NO145376B - Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut - Google Patents

Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut Download PDF

Info

Publication number
NO145376B
NO145376B NO801737A NO801737A NO145376B NO 145376 B NO145376 B NO 145376B NO 801737 A NO801737 A NO 801737A NO 801737 A NO801737 A NO 801737A NO 145376 B NO145376 B NO 145376B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
carnallite
evaporation
recycled
splitting
liquor
Prior art date
Application number
NO801737A
Other languages
English (en)
Other versions
NO801737L (no
Inventor
Hendrik Cornelis Groenhof
Original Assignee
Norsk Hydro As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro As filed Critical Norsk Hydro As
Priority to NO801737A priority Critical patent/NO145376B/no
Priority to EP80200797A priority patent/EP0038381B1/en
Priority to DE8080200797T priority patent/DE3067546D1/de
Priority to DD80223647A priority patent/DD153806A5/de
Priority to US06/243,453 priority patent/US4341752A/en
Priority to BR8102125A priority patent/BR8102125A/pt
Priority to CA000375625A priority patent/CA1166952A/en
Publication of NO801737L publication Critical patent/NO801737L/no
Publication of NO145376B publication Critical patent/NO145376B/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/26Magnesium halides
    • C01F5/30Chlorides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity

Description

Bakgrunn for oppfinnelsen
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en ren og konsentrert MgC^-lake ved inndamping og krystallisa-sjon fra saltlaker som inneholder MgC^r KC1, NaCl og MgSO^.
Forskjellige metoder for rensing og oppkonsentrering av magne-siumholdige saltlaker er kjent fra patentlitteraturen. Store mengder av slike saltlaker oppstår som biprodukt fra produk-sjonen av kaliumklorid, kaliumsulfat og natriumklorid. Slike laker kan opparbeides på forskjellige måter for å få en høyt konsentrert MgC^-lake med et lavt innhold av KC1, NaCl og MgSO^, som er egnet som råstoff for produksjon av magnesium-ir.etall eller magnesiumoksyd.
DE-pat.skrift 676406 viser hvordan oppløsninger med mindre enn 320 g/l magnesiumklorid kan inndampes inntil metning med karnallitt oppnås. Blandingen av natriumklorid-kieseritt som utkrys-talliserer som følge av inndampingen, frasepareres, den varme laken kjøles ned og karnallitten som krystalliserer som følge av kjølingen, separeres fra produktlaken. Løsningen som fremstilles på denne måten, inneholder imidlertid fremdeles ca. 1% kalium-
og natriumklorid og betydelige mengder av magnesiumsulfat. Sulfationene må fjernes ved felling med kalk. Etter videre inndamping må ytterligere blandinger av karnallitt og kieseritt frasepareres laken ved temperaturer opptil 130°C før en konsentrert lake med tilfredsstillende renhet oppnås ved kjøling og separasjon av en krystallblanding av karnalitt/natriumklorid.
I DE-pat.skrift 1667826 er det foreslått å oppkonsentrere magnesiumklorid rålake som inneholder sulfater, ved inndamping under vakuum i temperaturområdet 60-90°C og etterfølgende opp-varming av løsningen ved atmosfærisk eller svakt overtrykk til 108-150°C, fulgt av fjerning av sulfatforbindelsen ved kon-stant temperatur og kjøling av løsningen til 25°C. Løsningen blir deretter oppkonsentrert til 50 vektprosent magnesiumklorid hexahydrat ved vakuum inndamping ved 60-90°C. Etter kjøling dannes krystallinsk bischofitt.
Fra DE-off.skrift 2613288 er det kjent at høykonsentrerte magnesiumkloridløsninger kan fremstilles ved fjerning av brom med klor, utfelling av sulfat med kalsiumklorid, økning av magnesiumkloridkonsentrasjonen til 270-330 g/l ved karnallitt dekomponering og etterfølgende oppkonsentrering ved inndamping og kjøling til romtemperatur som resulterer i utkrystallisering av karnallitt. Løsningen som en får etter fjerning av krystallblandingen, er den ønskede konsentrerte produktlaken.
Ifølge DE-pat.skrift 2613289 er det mulig å fremstille en høyt
konsentrert magnesiumkloridløsning fra lavkonsentrerte løsninger ved inndamping til 440-457 g/l magnesiumklorid, fraseparering av karnallitt og natriumklorid, fjerning av brom med klor, fulgt av utfelling av sulfater ved hjelp av en kalk- eller dolomitt-suspensjon, fraseparering av presipitatet og utkrystallisering av en blanding av karnallitt/natriumklorid ved kjøling. Det påstås at en ved denne metode unngår tap av verdifull kalium som følge av dannelse av kaliumholdige dobbeltsalter.
I DE-pat.skrift 2513947 derimot er dannelse av sulfatholdig langbeinitt ønsket. Etter inndamping av løsningen blir utkrystallisering av langbeinitt befordret ved tilsetning av lang-beinittkim. Etter videre inndamping og etterfølgende kjøle-krystallisering blir karnallitt atskilt fra produktlaKen og brakt i kontakt med rålaken for å bli dekomponert. Sulfatsaltene blir opparbeidet til kaliumsulfat.
Sammendrag av oppfinnelsen
Oppfinnelsen gjelder en fremgangsmåte fot rensing og oppkonsentrering av MgC^-lakér som innebærer resirkulering av karnallitt samt en del av den endelige produktlaken. Forbedringen som følge av denne fremgangsmåte, er et resultat av resirkulering av en del av den endelige produktlaken til et inndampingstrinn etterfulgt av et kjølekrystalliseringstrinn.
Oppfinnelsen fremgår av kravene.
Et av oppfinnelsens formål er å fremstille en konsentrert magnesiumkloridlake som er tilstrekkelig ren ved en meget enkel prosess for rensing og oppkonsentrering av MgC^-laker som kun innbefatter ett inndampingstrinn og uten noen tilsetning av kjemikalier.
I tillegg er det oppfinnelsens formål å fremstille produktlake med høy renhet og med et lavt MgS04_innhold.
Oppfinnelsen har dessuten som formål å frembringe en metode for rensing og oppkonsentrering av MgCl2-laker som kjennetegnes av lave kaliumtap. Det blir ikke dannet kaliumholdige dobbeltsalter, som langbeinitt eller karnallitt, i inndampingstrinnet.
Ovennevnte og andre formål ved denne oppfinnelse vil bli beskrevet mer inngående i følgende detaljerte beskrivelse:
Kort beskrivelse av tegningene
Figur 1 er et skjematisk flytskjema som gjelder denne metode. Figur 2 viser et flytskjema for en fremgangsmåte som avviker
noe fra fremgangsmåten vist i Figur 1.
Beskrivelse av de foretrukne utførelser
Prosessforbedr ingen ifølge denne oppfinnelse innebærer følgende trinn:
1. Spalting av karnallitt i rålake, fulgt av filtrering av en krystallblanding av NaCl og KC1. 2. Blanding av resirkulert produktlake med lake fra trinn 1, inndamping av den resulterende blandingen med etter-følgende utskilling av kieseritt- og natriumkloridkrystaller. 3. Krystalliser ing, utskilling av karnallitt- og NaCl-krystaller og resirkulering av krystallblandingen til trinn 1.
I tilfelle at rålaken er tilnærmet mettet med karnallitt, kan det være nødvendig å mate vann til trinn 1 for å unngå metning med karnallitt.
I en alternativ utførelse av oppfinnelsen blir bare en del av rålaken brukt til spaltning av resirkulert karnallitt i trinn 1. Dette blir oppnådd ved hjelp av en by-pass som vist i Figur 2, strøm A 2.
De ovennevnte særtrekk som kjennetegner prosessforbedringene i henhold til denne oppfinnelse, vil bli beskrevet mer detaljert under henvisning til vedlagte tegninger, Figur 1 og Figur 2, samt eksemplene som gis nedenfor: 1. En lake (A) som inneholder magnesiumklorid, natriumklorid, kaliumklorid og magnesiumsulfat, blir blandet med en blanding av karnallitt (MgCl2 . KCl . 6H20) og natriumkloridkrystaller fra kjøletrinn 3. Karnallitten blir spaltet. Temperaturen i suspensjonen i dette spaltetrinnet 1 holdes i området 20 til 55°C. Det vil vanlig-vis være fordelaktig å foreta spaltingen ved en temperatur i området 35 til 55°C og så kjøle til 20-30°C
for å oppnå en lav KCl-konsentrasjon i laken forut for filtrering.
Magnesiumklor idkonsentras jonen i laken etter karnallitt-spaltning bør være mindre enn 310-325 g/l, avhengig av temperaturen. Den suspenderte krystallmassen, som er en blanding av kalium- og natriumklorid (D), blir skilt fra laken i et filtreringstrinn 1 a og kan deretter ved hjelp av kjente teknikker opparbeides til kaliumklorid av handelskvalitet. 2. Lake fra trinn 1 blir blandet med resirkulert produktlake i inndampingstrinn 2 for å oppnå en gunstig sammensetning av den resulterende laken før inndamping. Magnesiumklor idinnholdet øker til 310-380 g/l. Sulfatkonsentra-sjo<nen> (<MgS0>4) i den flytende fase blir lavere som følge av innblandingen av produktlake. Ved hjelp av denne resirkulasjon kan dannelse av kaliumsulfat- eller kaliumkloridholdige dobbeltsalter under inndampingen unn-gås .
Den resulterende lake blir oppkonsentrert til 430-460 g/l ved inndamping ved en sluttemperatur i området 125-135°C ved omtrent 1 bar . inndampingen blir gjen-nomført på en måte som i og for seg er kjent, for eksempel multippel effekt inndamping. Det blir dannet natriumklorid- og kieserittkrystaller. inndampingen blir avslut-tet før det oppstår metning med karnallitt. Suspensjonen bør holdes nær kokepunktet i flere timer for å sikre lavest mulig MgS04-innhold i laken før filtrering (2a). Etter filtrering kan biproduktet kieseritt (C) anvendes til produksjon av kaliumsulfat ved hjelp av kjente teknikker. 3. Den klare løsningen fra inndampingstrinn 2 blir kjølt ved vakuumkjøling, indirekte kjøling, eller en kombinasjon av disse teknikker, til 20-35°C i krystallisasjonstrinn 3. på denne måten danner det seg en suspensjon som inneholder karnallitt og noe natriumklorid. Krystallene blir skilt fra laken ved filtrering (3a) og resirkulert til trinn 1. Den høyt konsentrerte MgC^-laken (440-460 g/l) som derved fremkommer, blir delvis resirkulert til trinn 2. Hovedparten av produktlaken (B) er dis-ponibel for bruk som råstoff til produksjon av magnesium-produkter.
Eksempel 1
Rålake inneholdende 275 g/l MgCl2, 23 g/l MgS04, 54 g/l KCl,
35 g/l NaCl og forurensninger ble oppkonsentrert og renset i sam-svar med denne oppfinnelse.
Trinn 1
Belastning: 470 l/h rålake.
Tilsatt 65 kg/h karnallitt (MgCl2 . KCl . 6H20) og
6 kg/h NaCl. Spaltetemperatur 35°C. Etter spalting ble slurryen nedkjølt til 25°C.
Lakesammensetning:
Krystallblandingen som ble atskilt fra laken:
Trinn 2
Tilsetning av 140 l/h produktlake
Lakesammensetning før inndamping:
Inndamping ved 130°C.
Lakesammensetning:
Krystallblandingen som ble atskilt fra laken:
Trinn 3
Lake fra trinn 2 ble:
1) Kjølt under vakuum til 80°C, og
2) Kjølt til 25°C ved indirekte kjøling.
Lakesammensetning (B) :
En blanding av karnallitt og NaCl ble frafiltrert, vasket og resirkulert til trinn 1. En del av produktlaken ble resirkulert til trinn 2.
Eksempel 2
Ved denne forsøkskjøring ble bare en del av rålaken brukt til spalting av resirkulert karnallitt (Fig. 2).
Belastning : 460 l/h rålake.
Rålakesammensetning (A):
Trinn 1
Blanding av 110 kg/h av en filterkake som inneholdt 72 vektprosent karnallitt og 4,5 vektprosent NaCl med 360 l/h rålake. Spaltetemperaturen var 45°C. Etter dekomponering ble suspensjonen kjølt til 27°C.
Lakesammensetning etter kjøling:
Krystallblanding separert fra laken:
Trinn 2
Blanding av 120 l/h av produktlake (B) med blandingen av lake fra trinn 1 (Al) og den resterende rålake (A2).
Lakesammensetning før inndamping:
inndamping ved 129°c.
Lakesammensetning:
Krystallblandingen som ble atskilt fra laken:
Trinn 3
Laken fra trinn 2 ble:
1) Kjølt under vakuum til 75°C, og
2) Kjølt ned til 30°C ved indirekte kjøling. '
Lakesammensetning (B):
En blanding av karnallitt og NaCl ble frafiltrert og resirkulert til trinn 1. En del av produktlaken ble resirkulert til trinn 2.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en renset og konsentrert magnesiumkloridlake ved spalting av resirkulert karnalitt i rålake, frafiltrering av en blanding av kaliumklorid- og natriumkloridkrystaller, inndamping av saltlaken fra spaltetrinnet og frafiltrering av en blanding av kieseritt- og natriumkloridkrystaller, fulgt av kjølekrystallisering og frafiltrering av en karnalitt/natriumkloridblanding som resirkuleres til spaltetrinnet, karakterisert ved at en del av den endelige produktlaken resirkuleres i prosessen forut for inndamping eller til selve inndampingstrinnet og at inndampingen avsluttes før det oppstår metning med karnalitt.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at nevnte spalting av resirkulert karnallitt finner sted i et spaltetrinn (1) under tilsetning av all rålake (A).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at den nevnte spalting av resirkulert karnallitt finner sted i et spaltetrinn (1) i en del av rålaken (A1), mens den resterende del av rålaken blir ført forbi trinn 1.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at nevnte karnallittspalting finner sted ved en temperatur i området 20-55°C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at nevnte karnallittspalting finner sted ved en temperatur i området 20-55°C, og at spaltingen utføres slik at-MgCl2-konsentrasjonen i laken øker til 310-325 g/l.
NO801737A 1980-04-18 1980-06-11 Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut NO145376B (no)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO801737A NO145376B (no) 1980-04-18 1980-06-11 Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut
EP80200797A EP0038381B1 (en) 1980-04-18 1980-08-22 Method for purification and concentration of mgcl2-brines
DE8080200797T DE3067546D1 (en) 1980-04-18 1980-08-22 Method for purification and concentration of mgcl2-brines
DD80223647A DD153806A5 (de) 1980-04-18 1980-09-01 Verfahren zur reinigung und konzentration von mgcl tief 2 sohlen
US06/243,453 US4341752A (en) 1980-04-18 1981-03-13 Method for purification and concentration of MgCl2 -brines
BR8102125A BR8102125A (pt) 1980-04-18 1981-04-08 Processo para produzir uma salmoura de cloreto de magnesio purificada e concentrada
CA000375625A CA1166952A (en) 1980-04-18 1981-04-16 Method for purification and concentration of mgc1.sub.2-brines

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO801137 1980-04-18
NO801737A NO145376B (no) 1980-04-18 1980-06-11 Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO801737L NO801737L (no) 1981-10-19
NO145376B true NO145376B (no) 1981-11-30

Family

ID=26647709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO801737A NO145376B (no) 1980-04-18 1980-06-11 Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4341752A (no)
EP (1) EP0038381B1 (no)
BR (1) BR8102125A (no)
CA (1) CA1166952A (no)
DD (1) DD153806A5 (no)
DE (1) DE3067546D1 (no)
NO (1) NO145376B (no)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1221729B (it) * 1982-11-25 1990-07-12 Conti Vecchi Luigi Spa Procedimento per l'ottenimento di solfato di magnesio da miscele di sali
DE3345347A1 (de) * 1983-12-15 1986-02-20 Standard-Messo Verfahrenstechnik GmbH, 4100 Duisburg Verfahren zur herstellung einer hochkonzentrierten mgcl(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-produktloesung
US5068092A (en) * 1990-05-21 1991-11-26 Akzo N.V. Crystallizer, process and apparatus for producing sodium chloride crystals
US5326432A (en) * 1992-08-07 1994-07-05 Evans Bryan D Method of producing magnesium chloride hexahydrate and other alkaline earth salts
US6197152B1 (en) * 1995-07-18 2001-03-06 Tarim Associates For Scientific Mineral & Oil Exploration Ag Process and apparatus for recovery of lithium in a helminthoid evaporator
US6340736B1 (en) 1999-11-29 2002-01-22 General Electric Company Method and apparatus for the production of polycarbonates with brine recycling
US6409980B1 (en) * 2000-06-16 2002-06-25 Noranda, Inc. Process and apparatus for treating foundry sludge to recover magnesium
DE50306908D1 (de) * 2002-03-08 2007-05-10 Mueller Drm Ag Verfahren zur kontinuierlichen filtration einer rohsole für die verwendung in der chlor-alkali elektrolyse
US8377409B2 (en) * 2009-09-15 2013-02-19 Ati Properties, Inc. Methods for making brines
US8409542B2 (en) 2011-06-14 2013-04-02 Nichromet Extraction Inc. Method and system for the production of potassium sulfate from potassium chloride
WO2012171117A1 (en) * 2011-06-14 2012-12-20 Nichromet Extraction Inc. Method and system for the production of potassium sulfate from potassium chloride
RU2643047C2 (ru) * 2016-03-15 2018-01-30 Сысуев Борис Борисович Комбинированный способ очистки природного рассола бишофита
CA2968257C (en) 2017-05-24 2022-05-24 Inotel Inc. Potassium magnesium fertilizer
CN109020021A (zh) * 2018-07-19 2018-12-18 中国中轻国际工程有限公司 一种海咸水淡化及浓盐水综合利用节能工艺
RU2701609C1 (ru) * 2019-04-26 2019-09-30 Акционерное общество "ВНИИ Галургии" (АО "ВНИИ Галургии") Способ получения обогащенного карналлита
CN112142072B (zh) * 2020-09-27 2023-06-13 青海盐湖工业股份有限公司 一种内循环兑卤冷结晶生产氯化钾的方法和系统

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE676406C (de) * 1936-10-03 1939-06-03 Kali Forschungs Anstalt G M B Verfahren zur Aufarbeitung von Mutterlaugen der Carnallitverarbeitung
US2479001A (en) * 1944-05-29 1949-08-16 Int Minerals & Chem Corp Production of magnesium chloride
DE1667826A1 (de) * 1951-01-28 1970-01-02 Salzdetfurth Ag Verfahren zur Herstellung von sulfatarmem Bischofit mit hoechstens 0,01 Gewichtsprozent Sulfatgehalt aus sulfathaltigen Magnesiumchloridlaugen
US3642455A (en) * 1968-04-12 1972-02-15 Salzdetfurth Ag Process for recovering low-sulfate bischofite
US3690844A (en) * 1969-10-17 1972-09-12 Great Salt Lake Minerals Recovery of sulfate-free hydrated magnesium chloride from sulfate-contaminated brines
US3829559A (en) * 1971-02-18 1974-08-13 Int Minerals & Chem Corp Solution mining process
DE2613289C3 (de) * 1976-03-29 1978-12-07 Kali Und Salz Ag, 3500 Kassel Verfahren zur Herstellung von hochkonzentrierten Magnesiumchloridlösungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0038381B1 (en) 1984-04-18
NO801737L (no) 1981-10-19
DD153806A5 (de) 1982-02-03
EP0038381A1 (en) 1981-10-28
DE3067546D1 (en) 1984-05-24
CA1166952A (en) 1984-05-08
BR8102125A (pt) 1982-01-12
US4341752A (en) 1982-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO145376B (no) Fremgangsmaate for oppkonsentrering og rensing av mgcl2-lut
US3528767A (en) Production of potassium chloride,potassium sulfate and sodium sulfate from brines and the like containing potassium,chloride and sulfate
US9988279B2 (en) Production of lithium hydroxide
CA1129174A (en) Process for recovery of chemicals from saline water
CA1154233A (en) Method for the manufacture of pure aluminum oxide from aluminum ore
IL176482A (en) Process for recovery of sulphate of potash
US7014832B2 (en) Simultaneous recovery of potassium chloride and KCL enriched edible salt
US7041268B2 (en) Process for recovery of sulphate of potash
US4177242A (en) Method of obtaining pure alumina by acid attack on aluminous minerals containing other elements
US4124680A (en) Method of obtaining pure alumina by acid attack on aluminous minerals containing other elements
US2687339A (en) Process for the treatment of liquors to recover potassium and magnesium values
US6547836B1 (en) Process for obtaining monohydrated lithium sulfate from natural brines
US2895794A (en) Process for recovering potassium values from kainite
AU2003300706B2 (en) Simultaneous recovery of potassium chloride and KCl enriched edible salt
US4306880A (en) Recovering by-products from sea water brines and the like
US3634041A (en) Method for the production of potassium sulfate from potassium-containing double salts of magnesium sulfate
US3852044A (en) Recovery of substantially potassium-free hydrated magnesium chloride from contaminated aqueous solutions
US3003849A (en) Process for the separation of schoenite from mixtures of schoenite, sodium chloride and magnesium sulphate
US2758912A (en) Process for producing a substantially sulfate-free and potassium-free magnesium chloride solution
US3323875A (en) Manufacture of carnallite liquors and potassium chloride
US2759794A (en) Purification of magnesium chloride solutions
US2804371A (en) Recovery of potash values from brines
US4334885A (en) Production of potassium chloride from langbeinite
US4075309A (en) Process for the production of highly concentrated magnesium chloride solutions
US3337305A (en) Purifying caustic aluminate solutions with ammonia