括下列步骤：
(a)将废盐水流与臭氧混合以产生其中至少一些有机杂质浓度得到了降低的臭氧化盐水；
(b)酸化所述臭氧化盐水以除去碳酸盐并形成去碳酸盐盐水；和
(c)浓缩所述去碳酸盐盐水以形成其中NaCl浓度为至少10％重量，优选至少20％的处理盐水。在臭氧化前可以包括一过滤步骤以除去颗粒杂质。
当用于结合了氯、光气和聚碳酸酯生产设备的界面聚碳酸酯生产装置时，本发明方法提供了一种对环境高度友善和高度经济的制备聚碳酸酯的方法。
附图的简要说明
图1表示经界面方法生产聚碳酸酯的传统装置示意图；
图2表示适用于实施本发明的一种实施方案的聚碳酸酯生产装置示意图；
图3表示可用于从废盐水除去有机污染物的臭氧化单元；和
图4表示盐水电解试验的结果。
本发明的详细说明
本发明涉及纯化盐水溶液以将污染物降低到一定水平的方法和装置，所述污染物水平并不明显干扰该盐水作为制备氯的电解池原料的使用，本发明也涉及这种纯化方法在聚碳酸酯生产中的具体应用。在本申请的说明书和权利要求书中所用的术语“盐水”通常是指无机盐的水溶液并且所述盐的浓度至少为其饱和浓度的一半。术语“NaCl盐水”是指NaCl的盐水溶液，即指NaCl浓度至少10％重量的溶液。在工业方法中作为废液流产生的NaCl盐水通常具有10-25％重量的NaCl浓度，更常具有10-15％重量的NaCl浓度。
图2表示适用于盐水循环下的制备聚碳酸酯的聚碳酸酯生产装置示意图。所述生产装置包括用于从NaCl盐水电解产氯的氯设备21、用于从一氧化碳和氯生产光气的光气设备22和在一种碱的存在下用于由光气与二羟基酚的反应生产聚碳酸酯的界面聚碳酸酯设备23。所述碱可以如图2所示的氯设备中产生的苛性碱(NaOH)的形式供应。所述二羟基酚可以是人们熟悉的用于制备聚碳酸酯的各种化合物，包括但不限于那些可以用于合成聚碳酸酯的具有下面通式的酚：式中R15独立地选自H和C1-C3烷基，R16和R17独立地选自C1-C6烷基或芳基。常用于聚碳酸酯工业生产的一种优选二羟基酚为双酚A。
所述聚碳酸酯设备23产生通常包含约15％重量NaCl以及各种有机和无机杂质的废盐水溶液。这种废盐水被导入到盐水回收设备24，该设备按照本发明方法处理废NaCl盐水流而产生适用于电解制备氯的处理盐水。
在图2所示的盐水回收单元的实施方案中，盐水流首先通过过滤器25除去颗粒物。需要将2微米以上粒径颗粒物的水平保持在低于约2mg/ml。适用于该目的的过滤器是Kallsep过滤器，它可除去粒径在2微米以上的颗粒并且具有自再生能力。当然，并非所有盐水流都需要过滤，本领域技术人员也可使用包括离心在内的减少颗粒物的其它类型过滤器和方法。过滤器置于所述方法的该阶段是重要的，因为否则颗粒物可能污染臭氧反应器，导致不可接受的压降。
过滤后，盐水流被导入到臭氧化单元26以与臭氧反应。盐水中的有机污染物通过与源于臭氧的氧化基团反应被完全氧化成CO2、H2O和NO3以及中间产物。这导致来自聚碳酸酯生产的有机污染物的水平降低，所述有机污染物具体包括双酚A或其它二羟基酚、丙酮、苯酚和氯代甲基三甲基氯化铵(“季盐”)。需要基本上去除这些污染物以在使用循环盐水作为原料的电解池中获得最佳性能。特别是“季盐”的存在可导致苛性产物起泡并急剧提高膜电压。
适用于本发明的臭氧化单元如图3所示。所述臭氧化在装填了催化剂的塔31中进行，液态盐水流和臭氧气流在塔底被导入(流入物流32)。臭氧适合于在室温下导入，而盐水的温度可例如在约25℃到60℃间变化。催化剂吸收和氧化有机污染物并且通过臭氧流再生。产物盐水作为液体从塔顶回收(流出物流33)。也可使用盐水和臭氧的逆流流动。在塔1/3和2/3长度处的图3所示样品回收点34和35被用于监测塔的性能并且对于本发明方法并不需要。
有必要向导入塔的臭氧气流中加入少量的水。这限制了盐在臭氧气体扩散器处的沉淀，因为水能够将这种盐冲走。
正如在美国专利5,505,856号中所述，可用于臭氧化塔的示例性催化剂材料包括活性炭、氧化铝和二氧化硅，该专利使用这种塔处理被卤代烃、二噁烯和多氯联苯、农药、杀虫剂、(多环)芳烃、氰化物、(二醇)酯、有机酸、醇和烃污染的水。一种优选的实施方案使用尺寸为5mm×1mm并优选3mm×0.5mm的针形颗粒。
或者，可使用紫外光辐射从臭氧和/或氧产生氧化自由基。较短的波长(如＜200nm)可用于直接由氧产生活化的臭氧。较长的波长(如245nm)可用于活化臭氧，但是不会产生另外的臭氧。该方法适合于在未填充的塔中进行，因为否则的话紫外光穿透深度可能太低。
如下面的表1和实施例1所示，臭氧化单元26有效地从流入盐水除去几乎所有的苯酚和双酚A，并显著降低了季盐的量。在某些情况下，观察到丙酮和二氯甲烷的量增加，可能是由于作为其它污染物的分解产物就地形成了这些物质。
臭氧化盐水返回到如图2所示的盐水回收设备24，接着被导入到碳酸盐去除部分27并在那里被酸化以降低pH和将盐水中存在的碳酸盐转化成CO2而作为气体被除去。为了保持该方法的低成本，分离可只靠温度驱动而无需使用真空来促进。希望将碳酸盐的水平降低到2mg碳酸盐/升盐水以下，而这可通过将盐水的pH调节到约4或以下来达到。一种优选用于该步骤的酸是HCl，因为这种酸并不带来盐水中本身没有的阴离子。也可使用其它酸，但是由于HCl便宜和常规可得，因此得到优选。
因为两个原因，需要将碳酸盐去除部分27置于臭氧化单元26下游。首先，因为臭氧化单元26中盐水的pH高，避免了双酚A可能沉淀的问题。如果碳酸盐去除部分27布置在前，将pH降低到4可能导致双酚A在臭氧化时沉淀，而这样污染催化剂并降低其寿命和效率。其次，碳酸盐去除部分27也能有效地去除丙酮和二氯甲烷。因为这些物质似乎在臭氧化时浓度增加，因此将该去除在臭氧化单元26后进行对于获得最佳效能是重要的。
盐水回收装置的最后阶段将盐水浓缩到可用作氯装置的电解池原料的水平。例如，如图3所示，可使用蒸发部分28将脱碳酸盐盐水浓缩到至少20％重量，优选约20-30％重量，更优选23-26％重量的浓度。在本发明的一个具体实施方案中，盐水的浓度为24.5％重量。优选避免在操作温度下发生沉淀的高浓度。阳极电解液盐水(含约17％NaCl)可在浓缩前与脱碳酸盐盐水混合。也可使用其它浓缩方法，包括反渗透(参见美国专利5,366,514号)、微波能(参见美国专利4,267,026号)、冷冻浓缩与离心及反渗透的组合(参见美国专利4,592,768号)和水合物的结晶以除去水(参见美国专利3,655,333号)等，在通过蒸发或其它方法浓缩前，也可使用其它NaCl源来提高盐水浓度。
本发明现将通过下面的非限定性实施例进一步得到说明。实施例1
向一个长200cm、直径65cm的柱中装填活性炭以测试从NaCl盐水臭氧化以去除聚碳酸酯生产中产生的有机污染物的能力。使用来自界面聚碳酸酯生产设备的实际废NaCl盐水。发现这种NaCl盐水包含约15％重量NaCl和不同量的苯酚、双酚A、丙酮、二氯甲烷和季盐。
NaCl盐水和臭氧在柱的底部并流导入，盐水温度为25℃，臭氧为室温。臭氧的浓度为14g/cm3，盐水在柱中的停留时间为30分钟。在通过柱之前和之后测定有机污染物的浓度。使用HPLC测定双酚A和苯酚的量。使用气相色谱测定丙酮和二氯甲烷的量。使用甲基橙/硼酸试剂通过紫外光谱测定季盐浓度。使用不同废盐水进行的两个试验的结果列于表1。可以看出，通过在柱中进行处理后苯酚、双酚A和季盐的浓度都得到了显著降低。
表1
        第一个试验         第二个试验
    组分   流入物流(mg/l)   流出物流(mg/l)   流入物流(mg/l)   流出物流(mg/l)
   苯酚    0.14     0     0.24     0
   双酚A    1.3     0     2.9     0
   丙酮    0.19     0.29     0.15     0.11
   二氯甲烷    0.18     0.18     0.13     0.19
   季盐    2.95     0.143     2.74     0.1305
实施例2
除了在柱高1/3和2/3处取样供分析外，重复实施例1的实验。结果列于表2，表明苯酚、双酚A和季盐的去除非常快，而丙酮和二氯甲烷浓度水平在某些时间段实际增加。这可能源于分别在双酚A和季盐的分解时就地形成了丙酮和二氯甲烷，并表明如果这些物质以证实对电解池操作有害的这种浓度存在并且它们并没有被碳酸盐去除部分充分去除，就应该增加停留时间。
表2
组分   流入物流(mg/l)     1/3(mg/l)     2/3(mg/l)   流出物流(mg/l)
苯酚     0.16     0     0.01     0
双酚A     1.7     0     0     0
丙酮     0.13     0.22     0.14     0.09
二氯甲烷     0.09     0.07     0.14     0.17
季盐     2.36     0.102     0.086     0.08
实施例3
用Kallsep过滤器过滤两个1000升来自界面聚碳酸酯生产装置的废NaCl盐水样品以制成固体物含量为0.5-1mg/ml的过滤盐水并使其通过如实施例1所述操作的臭氧化单元。通过加入33％HCl使最终pH为约3-4将臭氧化样品脱碳酸盐，得到碳酸盐浓度为0.8-0.9mg/l的脱碳酸盐盐水。然后将这种脱碳酸盐盐水蒸发到24.5％重量。
如实施例1所述分析得到的盐水的有机污染物含量，并通过用HCl对pH进行滴定测定碳酸盐水平。结果列于表3。
表3
    组分   第一批浓度(mg/l)   第二批浓度(mg/l)
    双酚A     ＜0.01     ＜0.01
    二氯甲烷     ＜0.01     ＜0.01
    丙酮     0.06     0.05
    苯酚     0.02     0.02
    季盐     0.1     0.12
    碳酸盐     0.8     0.9
这种组合物适用于作为电解氯设备的循环原料。实施例4
在一盐水电解试验中评价三个盐水样品，一个本发明的臭氧处理的盐水、一个非常清洁的参比盐水和一个未处理的盐水。每种盐水在3kA/m2恒电流密度下在膜电解池中作为电解原料使用5天。最后测定作为电流密度函数的膜电压。如图4所示，用于臭氧处理盐水电解的膜的性能优于电解未处理盐水的膜的性能，但并不能象非常清洁的参比盐水的情况那么好。

Claims (22)

1.一种处理界面聚碳酸酯生产装置产生的废NaCl盐水流以制备适用于电解制备氯的处理盐水的方法，它包括下面步骤：
(a)混合废盐水流与臭氧以产生其中有机污染物浓度得到了降低的臭氧化盐水；
(b)酸化所述臭氧化盐水以去除碳酸盐和形成脱碳酸盐盐水；和
(c)浓缩所述脱碳酸盐盐水而形成NaCl浓度为至少10％重量NaCl的处理盐水。
2.权利要求1的方法，其中所述处理盐水具有至少20％NaCl的浓度。
3.权利要求1的方法，其中所述浓缩步骤通过蒸发进行。
4.权利要求3的方法，其中在浓缩前向脱碳酸盐盐水中加入另外的NaCl。
5.权利要求1的方法，其中所述臭氧化盐水用HCl酸化。
6.一种制备聚碳酸酯的方法，它包括下面步骤：
(a)在氯设备中由NaCl盐水电解制备氯；
(b)在光气设备中使在氯设备中制备的氯与一氧化碳反应形成光气；
(c)在一种碱或碱性催化剂的存在下使在光气设备中制备的光气与一种二羟基酚反应以形成聚碳酸酯和废盐水流；
(d)混合废盐水流和臭氧以产生其中有机污染物浓度得到了降低的臭氧化盐水；
(e)酸化臭氧化盐水以去除碳酸盐并产生脱碳酸盐盐水；和
(f)浓缩脱碳酸盐盐水以产生其中NaCl浓度为至少10％重量NaCl的处理盐水；
(g)将浓缩盐水循环到氯设备作为电解制备氯的原料。
7.权利要求6的方法，其中所述处理盐水具有至少20％NaCl的浓度。
8.权利要求6的方法，其中所述浓缩步骤通过蒸发进行。
9.权利要求8的方法，其中在浓缩前向脱碳酸盐盐水中加入另外的NaCl。
10.权利要求8的方法，其中所述另外的NaCl是通过氯设备产生的阳极电解液盐水。
11.权利要求6的方法，其中所述臭氧化盐水用HCl酸化。
12.一种纯化NaCl盐水以循环到电解氯设备的盐水回收装置，它包括：
(a)一个用于生产具有降低的有机杂质水平的臭氧化盐水的臭氧化单元；
(b)一个臭氧化盐水在其中被酸化以释放二氧化碳并产生脱碳酸盐盐水的碳酸盐去除部分；和
(c)一个将脱碳酸盐盐水浓缩成足以用于电解氯装置的NaCl水平的浓缩器。
13.权利要求12的盐水回收装置，其中所述浓缩器为蒸发器。
14.权利要求12的盐水回收装置，它还包括一个用于从待纯化盐水去除粒径大于2微米的颗粒物的过滤器。
15.权利要求14的盐水回收装置，其中所述过滤器在盐水被导入到臭氧化单元前用于过滤盐水。
16.一种生产聚碳酸酯的装置，它包括：
(a)一个由盐水制备氯和苛性钠的电解氯设备；
(b)一个由氯设备制备的氯和一氧化碳生产光气的光气设备；
(c)一个在一种碱的存在下通过二羟基酚与光气的反应制备聚碳酸酯的聚碳酸酯设备，所述聚碳酸酯设备产生废NaCl盐水流；和
(d)一个用于纯化废NaCl盐水流以循环到电解氯装置的盐水回收装置，
其中所述盐水回收装置包括
一个用于生产具有降低的有机杂质水平的臭氧化盐水的臭氧化单元；
一个臭氧化盐水在其中被酸化以释放二氧化碳并产生脱碳酸盐盐水的碳酸盐去除部分；和
一个将脱碳酸盐盐水浓缩成足以用于电解氯装置的NaCl水平的浓缩器。
17.权利要求16的生产装置，其中所述浓缩器为蒸发器。
18.权利要求16的生产装置，其中所述盐水回收单元还包括一个用于从待纯化盐水去除粒径大于2微米的颗粒物的过滤器。
19.权利要求18的生产装置，其中所述过滤器在盐水被导入到臭氧化单元前用于过滤盐水。
20.权利要求16的生产装置，其中在浓缩前氯设备产生的阳极电解液盐水与脱碳酸盐盐水混合。
21.一种从盐水溶液去除有机污染物的方法，它包括将盐水溶液和臭氧通过含活性催化剂的柱的步骤。
22.一种用作生产氯的电解池原料的纯化NaCl盐水组合物，它通过下面步骤制备：
(a)混合在界面聚碳酸酯生产装置中产生的废NaCl盐水流与臭氧以产生其中有机污染物浓度得到了降低的臭氧化盐水；
(b)酸化所述臭氧化盐水以除去碳酸盐并产生脱碳酸盐盐水；和
(c)浓缩脱碳酸盐盐水以产生其中NaCl浓度为至少10％重量NaCl的处理盐水。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010505A (zh) * 2009-06-04 2011-04-13 拜尔材料科学股份公司 生产聚碳酸酯的方法
CN102336899A (zh) * 2011-03-31 2012-02-01 出光兴产株式会社 用于安全地连续制造聚碳酸酯低聚物的控制方法
CN101519491B (zh) * 2008-02-27 2012-10-10 拜尔材料科学股份公司 聚碳酸酯的制备方法
CN101139294B (zh) * 2006-09-02 2013-05-29 拜尔材料科学股份公司 制造碳酸二芳基酯和处理由此产生的碱金属氯化物溶液的工艺
CN106459396A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 沙特基础工业全球技术公司 盐水溶液的净化
CN109231544A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 青岛科技大学 一种聚碳酸酯生产过程中产生的废盐水的处理方法
CN111742080A (zh) * 2018-02-14 2020-10-02 科思创知识产权两合公司 含盐生产用水的后处理和再使用方法

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE50005436D1 (de) * 1999-06-18 2004-04-01 Bayer Ag Verfahren zum abbau organischer verbindungen in wasser
US6277288B1 (en) * 1999-07-12 2001-08-21 Joseph Gargas Combined ozonation and electrolytic chlorination water purification method
DE10207442A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-11 Bayer Ag Aufbereitung von Kochsalz enthaltenden Abwässern zum Einsatz in der Chlor-Alkali-Elektrolyse
US7214290B2 (en) * 2002-09-04 2007-05-08 Shaw Liquid Solutions Llc. Treatment of spent caustic refinery effluents
US7037481B2 (en) * 2002-09-09 2006-05-02 United Brine Services Company, Llc Production of ultra pure salt
US7906005B2 (en) * 2003-08-08 2011-03-15 Hubbard Frank G Means and method of chemical production
US7883622B1 (en) * 2003-09-23 2011-02-08 Barnes Ronald L Water treatment methods and systems using combinations of ozone and chlorine generators
DE102004045822A1 (de) * 2004-09-22 2006-04-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat
US7727374B2 (en) * 2004-09-23 2010-06-01 Skyonic Corporation Removing carbon dioxide from waste streams through co-generation of carbonate and/or bicarbonate minerals
US7972493B2 (en) * 2007-07-27 2011-07-05 Gore Enterprise Holdings, Inc. Filter wash for chloralkali process
CN101784478A (zh) * 2007-08-23 2010-07-21 陶氏环球技术公司 盐水纯化
JP2010537799A (ja) * 2007-08-23 2010-12-09 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ブライン精製
EP2565159B1 (en) 2007-08-23 2015-07-08 Dow Global Technologies LLC Process and apparatus for purification of industrial brine
RU2477168C2 (ru) * 2007-09-20 2013-03-10 Скайоник Корпорейшн Удаление диоксида углерода из потоков отходящего газа посредством совместного образования карбонатных и/или бикарбонатных минералов
DE102007058701A1 (de) * 2007-12-06 2009-06-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
DE102008038031A1 (de) 2008-08-16 2010-02-18 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten
ATE516316T1 (de) * 2008-02-13 2011-07-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polycarbonaten
DE102009017862A1 (de) 2009-04-17 2010-10-21 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
DE102009032020A1 (de) * 2009-07-07 2011-01-13 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat
EP2512633A4 (en) 2009-12-18 2014-01-22 Skyonic Corp CARBON DIOXIDE SEQUESTRATION BY THE FORMATION OF GROUP 2 CARBON AND SILICON DIOXIDE
US9169131B1 (en) * 2010-04-21 2015-10-27 Trinity Manufacturing, Inc. System and process for removing total organic carbons from a brine waste stream
CN107673352A (zh) 2010-07-08 2018-02-09 斯凯约尼克公司 涉及基于两种盐的散热方法的二氧化碳封存
JP5838710B2 (ja) * 2011-10-12 2016-01-06 東ソー株式会社 塩水の精製方法
US9079227B2 (en) 2013-04-08 2015-07-14 Ronald L. Barnes Sanitizing and cleaning process and apparatus
CA2937108A1 (en) 2014-01-17 2015-07-23 Skyonic Corporation Acid gas removal from a gaseous stream
EP4230583A3 (en) 2015-02-23 2023-11-29 Carbonfree Chemicals Holdings, LLC Carbon dioxide sequestration with magnesium hydroxide and regeneration of magnesium hydroxide
HUE055160T2 (hu) 2016-08-10 2021-11-29 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Eljárás klorid-tartalmú reakcióoldatok elektrokémiai tisztítására
EP3708698A1 (de) 2019-03-13 2020-09-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur aufarbeitung und wiederverwendung von salzhaltigem prozesswasser

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3655333A (en) 1970-05-04 1972-04-11 Dow Chemical Co Process for producing anhydrous sodium chloride and purified saturated brine
US3989672A (en) 1972-10-30 1976-11-02 General Electric Company Process for preparing aromatic carbonate polymers
DE2305144C2 (de) 1973-02-02 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polycarbonaten
US3919433A (en) 1974-06-14 1975-11-11 Feed Recycling Co Process for recovering livestock food from cattle excreta waste
US4060465A (en) 1974-06-24 1977-11-29 Osaka Soda Co. Ltd. Method of purifying the raw brine used in alkali salt electrolysis
DE2450259B2 (de) 1974-10-23 1979-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Reinigung von Elektrolysesole
US4119508A (en) 1975-12-10 1978-10-10 Osaka Soda Co. Ltd. Method of purifying the raw brine used in alkali salt electrolysis
GB1519571A (en) 1976-01-30 1978-08-02 Allied Chem Brine purification process
DE2609828A1 (de) 1976-03-10 1977-09-15 Bayer Ag Verfahren zur reinigung von elektrolysesolen fuer diaphragmazellen
DE2709728C2 (de) 1977-03-05 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Chlor und Alkalihydroxid durch Elektrolyse unter Einsatz von calcium- und/oder sulfathaltigem Rohsalz
US4116358A (en) 1977-05-16 1978-09-26 Aerojet-General Corporation Weather and vapor seal for storage tank
US4126526A (en) 1977-11-16 1978-11-21 The Lummus Company Cyclic process for production of alkylene oxide using electrolysis of brine
US4336232A (en) 1978-04-14 1982-06-22 Moritz George J Production of purified brine
US4207152A (en) 1979-04-25 1980-06-10 Olin Corporation Process for the purification of alkali metal chloride brines
JPS5620173A (en) 1979-07-24 1981-02-25 Godo Shigen Sangyo Kk Preparation of chlorine water
US4415460A (en) 1979-07-30 1983-11-15 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
US4279869A (en) 1979-12-13 1981-07-21 Kerr-Mcgee Corporation Process for recovering concentrated, purified tungsten values from brine
US4267026A (en) 1979-12-21 1981-05-12 Olin Corporation Spent brine concentration using microwave energy
NO145376B (no) 1980-04-18 1981-11-30 Norsk Hydro As Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut
US4448682A (en) 1980-08-08 1984-05-15 Akzona, Incorporated Production of purified brine
US4303624A (en) 1980-09-12 1981-12-01 Olin Corporation Purification of alkali metal chloride brines
US4376100A (en) 1981-11-23 1983-03-08 The Dow Chemical Company Lithium halide brine purification
US4818773A (en) 1983-02-24 1989-04-04 Rohm And Haas Company Alkylaminophosphonic chelating resins, their preparation and use in purifying brines
US4470891A (en) 1983-03-31 1984-09-11 Olin Corporation Process for removing available halogen from anolyte brine
US4592768A (en) 1983-10-20 1986-06-03 Chicago Bridge & Iron Company Apparatus and process for desalination combining freeze concentration, centrifugation, and reverse osmosis
US4544488A (en) 1984-07-05 1985-10-01 Calgon Corporation Air stripping/adsorption process for removing organics from water
US4586993A (en) 1985-05-31 1986-05-06 Stearns Catalytic World Corporation Control of sulfates in membrane cell chlor-alkali process
US4648977A (en) 1985-12-30 1987-03-10 Union Carbide Corporation Process for removing toxic organic materials from weak aqueous solutions thereof
US5034127A (en) 1986-02-21 1991-07-23 Kabushiki Kaisha Sanshin Seisakusho Filter assembly for purifying brine
US4746441A (en) 1986-02-21 1988-05-24 Kabushiki Kaisha Sanshin Seisakusho Method of purifying brine for electrolytic chemical production
US4855059A (en) 1986-04-11 1989-08-08 Lithium Corporation Of America Purification of brines with hydrous metal oxide ion exchangers
US4747917A (en) 1987-03-02 1988-05-31 Olin Corporation Scale-free process for purifying concentrated alkali metal halide brines containing sulfate ions as an impurity
NL8802225A (nl) 1988-09-09 1990-04-02 Stork Friesland Bv Membraansamenstel.
US5505856A (en) 1989-05-23 1996-04-09 Eco Purification Systems, Bv Process for the purification of contaminated water by activated ozone
US5028302A (en) 1989-11-16 1991-07-02 Texas Brine Corporation Purification of chlor-alkali membrane cell brine
US5126019A (en) 1989-11-16 1992-06-30 Texas Brine Corporation Purification of chlor-alkali membrane cell brine
GB2260975B (en) 1991-10-28 1995-07-12 Chang Shih Chang The process to recover salt from brine waste water
US5178755A (en) 1992-02-20 1993-01-12 Estr Inc. UV-enhanced ozone wastewater treatment system
US5352362A (en) 1992-03-09 1994-10-04 Showa Water Industries Co., Ltd Brine recycling method and apparatus therefor
US5366514A (en) 1992-12-30 1994-11-22 Texas Brine Corporation Salt plant evaporation
JP3554037B2 (ja) 1994-08-30 2004-08-11 クロリンエンジニアズ株式会社 塩水の処理方法
US5637228A (en) 1995-01-03 1997-06-10 Texas Brine Corporation Wellhead brine treatment
CA2174713C (en) 1995-07-21 2000-06-27 Kenneth R. Maycock Removal of trace metal and metalloid species from brine
JP3009353B2 (ja) 1995-08-23 2000-02-14 幸子 林 水処理方法および水処理設備
JPH11285693A (ja) 1998-04-01 1999-10-19 Suido Kiko Kaisha Ltd 塩浴槽または塩水プールの塩水浄化方法および装置

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101139294B (zh) * 2006-09-02 2013-05-29 拜尔材料科学股份公司 制造碳酸二芳基酯和处理由此产生的碱金属氯化物溶液的工艺
CN101519491B (zh) * 2008-02-27 2012-10-10 拜尔材料科学股份公司 聚碳酸酯的制备方法
CN102010505A (zh) * 2009-06-04 2011-04-13 拜尔材料科学股份公司 生产聚碳酸酯的方法
CN102010505B (zh) * 2009-06-04 2014-07-16 拜尔材料科学股份公司 生产聚碳酸酯的方法
TWI481642B (zh) * 2009-06-04 2015-04-21 Bayer Materialscience Ag 用於製造聚碳酸酯之方法
CN102336899A (zh) * 2011-03-31 2012-02-01 出光兴产株式会社 用于安全地连续制造聚碳酸酯低聚物的控制方法
CN106459396A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 沙特基础工业全球技术公司 盐水溶液的净化
CN111742080A (zh) * 2018-02-14 2020-10-02 科思创知识产权两合公司 含盐生产用水的后处理和再使用方法
CN111742080B (zh) * 2018-02-14 2023-07-18 科思创知识产权两合公司 含盐生产用水的后处理和再使用方法
CN109231544A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 青岛科技大学 一种聚碳酸酯生产过程中产生的废盐水的处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU1457201A (en) 2001-06-04
WO2001038419A1 (en) 2001-05-31
US6340736B1 (en) 2002-01-22
KR20020059811A (ko) 2002-07-13
JP2003514666A (ja) 2003-04-22
EP1242502A1 (en) 2002-09-25

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