CN1398307A - 光学增亮剂混合物在用于提高增亮织物耐洗性方面的用途 - Google Patents

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T·马逖尼
J·T·克拉多科
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Abstract

一种用于制备具有提高的光学增亮耐洗性的增亮聚酰胺和/或聚氨酯纤维的光学增亮剂混合物，其包括：A)至少一种选自带有磺酸或磺酸盐基的二氢化吡唑衍生物的阴离子增亮剂，这种阴离子增亮剂如化学式1－12所示，和B)至少一种含有1，2－二苯乙烯衍生物的阴离子增亮剂，其中在1，2－二苯乙烯的每一个苯基上均带有磺酸或磺酸盐基团，并且1，2－二苯乙烯的每一个苯基被一个含氮芳香族杂环取代。

Description

光学增亮剂混合物在用于 提高增亮织物耐洗性方面的用途
发明领域
本发明涉及光学增亮剂在用于提高增亮的织物耐洗性方面的用途。
背景技术
由聚酰胺和聚酰胺-聚氨酯共混物组成的光学增亮的织物制品的耐久性不仅仅包括对光和天气耐久性的高要求，也包括对洗涤耐久性的高要求。
增亮制品，如游泳衣或内衣，应该在洗涤过程中，甚至在多次洗涤之后也极少掉色。现在主要通过在制造聚合物过程中或通过母炼胶技术施用增亮剂的那些聚酰胺(PA)或聚酰胺-聚氨酯(PU)物质来满足这一要求。在这里使用的增亮剂一般具有高耐久性。
但是，为了得到高白效果，满足色彩方面的时尚变化，通常使用织物涂刷(textile application)法，例如排气法，衬垫热溶胶法，衬垫蒸汽或衬垫洗涤法或有与没有还原剂存在的酸快速法。这些方法对本领域普通技术人员来说是公知的，并且可能在相关的参考文献中找到综述(例如，R.Williamson，织物科技中的荧光增亮剂(FluorescentBrightening Agents in Textile Science and Technology)，63-69页，Elsevier Scientific出版社，Amsterdam，Oxford，New York，1980)。
通过织物涂刷法施用的增亮剂的缺点(在它们对纤维的不同的亲合性程度上)是，在随后的洗衣操作中它们在某种程度上会被再次洗掉。
技术方案
现在，我们意外地发现，聚酰胺和聚酰胺-聚氨酯制品上光学增亮剂的耐洗性可以通过使用某些光学增亮剂混合物而基本上得到改善。
因此，本发明提供一种光学增亮剂混合物在制备具有提高的光学增亮耐洗性的增亮聚酰胺和/或聚氨酯纤维方面的用途，所述光学增亮剂混合物包括：A)至少一种选自带有磺酸或磺酸盐基团的二氢化吡唑衍生物的阴离子增亮剂，这种阴离子增亮剂如化学式1-12中所示，和B)至少一种含有1，2-二苯乙烯衍生物的阴离子增亮剂，其中在1，2-二苯乙烯的每一个苯基上均带有磺酸或磺酸盐基团，而且1，2-二苯乙烯的每一个苯基均被含氮芳香族杂环取代。
在这一点上，已经确定，在混合物中甚至少量的成分B)，优选增亮剂总重量的25wt％或更少，也足以提高由成分A)给出的洁白效果的耐洗性。
在目前的情况下，根据先有技术通过排气法施用增亮剂混合物。
有用的纺织材料包括含有聚酰胺或聚酰胺-聚氨酯共混物的任何结构，共混比例是不重要的。
纤维的化学组成的准确定义参见Winnacker-Küchler，ChemischeTechnologie，第6卷，Organische Technologie，第690-700页和第710页。Karl Hanser Verlag Munich Vienna 1982。
增亮剂的用量并不是关键的，与增亮剂制造商技术报告中的推荐量一致。
增亮剂混合物的成分A)优选为带有磺酸或磺酸盐基取代基的二氢化吡唑衍生物。这些取代基优选为带有卤素或烷基的芳香族取代基。烷基可以含有杂原子。磺酸或磺酸盐基或者存在于芳香族取代基上，或者存在于烷基上。特别地，本发明芳香族取代基优选为苯基、萘基、联苯基和蒽基。
化学式1-15的化合物为：
Figure A0180473300061
其中，Ar1和Ar2独立地为磺化的和被进一步取代或未被取代的芳基、特别是磺化的苯基、联苯基或萘基，其还可以带有取代基，如羟基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤素、羟烷基、氨基、烷基氨基、酰胺基、羧基、烷氧羰基、磺酸酯基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰基和胺磺酰基，R15和R15’可以相同，也可以不同，各为氢、(C1-C4)烷基或苯基。
Figure A0180473300071
其中R16为卤素或(C1-C6)烷基，R17为取代或未取代的(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷基磺酰基、磺胺基或磺酸基，m为0、1、2或3。
优选的二氢化吡唑增亮剂为化学式(3)-(5)中所描述的：
更优选用作混合物成分A的光学增亮剂为：
Figure A0180473300082
其中，R18＝H、烷基、氧烷基(oxalkyl)、卤素、CN、COO-(C1-C4)烷基或CO-N[(C1-C4)烷基]2，n＝0、1。
光学增亮剂混合物的成分B为通常符合化学式(13)的1，2-二苯乙烯衍生物：
Figure A0180473300101
其中，R为芳香族含氮杂环。该杂环优选源自三唑或三嗪。用于成分B的特别优选的化合物为：
Figure A0180473300102
实施例
除非另有说明，％为重量％。实施例1用于通过排气法增亮织物PA6的配方1g/l的SandocleanPCJ液体(非离子洗涤和润湿剂)1％的市售的化学式16-21的光学增亮剂或增亮剂混合物，以纤维的重量计pH4(乙酸)98℃/40min液体比：10∶1使用的光学增亮剂16-21的化学式结构为：
Figure A0180473300121
结果：得到下面的Ganz白(市售的增亮剂)1％的化学式16的增亮剂(约13％活性)  2301％的化学式17的增亮剂(约13％活性)  2271％的化学式18的增亮剂(约20％活性)  2331％的化学式19的增亮剂(约15％活性)  226(实验室制剂)1％的化学式20的增亮剂(约20％活性)  2211％的化学式21的增亮剂(约12％活性)  222
实施例2
根据实施例1增亮的织物样品按下面的配方洗涤5次，每次洗涤后测定洁白效果：液体比：20∶11％的35％H2O2，以纤维的重量计5g/l市售的无增亮剂的洗衣洗涤剂55℃/30min
之后冷水漂洗。
                          实施例2的结果
  增亮剂                       Ganz白
第1次洗涤 第2次洗涤 第3次洗涤 第4次洗涤 第5次洗涤
    16     203     176     144     121     109
    17     215     206     189     175     166
    18     226     225     218     212     207
    19     224     216     210     202     193
    20     225     227     227     227     228
    21     221     224     223     220     224
实施例3
0.8％的化学式16的增亮剂和0.2％的化学式20的增亮剂以实施例1所述方法用于增亮。得到的洁白度为230。根据实施例2进行5次洗涤后，洁白度为213，比单独使用增亮剂16得到的洁白度有相当的提高。
实施例4
0.8％的化学式17的增亮剂和0.2％的化学式20的增亮剂以实施例1所述方法用于增亮。得到的洁白度为223。根据实施例2进行5次洗涤后，洁白度为214，比单独使用增亮剂17得到的洁白度有相当的提高。
实施例5
0.8％的化学式18的增亮剂和0.2％的化学式20的增亮剂以实施例1所述方法用于增亮。得到的洁白度为233。根据实施例2进行5次洗涤后，洁白度为220，比单独使用增亮剂18得到的洁白度有相当的提高。
实施例6
0.9％的化学式19的增亮剂和0.1％的化学式20的增亮剂以实施例1所述方法用于增亮。得到的洁白度为223。根据实施例2进行5次洗涤后，洁白度为201，比单独使用增亮剂19得到的洁白度有相当的提高。实施例7
0.8％的化学式16的增亮剂和0.2％的化学式21的增亮剂以实施例1所述方法用于增亮。得到的洁白度为229。根据实施例2进行5次洗涤后，洁白度为195，比单独使用增亮剂16的实施例2的洁白度有相当的提高。
实施例8
0.5％的化学式16的增亮剂和0.25％的化学式20的增亮剂以及0.25％的化学式18的增亮剂以实施例1所述方法用于增亮。得到的洁白度为226。根据实施例2进行5次洗涤后，洁白度为216。

Claims (6)

1.使用光学增亮剂混合物制备具有提高的光学增亮耐洗性的增亮聚酰胺和/或聚氨酯纤维的方法，所述光学增亮剂混合物含有：A)至少一种选自如化学式1-12中所示的带有磺酸或磺酸盐基团的二氢化吡唑衍生物的阴离子增亮剂，和B)至少一种含有1，2-二苯乙烯衍生物的阴离子增亮剂，其中在1，2-二苯乙烯的每一个苯基上均带有磺酸或磺酸盐基团，而且1，2-二苯乙烯的每一个苯基均被含氮芳香族杂环取代。
2.权利要求1的方法，其中成分A)为带有含磺酸或磺酸盐基取代基的二氢化吡唑衍生物，这些取代基为带有卤素、烷基或杂烷基的芳族基团。
3.权利要求2的方法，其中成分A)选自所述化学式3-5。
Figure A0180473300021
Figure A0180473300031
4.权利要求1-3中一项或多项的方法，其中成分B为化学式13的1，2-二苯乙烯衍生物，其中，R为源自三唑或三嗪的取代基。
5.权利要求4的方法，其中成分B)为选自化学式(14)或(15)的化合物。
Figure A0180473300041
6.权利要求1-5中一项或多项的方法，其中成分B)的量为增亮剂总重量的25wt％或更少。
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