CN1390249A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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R·G·里奥斯－迪亚斯
P·S·伯杰
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Procter and Gamble Co
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Abstract

一种由感觉改善成分和传统洗涤剂成分组成的洗涤剂组合物。该感觉改善成分可作为一种附加物通过喷雾干燥提供给最终产品,或者以晶体形式或者替代地,它可作为一种囊封颗粒被包括进去。如果以一种囊封颗粒形式加入,则该颗粒可以也可以不另外含有香料。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及包含感觉改善(sensory enhancing)成分的洗涤剂组合物。该感觉改善成分提供改善的感官感受，包括柔和(mildness)程度的改善，以及对皮肤的清新(freshness)和凉爽感，尤其当用于手洗操作的粒状洗涤剂中时。
背景技术
合成洗涤剂颗粒和液体形式洗涤剂组合物在全世界许多地区被用于洗涤脏衣服的目的。在洗衣机并不盛行的地区，洗脏衣服一般还得靠某种手洗操作。这些地理区域使用粒状、膏体、凝胶或条块形式的洗涤剂组合物。在包括手工洗衣的操作中，使用者的手和臂通常暴露于含有洗涤剂组合物的洗涤水溶液之中。手洗操作期间与洗涤溶液的反复接触会导致皮肤受刺激，并因此最终导致皮肤损害、刺痒、灼伤、开裂或其他皮肤损伤。手工洗衣洗涤剂的配方工作者做了大量尝试，旨在减轻手工洗衣操作对此种洗涤剂产品使用者的手和臂的有害作用。因此，希望有一种适合手洗操作的洗衣洗涤剂组合物，对使用者皮肤作用柔和同时又保持其清洁效果。
在手洗洗涤剂领域，希望能配制一种洗涤剂组合物，通过提供愉快的感官信号能改善手洗过程中消费者的总体体验。此类感官信号提供一种改善的皮肤感觉，包括诸如皮肤的凉爽和清新之类的感觉。然而，许多提供此种感官信号的成分却具有给洗涤溶液带来讨厌气味的缺点。
可见，希望能有一种适合手洗操作的洗衣洗涤剂组合物，它具有卓越清洁性能，同时又赋予使用者手和臂一种柔和感觉。另外，希望能提供一种配制物，它通过向洗涤溶液中释放感觉改善成分从而改善整个手洗过程中消费者的体验，同时又不带来讨厌气味或对清洁性能产生负面影响。
人们一直在不断探索有效和高效地提供柔和感觉，却又保持卓越清洁效果的方法和组合物。目前的组合物把注意力仅仅集中在组合物对手和臂的临床作用柔和上面。然而，目前现有技术中存在的各种解决方案都未能注意到以容易感知的方式向消费者发送产生柔和感觉的信号的必要性。另外，目前的配方未注意到在手洗过程中创造较好皮肤感觉的重要性。本发明涉及一种洗涤剂组合物，它在洗涤期间向消费者发送柔和感觉信号，并从而显著改善消费者对此种组合物的接受程度。本发明还涉及一种洗涤剂组合物，它改善消费者在整个手洗过程中的总体体验。
本发明人现已发现，在含传统表面活性剂体系的洗涤剂组合物中加入感觉改善成分，所产生的组合物给人以比不加该感觉改善成分的组合物更柔和的感觉。此种组合物还在洗涤期间给洗涤溶液和消费者皮肤提供清新和凉爽感。另外，该感觉改善成分对组合物的清洁性能没有负面影响。
本发明解决长期以来对一种提供优异清洁效果和洗涤期间及以后提供柔和及清新皮肤感觉的简单、高效手洗洗涤剂组合物的需要。
发明概述
本发明涉及洗涤剂组合物，它包含整个组合物重量的0.01％～1.0wt％(重量百分比)感觉改善成分，优选整个组合物重量的0.01％～0.5wt％，最优选整个组合物重量的0.01％～0.1wt％，以及约99.0％～约99.99％，优选约99.50％～99.99％，最优选99.90％～约99.99％传统洗衣成分，后者选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、增白剂(增亮剂)、漂白成分、光漂白剂、酶、去污聚合物、染料转移抑制剂、填料、香料及其混合物。
这里，所有百分率、比值和比例全部指重量而言，除非另行指出。援引的所有文献，在此均全文收作参考。
发明详述
本发明提供适用于手洗操作的洗涤剂组合物，由于加入了一种感觉改善成分，它提供一种特别可人和显著的皮肤感觉。改善的感官效果包括使用期间和以后消费者皮肤的凉爽、清新和柔和感。
感觉改善成分
感觉改善成分是这样一种成分，当加入到洗涤剂组合物中，该洗涤剂组合物溶解在洗涤水中时，它在手和臂的皮肤上产生一种清新和凉爽的生理感觉。虽不拟囿于理论，但可认为该感觉改善成分通过与钙离子结合并减少钙离子透过细胞膜的输运从而增强皮肤神经末梢的凉爽感。钙离子的低浓度增加了对冷敏感的神经元的放电(dischargeof the neuron)频率，结果造成一种凉爽感。
据信，感觉改善成分在洗涤剂组合物中的加入导致诸如由该洗涤剂组合物制备的洗涤溶液粘度、表面张力和密度之类流变学性质的轻微变化，从而改善整个手洗过程中皮肤对洗涤溶液的感觉。
人们最熟悉的具有生理凉爽感的天然化合物是薄荷醇(menthol)。然而，典型的强薄荷气味通常不被洗衣或餐具洗涤剂用途消费者所接受。现已发现，下列通式的缩酮：
Figure A0081556300061
其中R1代表其中具有至少一个，但不大于3个羟基基团，优选1个羟基基团的C2～C6-亚烷基基团；且R2和R3彼此独立地是为1～3个选自羟基(hydroyl)、氨基和卤素(例如，氟、氯、溴或碘)的基团任选地取代的C1～C10烷基，C5～C7环烷基，优选环己基，C6～C12芳基，优选苯基，条件是，R2和R3的碳原子数总和不小于3，或者R2和R3合在一起代表亚烷基基团，再与带有基团R2和R3的碳原子一起构成一个5～7元环，而该环本身又可为C1～C6烷基基团取代。
优选的基团R2和R3包含甲基、异丙基和叔丁基。基团R2和R3的长度影响化合物的作用。较短的基团产生迅速的、短时间的效应，而较长基团则产生延迟的长的效应。
优选的基团R1是1，2-和1，3-亚烷基基团，它连同两个氧原子以及这两个氧原子所连接的碳原子一起构成一个二氧戊环或二氧杂环己烷的环。
其中R2和R3合在一起代表亚烷基基团的优选化合物I是下列通式的那些：
Figure A0081556300062
其中R4～R15彼此独立地代表氢或C1～C6烷基，优选氢或C1～C4烷基，m和n彼此独立地代表0或1。优选的通式Ia化合物中，m+n之和是1，即为一种任选取代的环己酮的缩酮。可能存在的优选取代基，尤其是1～3个，是甲基、异丙基和叔丁基。
通式I的缩酮可按已知方法制备。例如，缩酮I通常利用作为缩酮I基础的酮与不少于当量数量的不少于3但不多于5个，优选3个羟基基团的脂族C3～C6醇之间的酸催化反应来制备。一般地，使用作为缩酮I基础的酮，以及不少于该数量的0.5摩尔当量，但通常1.2～4倍，优选1.5～3倍过量的带3～5个羟基基团的C3～C6醇。有关本发明用的缩酮的制备方法的更详细描述可见诸于1993年11月30日授予Haarmann&Reimer公司的美国专利5,266,592，该专利在此收作参考。
适用于本发明的感觉改善成分包括但不限于，薄荷醇、乳酸甲酯、methoneglycerine乙缩醛、环己醇、5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1，2-丙二醇(propanedio)、3-[5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己基]axy-，N，2，3，-三甲基，2-异丙基丁酰胺以及N-乙基-对-烷-3-碳酰胺。最优选的是由haarmann&Reimer公司按商品名FrescolatML Cryst市售供应的乳酸甲酯。
当包括在洗涤剂组合物中时，这些感觉改善成分向将其皮肤放入到含有该洗涤剂组合物的洗涤溶液中的人发送意味着减少粗糙、刺痒和刺激因而是柔和的感官信号。它们还向消费者给予凉爽和清新感。
结合方法
本文所描述的感觉改善成分可通过各种各样方法结合到洗涤剂组合物中，包括但不限于，喷雾到最终洗涤剂颗粒上、以晶体形式作为掺和剂、单独囊封在水溶性淀粉基质中，或者与香料一起囊封在水溶性淀粉基质中。加入到洗涤剂组合物中的感觉改善成分的数量介于整个组合物的0.01％～1.0wt％，优选0.01％～0.5wt％，最优选整个组合物的0.01％～0.1wt％，不论采用何种结合方法。
该感觉改善成分可喷雾到最终洗涤剂颗粒上，为此可采用工业上熟知的传统喷涂技术单独地或者与香料一起喷涂上去。
该感觉改善成分可以结晶形式作为掺和剂加入到洗涤剂中。基础洗涤剂颗粒干燥并调理之后，各种掺和剂便可经由干加料系统分散到基础颗粒上面。
该感觉改善成分可作为被囊封在水溶性淀粉材料中的颗粒加入到洗涤剂组合物中。囊封方法不论单独囊封抑或与香料一起囊封都是一样。
适合用作本发明的囊封基质的淀粉包括水解淀粉、酸稀薄化的(acid thinned)淀粉、长链烃淀粉酯、淀粉乙酸酯、淀粉辛烯基琥珀酸酯及其混合物。
术语“水解淀粉”指的是一种低聚多糖型物质，通常由淀粉，优选玉米淀粉的酸和/或酶水解制取。适合加入到本发明中的水解淀粉包括麦芽糖糊精和玉米糖浆固体。随同淀粉酯混合物一起加入的水解淀粉具有介于约10～约36DE的葡糖(右旋糖)当量值。所谓DE值，是一种被称之为右旋糖水解淀粉的还原当量的尺度，以百分数(以干物质计)表示。DE值越高，存在的还原糖越多。测定DE值的方法可见诸于《玉米工业研究基金会成员公司标准分析方法》(Standard analyticalMethods of the Member Companies of Corn Industries ResearchFoundation)，第6版，玉米精制协会公司(Corn RefineriesAssociation)，华盛顿特区，1980，D-52。
取代度介于约0.01％～约10.0％的淀粉酯可用于囊封本发明香料油。该改性酯的烃部分应介于C5～C16碳链。可在本发明中优选使用的还有辛烯基琥珀酸酯(OSAN)取代的蜡状玉米淀粉(waxy cornstarch)，有各种类型，例如：1)蜡状淀粉：酸稀薄化的和OSAN取代的，2)玉米糖浆固体掺混物：蜡状淀粉、OSAN取代的和糊精化的，3)蜡状淀粉：OSAN取代的和糊精化的，4)玉米糖浆固体或麦芽糖糊精与蜡状淀粉的掺混物：酸稀薄化、OSAN取代，然后蒸煮(cooked)并喷雾干燥的，5)蜡状淀粉：酸稀薄化并OSAN取代，然后蒸煮和喷雾干燥，以及6)上述诸变种的高和低粘度型(根据酸处理程度)。
具有乳化和乳化稳定能力的改性淀粉，例如，淀粉辛烯基琥珀酸酯，由于淀粉改性剂具有疏水特性，故具有捕获(entrap)乳液中感觉改善成分的能力。感觉改善成分依靠各种热力学因素，即，空间位阻造成的疏水相互作用以及乳液稳定化，一直被包围(trapped)在改性淀粉中直到溶解在洗涤溶液中为止。
被淀粉囊封的感觉改善成分的制造
感觉改善成分的一种适宜囊封方法是采用感觉改善成分与淀粉的乳液进行喷雾干燥。首先，淀粉通过对混合物以500 RPM的叶轮搅拌约20分钟而溶解在水中。淀粉静置过夜，以便脱泡和完全分散，结果产生33wt％淀粉水溶液。也可采用低含量生物杀伤剂和/或消泡剂的预制液体淀粉溶液。感觉改善成分加入到淀粉溶液的旋涡中，并以300RPM搅拌10分钟。获得的乳液随后进行2～4分钟的超声波混合。制取亚微米(submicron)乳液液滴粒度的各种替代技术在工业上是熟知的，并且均可在这里使用。感觉改善成分的液滴粒度优选小于1微米。然后，乳液按传统喷雾干燥方法采用并流或逆流塔和通过旋转圆盘借助并流或逆流干燥气流，来实现喷雾干燥。乳液是采用185～200℃的进口空气温度和95～115℃出口空气温度进行干燥的。干燥后，诸如Sipernat D10之类的流动助剂可以约1.0％的用量加入。
任选的洗涤成分
作为一种优选的实施方案，传统洗涤剂成分选自诸如洗涤表面活性剂和助洗剂之类的典型洗涤剂组合物成分。任选地，洗涤剂成分还可包括一种或多种其他洗涤附加物或其他促进和增强清洁效果、被清洁基材的处理或者改善洗涤剂组合物美学性质的材料。洗涤剂组合物的普通洗涤附加物包括下列文献中提出的成分：美国专利3,936,537，Baskerville等人，和英国专利申请9705617.0，Trinh等人，1997-09-24发表。这些附加物在洗涤剂组合物中的加入量按照其在传统技术中所确立的用量使用，一般占到诸洗涤剂成分的0％～约80％，优选约0.5％～约20％，还可包含彩色斑点(colors peckle)、增泡剂、抑泡剂、防晦暗剂和/或防腐蚀剂、污垢悬浮剂、去污剂、染料、填料、荧光增白剂、杀菌剂、碱源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶、酶稳定剂、溶剂、增溶剂、螯合剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物分散剂、加工助剂、织物柔软成分、静电控制剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白稳定剂等。
表面活性剂
本发明洗衣洗涤剂组合物可任选地包含非中等链(non mid-chain)支化烷基硫酸酯或非中等链支化芳基磺酸酯表面活性剂。视本发明实施方案而定，配方人可选择一种或多种类型表面活性剂。优选的表面活性剂类别可选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂及其混合物。在每一表面活性剂类别中，可选择一种以上表面活性剂类型的表面活性剂。例如，优选的是，在本发明固体(即，颗粒)和粘稠半固体(即，凝胶、膏体等)体系中，表面活性剂优选以组合物重量的约0.1％～60％，优选约30wt％的含量存在。
这里可使用的表面活性剂的非限制性例子包括：
a)C11～C18烷基苯磺酸盐(LAS)；
b)C10～C20伯、支化链和无规烷基硫酸盐(AS)；
c)C10～C18仲(2，3)烷基硫酸盐，通式为：
Figure A0081556300101
或
Figure A0081556300102
其中x和(y+1)是至少约7的整数，优选至少约9；所述表面活性剂公开在美国专利3,234,258，Morris，1996-02-08授予；美国专利5,075,041，Lutz，1991-12-24授予；美国专利5,349,101，Lutz，1994-09-20授予；以及美国专利5,389,277中，Prieto，1995-02-14授予，在此每篇均收作参考；
d)C10～C18烷基烷氧基硫酸酯(AExS)，其中优选x介于1～7；
e)C10～C18烷基烷氧基羧酸酯，优选含1～5个乙氧基单元；
f)C12～C18烷基乙氧基化物，C6～C12烷基苯酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧和丙烯氧单元的混合物、C12～C18醇和C6～C12烷基苯酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物，特别是Pluronic，BASF出品，公开在美国专利3,929,678中，Laughlin等人，1975-12-30授予，在此收作参考；
g)烷基多糖，如公开在美国专利4,565,647中，Llenado，1986-01-26授予，在此收作参考；
h)多羟基脂肪酸酰胺，具有通式：其中R7是C5～C31烷基；R8选自氢、C1～C4烷基、C1～C4羟烷基，Q是具有直接连接着至少3个羟基的线型烷基链的多羟基烷基部分，或其烷氧基化衍生物；优选的烷氧基是乙氧基或丙氧基及其混合物；优选的Q由糖在还原胺化反应中进行还原衍生而来，更优选Q是glycityl部分；Q更优选地选自-CH2(CHOH)nCH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH，-CH2(CHOH)2-(CHOR1)(CHOH)CH2OH，及其烷氧基化衍生物，其中n是3～5的整数，包括两端值，R’是氢或环状或脂族单糖，公开在美国专利5,489,393中，Connor等人，1996-02-06授予；和美国专利5,45,982，Murch等人，1995-10-03授予，在此均收作参考。
助洗剂
该手洗洗涤剂组合物还可包含助洗剂，用以帮助控制矿物质硬度并加强颗粒污垢的去除。无机或含磷助洗剂包括但不限于，聚磷酸的碱金属、铵和醇胺盐(例如，三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃态聚合偏磷酸盐)、膦酸酯、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。然而，某些场合要求非磷酸盐助洗剂。重要的是，本发明组合物工作得出奇地好，即便在所谓“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)如柠檬酸盐的存在下，或者在采用沸石或层状硅酸盐助洗剂的所谓“助洗不足”(underbuilt)情况下。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，尤其是SiO2∶Na2O比例介于1.6∶1～3.2∶1的那些，以及层状硅酸盐如美国专利4,664,839，1987-05-12授予H.P.Rieck，中所描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是Hoechst公司推出的结晶层状硅酸盐(本文通常简称为SKS-6)。不同于沸石助洗剂，该NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态的形式。它可通过例如德国DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043所描述的方法制备。SKS-6是这里高度优选使用的层状硅酸盐，然而，其他此类层状硅酸盐，例如具有通式NaMSixO2x+1.yH2O，其中M是钠或氢，x是1.9～4的数，优选2，y是0～20的数，优选0，的那些层状硅酸盐，也可在这里使用。各种由Hoechst生产的其他层状硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，呈α、β和γ形式。上面已经提到，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是最优选在这里使用的。其他硅酸盐也可使用，例如硅酸镁，它可在粒状制剂中起到松脆剂(crisping agent)作用、作为氧漂白剂的稳定剂以及作为泡沫控制体系的一种组分。
碳酸盐助洗剂的例子是碱土金属和碱金属碳酸盐，如公开在德国专利申请2,321,001中，1973-11-15公开。
硅铝酸盐助洗剂可用于本发明中。硅铝酸盐助洗剂在最新推出的强效(heavy duty)粒状洗涤剂制剂中占有重要地位，并且也可以是液体洗涤剂的的重要助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括具有经验式：
Mz(zAlO2)y].xH2O的那些，其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比介于1.0～约0.5，x为约15～约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料乃是市售供应的。此类硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构的，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或者是合成衍生的。一种生产硅铝酸盐离子交换材料的方法公开在美国专利3,985,669中，krummel等人，1976-10-12授予。优选在这里使用的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料以商品名Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和Zeolite X市售供应。在尤其优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有通式：
Na12[(AlO2)12(Sio2)12].xH2O其中x介于约20～约30，尤其约27。该材料叫做Zeolite A。脱水的沸石(x＝0～10)也可在这里使用。优选的是，该硅铝酸盐具有约0.1～10微米直径的粒度。
适合本发明目的的有机助洗剂包括但不限于，各种各样多羧化物化合物。本文所使用的“多羧化物”是指具有多个羧酸基团，优选至少3个羧酸基团的化合物。多羧化物助洗剂通常可以酸形式加入到该组合物中，但也可以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，优选碱金属如钠、钾和锂或醇铵盐的形式。
在多羧化物助洗剂当中包括各种各样类别的有用物质。一种重要的多羧化物助洗剂类别包括醚多羧化物，其中包括氧联二琥珀酸盐(oxydisuccinate)，如公开在Berg的美国专利3,128,287中，1964-04-07授予，以及Lamberti等人，美国专利3,635,830中，1972-01-18授予。还可参见美国专利4,663,071，Bush等人，1987-05-05授予的“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚多羧化物还包括环状化合物，尤其是非环状化合物，例如，美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903所描述的那些。
其他有用的助洗剂包括醚羟基多羧化物，马来酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧基琥珀酸的共聚物；多乙酸如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸，以及多羧化物如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸的碱金属、铵和取代铵盐及其可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其可溶性盐(尤其是钠盐)，是对液体洗涤剂制剂特别重要的多羧化物助洗剂，因为它们可由可再生资源取得并且本身可生物降解。柠檬酸盐也可用于粒状组合物，尤其与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂组合使用。氧联二琥珀酸盐在此种组合物及其组合中也特别有用。
适合本发明洗涤剂组合物的还有3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐及其相关化合物，公开在美国专利4,566,984，Bush，1986-01-28授予。有用的琥珀酸助洗剂包括C5～C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。尤其优选的此类型化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸酯助洗剂的具体例子包括：月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)、2-十五碳烯基琥珀酸盐以及诸如此类。月桂基琥珀酸盐是此种类型当中优选的助洗剂，且描述在欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中，1986-11-05发表。
另一些合适的多羧化物公开在美国专利4,144,226中，Crutchfield等人，1979-03-13授予；以及美国专利3,308,067，Diehl，1967-03-07授予。还可参见Diehl，美国专利3,723,322。
脂肪酸，例如，C12～C18单羧酸，也可结合到本发明组合物中，单独或与上述助洗剂组合加入，尤其是与柠檬酸和/或琥珀酸助洗剂，以提供附加的助洗活性。脂肪酸的此种用法通常会导致泡沫的减少，这一点在配方时应予以考虑。
在可使用磷基助洗剂的场合，各种各样碱金属磷酸盐如熟知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠均可使用。膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐以及其他已知的膦酸盐(例如参见美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)均可使用。
附加成分
这里的组合物可任选地包括一种或多种洗涤附加材料，或其他促进和提高清洁性能、被清洁基材的处理，或者改善洗涤剂组合物美学性质(例如，香料、着色剂、染料等)的材料。下面是此类附加材料的说明例子。
酶-酶可包括在这里的配方中，适用各种各样织物洗涤目的，包括去除，例如，蛋白质为主的、碳水化合物为主的、或者甘油三酯为主的污渍，以及用于防止游离染料的转移和织物的复原。可加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶和过氧化物酶及其混合物。其他类型酶也可加入。它们可以来自任何适当来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。然而，其选择应受到若干因素的制约，例如pH-活性和/或最佳稳定性、热稳定性、稳定性与活性成分的关系、助洗剂以及诸如此类。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，例如，细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。
酶稳定剂-这里使用的酶因钙和/或镁离子水溶性源在向酶提供这些离子的最终组合物中的存在而变得稳定。(钙离子通常比镁离子的效力更高，因此若仅使用一种类型阳离子的话，优选在这里使用。)附加稳定性可通过各种各样其他现有技术公开的稳定剂，尤其是硼酸盐化学种的存在来提供：参见Severson，美国专利4,537,706。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂-这里的洗涤剂组合物可任选地包含漂白剂或含漂白剂与一种或多种漂白活化剂的组合物。当存在时，漂白剂的典型用量介于约1％～约30％，更典型的范围在约5％～约20％，相对于洗涤剂组合物而言，尤其是用于织物洗涤时。若存在的话，漂白活化剂的含量通常介于约0.1％～约60％，更常见介于约0.5％～约40％，以包含漂白剂加上漂白活化剂的漂白组合物为基准。漂白剂的混合物也可使用。
聚合物去污剂-本领域技术人员已知的任何聚合物去污剂均可任选地用于本发明组合物和方法中。聚合物去污剂的特征是既具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面变为亲水的亲水链段，又具有疏水链段，它沉积在疏水纤维表面并维持附着在其上直至洗涤和清洗周期完成，从而起到给亲水链段锚固的作用。这使得去污剂处理之后出现的污渍在稍后的洗涤程序中较容易被清洁掉。
螯合剂-这里的洗涤剂组合物还可任选地包含一种或多种铁和/或锰的螯合剂。此种螯合剂可选自氨基酸羧酸酯、氨基膦酸酯、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有这些将在下面规定。不拟囿于理论但据信，这些材料的功效部分地归功于它们具有通过形成可溶性螯合物从洗涤溶液中去除铁和锰离子的非凡能力。
粘土污垢去除/抗再沉积剂-本发明组合物还可任选地包含具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。含有此种化合物的粒状洗涤剂组合物通常包含约0.01％～约10.0wt％水溶性乙氧基化物胺；液态洗涤剂组合物通常包含约0.01％～约5％。
聚合物分散剂-聚合物分散剂可以约0.1％～约7wt％的用量有利地用于本发明组合物中，尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下。合适的聚合物分散剂包括聚合多羧化物和聚乙二醇，不过本行业已知的其他成分也可使用。据信，尽管不拟囿于理论，聚合物分散剂当与其他助洗剂(包括较低分子量多羧化物)组合使用时可提高助洗剂的总体效果，靠的是对晶体生长的抑制、粒状污垢的胶溶释放以及抗再沉积等作用。
增白剂(增亮剂)-任何技术上已知的荧光增白剂或其他增亮或增白剂均可以约0.05％～约1.2wt％的典型用量结合到本发明洗涤剂组合物中。可用于本发明的市售荧光增白剂可分为若干子类，包括但不限于，茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元环杂环类以及其他辅助剂。此种增白剂的例子包括在《荧光增白剂的生产和应用》中，M.Zahradnik，John Wiley&Sons出版，纽约(1982)。
染料转移抑制剂-本发明组合物还可包括一种或多种能在清洁过程中有效抑制染料从一种织物向另一织物转移的材料。一般而言，此种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶及其混合物。使用的话，这些添加剂通常占到组合物重量的约0.01％～约10wt％，优选由0.01％～约5％，更优选约0.05％～约2％。
其他成分-有多种多样其他在洗涤剂组合物中有用的成分可包括在这里的组合物中，包括其他活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、液态制剂用的溶剂、条块组合物用的固体填料以及诸如此类。要求的话，可溶性镁盐，例如MgCl2、MgSO4，以及诸如此类，可以0.1％～2％的典型用量加入，以提供附加泡沫以及增强去脂效果。
本发明组合物中使用的各种各样洗涤成分可任选通过将所述成分吸收到多孔疏水基材上，然后以疏水涂层包覆所述基材而达到进一步稳定。优选的是，这些洗涤成分在吸收到多孔基材上之前先与表面活性剂掺混。在使用中，洗涤成分从基材上释放到含水洗涤液中，在此它将发挥其予期的洗涤功能。
液态洗涤剂组合物可包含水和其他溶剂作为载体。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇，是合适的。单羟基醇优选用于增溶表面活性剂，但多元醇，如含2～6个碳原子和2～约6个羟基基团的那些(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)也可使用。该组合物可包含5％～90％，典型值10％～50％此种载体。
这里的洗涤剂组合物将优选地配制成使用期间在含水清洁操作中，洗涤水将具有约6.5～约11，优选约7～10的pH值。在建议用量下控制pH的技术包括采用缓冲剂、碱、酸之类，均属本领域技术人员熟知的范围。
洗涤剂组合物
这里公开的感觉改善剂可用于范围宽广的洗涤剂组合物，包括但不限于，粒状洗涤剂、凝胶、洗涤剂条块、液体洗涤剂和餐具洗涤剂。
为使本发明更容易理解，请参考下面的实施例，给出它们的目的仅在于举例说明，不拟限制本发明范围。
实施例
实例1～7：粒状洗涤剂
成分 1  2  3  4  5  6  7
LAS  21.6  1g  25  5  0  18  22
AES  1.0  1.5  --  --  --  1.0  --
ADHQ  0.7  0.6  --  --  --  0.6  --
AE  -  0.4  0.5  --  --  -  0.9
磷酸盐  22  13  21  2  --  22  21
硅酸盐  7.5  7.5  10  --  --  7.5  3.5
碳酸盐 13 9 10 80 70 13 4.5
沸石  -  1.5  --  --  --  -  -
DTPA  0.9  0.9  --  --  --  0.9  -
SOKALAN  1.0  0.9  --  --  --  1.0  -
PEI 1800E7  --  --  --  --  --  -  -
CMC  0.6  0.35  --  --  --  0.60  0.25
SRA-1  0.2  0.2  --  --  --  0.2  -
蛋白酶/淀粉酶  0.36  0.54  0.3  --  --  0.36  0.5
纤维素酶  007  0.07  --  --  --  0..07  0.1
脂酶  --  --  0.05  --  --  --  -
过硼酸盐  4.10  1.35  --  4.0  --  2.25  -
NOBS  1.70  1.15  --  --  --  1.90  -
TEAD  0.6  --  --  --  --  0  -
ZPS  0.0015  0.007  --  --  --  0.0015  -
增白剂  0.2  0.04  0.15  --  --  0.2  0.03
感觉改善成分：FrecolaML  0.5  0.1  0.5  0.1  0.5  0.1  0.5
含湿+喷上去的香料  6.0  5.6  8.9  6.0  5.9  6.0  6.0
硫酸盐  其余量  其余量  其余量  其余量  其余量  其余量  其余量
实例8：液态餐具洗涤剂
Na/Mg CnAE0.6S     26.280
C10～16二甲胺氧化物     1.730
月桂基甲基葡糖酰胺     1.370
烷基二甲基甜菜碱     1.730
C10E8非离子     4.560
乙醇     7.270
香料     0.510
染料     0.0048
感觉改善成分：FrecolatML     0.50
水     其余量
实例9：液态餐具洗涤剂
NaC10～16AE1.4S(v)     34.58
C10～16二甲胺氧化物     4.99
月桂基甲基葡糖酰胺     1.00
乙醇     3.0-7.0
DTPA     0.09
MgCl2     2.68
二甲苯磺酸钙(v)     3.41
二甲苯磺酸钠(v)     1.34
C11E9(v)     0.95
Na2SO4     0.21
H2O2     0.03
Poloxamine 704     0.38
未反应的     1.19
1，4-二噁烷     0.00
香料/染料     0.50
感觉改善成分：FrecolatML     0.50
水     其余量
实例10：洗涤剂条块
成分     wt％
CFAS     19.1
LAS     3.4
STPP     15.0
碳酸钠     6.0
碳酸氢钠(来自中和)     0.2
硫酸钠     0.4
膨润土     10.0
碳酸钙     29.7
沸石     2.0
PEG-8000     1.0
水     6.5
膦酸酯螯合剂     0.7
Sokalan聚合物     0.8
羧甲基纤维素(CMC)     0.5
CFA(总共)     2.0
甘油     0.8
少量添加物(香料、着色剂、增白剂、聚合物粘土絮凝剂)     2.0
感觉改善剂：FrecolatML     0.5
实例11：洗涤剂条块
成分     wt％
C12线型烷基苯磺酸     30
磷酸盐(三聚磷酸钠形式)     7
碳酸钠     25
焦磷酸钠     7
椰子基单乙醇酰胺     2
Zeolite A(0.1～10微米)     5
羧甲基纤维素     0.2
(EDDS)     0.4
聚丙烯酸酯(m.w.1400)     0.2
壬酰氧基苯磺酸酯     5
过碳酸钠     5
增白剂     0.2
香料     3.0
蛋白酶     0.3
CaSO4     1
MgSO4     1
水     4
感觉改善剂：FrecolatML     0.5
填料     凑足100％的其余量
实例12
1.1kg洗衣载荷在采用不含感觉改善成分的洗涤剂组合物手洗，随后又采用含0.5％淀粉囊封的Frescolat ML作为感觉改善成分的相同洗涤剂组合物手洗之后，有32位消费者评估员当中69％总体上青睐含有感觉改善成分的溶液。评估员中75％青睐它的原因在于清洁效果，而66％评估员青睐它所提供的皮肤感觉优于相同但仅不含感觉改善成分的洗涤剂组合物。该感官试验是在4800ppm产品浓度在7L 12gpg硬度的水中进行的。这些条件是典型手洗体系的。

Claims (10)

1.一种粒状洗涤剂组合物，它包含：
(a)传统洗涤剂成分，选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、增白剂、漂白剂、酶、去污剂聚合物、染料转移抑制剂、填料、香料及其混合物；以及
(b)有效数量感觉改善成分，它能在粒状洗涤剂组合物在水中的稀溶液中，在放入到该稀溶液中或与之接触的人类皮肤上诱导一种凉爽效应。
2.一种粒状洗涤剂组合物，它包含：
(a)约99％～约99.99％传统洗涤剂成分，选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、增白剂、漂白剂、光漂白剂、酶、去污剂聚合物、染料转移抑制剂、填料、香料及其混合物；以及
(b)0.01wt％～1.0wt％感觉改善成分，它能在粒状洗涤剂组合物在水中的稀溶液中，在放入到该稀溶液中或与之接触的人类皮肤上诱导一种凉爽效应。
3.权利要求1或权利要求2的洗涤剂组合物，其中感觉改善成分选自薄荷醇、乳酸甲酯、methoneglycerine乙缩醛、环己醇、5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1，2-propanedio、3-[5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己基]axy-，N，2，3，-三甲基，2-异丙基丁酰胺以及N-乙基-对-烷-3-碳酰胺。
4.权利要求3的洗涤剂组合物，其中感觉改善成分是乳酸甲酯。
5.权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述感觉改善成分被囊封在改性淀粉基质中。
6.权利要求5的洗涤剂组合物，其中用于囊封感觉改善成分的改性淀粉包含通过以辛烯基琥珀酸酐处理淀粉原料而改性的所述淀粉原料。
7.权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述感觉改善成分连同香料一起被囊封在改性淀粉基质中。
8.权利要求7的洗涤剂组合物，其中用于囊封感觉改善成分和香料的改性淀粉包含通过以辛烯基琥珀酸酐处理淀粉原料而改性的所述淀粉原料。
9.权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述感觉改善成分以晶体形式加入到洗涤剂组合物中。
10.权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述感觉改善成分喷雾到最终洗涤剂颗粒上。
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