CN1385717A - 图象显示设备用过滤器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种图象显示设备用过滤器,包括厚度约为1mm的树脂层,其中包含(A)至少一种选自如下通式(1)和如下通式(2)的化合物，其中R1到R9,Z1和Z2每个独立地表示合适的取代基,L1到L4每个独立地表示非必要地含有取代基的芳族环,和X－表示相反的阴离子;和(B)在约780nm－约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物。此图象显示设备用过滤器的图象对比度和颜色再现性优异,和耐用性也优异,和适用于等离子体显示屏。
Description
技术领域
本发明涉及用于图象显示设备如等离子体显示屏的过滤器。
背景技术
在图象显示设备如等离子体显示屏中，通常以结合方式发射三种原色红(R)、绿(G)和蓝(B)，而显示彩色图象，然而，由于除三种原色以外不必要光的存在，而出现由于颜色纯度的退化而引起图象对比度和颜色再现性退化的问题。例如，在使用氖-氙作为稀有气体的等子体显示屏中，已知所谓的氖-橙可见光发射是颜色纯度退化的原因(电视学院杂志，48卷，no.9，1098-1101页)。
作为解决以上问题的一个方法，有各种建议的使用光选择性吸收过滤器吸收不必要光的方法，和例如，JP-A-Nos.2000-43175，2000-284116和2001-13317建议含有层的滤光器作为用于图象显示设备，如等离子体显示屏的过滤器，层包含各种染料。
然而，当使用这些常规过滤器时，不必要的光，特别是波长接近580nm的光显示不足够的选择吸收和发射荧光，因此，图象的对比度和颜色再现性不是令人满意的。此外，由于不必要光的吸收降低和通过较长时间的使用而使它的颜色色调改变，耐用性不是令人满意的。
发明内容
本发明的目的是解决上述问题和提供一种图象显示设备用过滤器，该过滤器的图象对比度和颜色再现性优异和耐用性也优异。
本发明人经过广泛研究，结果发现满足上述目的的图象显示设备用过滤器是通过如下方式获得的：允许在厚度为1mm或更小的树脂层中包含如在此所述的两类光吸收化合物，导致本发明的完成。
即，本发明涉及一种图象显示设备用过滤器，包括厚度约为1mm的树脂层，其中包含(A)至少一种选自如下通式(1)和如下通式(2)的化合物：
其中R1和R2每个独立地表示非必要地含有取代基的脂族烃基，R3和R4每个独立地表示氢原子或取代基，和L1和L2每个独立地表示非必要地含有取代基的芳族环；
其中R5和R6每个独立地表示非必要地含有取代基的脂族烃基，R7到R9每个独立地表示氢原子或取代基，Z1和Z2每个独立地表示用于形成5元环的基团，L3和L4每个独立地表示非必要地含有取代基的芳族环，和X-表示相反的阴离子；和
(B)在约780nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物。
从以下给出的详细描述，本发明适用性的另外范围是显然的。然而，应当理解详细描述和具体实施例，尽管指示本发明的优选实施方案，仅作为说明的目的给出，这是由于从详细描述，在本发明范围内的各种变化和改进对本领域技术人员是显然的。
在本发明的过滤器中，在树脂层中包含上述通式(1)或上述通式(2)的化合物(以下，有时称为“组分A”)或两者。作为此组分A，在约550nm-约610nm波长范围有光吸由峰的那些物质是优选的，其中，在约380nm-约780nm波长范围，在约550nm-约610hm波长范围有最大光吸收峰的那些是进一步优选的。
在通式(1)中，由R1和R2表示的脂族烃基的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊炔基、2-戊烯-4-炔基、己基、异己基、5-甲基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基等。上述脂族烃基可含有至少一个取代基，和取代基的例子包括脂环族烃基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-环己基和环庚基；芳族烃基如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基和联苯基；醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
其中，R1和R2每个优选独立地表示含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，进一步优选甲基、丁基、2-乙基己基、辛基、十八烷基或苄基。
R1和R2碳原子的数目优选为2或更多，从操作性能如在有机溶剂中的溶解性等方面来看，进一步优选4或更多，和从容易结晶和精制方面来看，优选18或更少。
在通式(1)中，由R3和R4表示的取代基的例子包括脂族烃基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基和异己基；脂环族烃基如环丙基、环丁基、环戊基和环己基；芳族烃基如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基和联苯基；醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤素基团如氟基、氯基、溴基和碘基；羧基、羟基、氰基、硝基等。
其中，R3和R4每个优选独立地表示氢原子、含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，进一步优选氢原子或甲基。
在通式(1)中，由L1和L2表示的芳族环的例子包括单环如苯环、萘环、菲环、芘环和芴环，和杂环如吡啶环、吡嗪环、喹啉环、喹喔啉环、咔唑环和二苯并呋喃环。此芳族环可含有至少一个取代基，和取代基的例子包括脂族烃基如甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基和戊基；脂环族烃基如环丙基、环丁基、环戊基和环己基；芳族烃基如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基和联苯基；醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；羟基、羧基、氰基、硝基等。
其中，L1和L2每个优选独立地表示非必要地含有取代基的苯环。取代基优选是含有1-20个碳原子的烷基、含有6-20个碳原子的芳基、含有7-20个碳原子的芳烷基或卤原子，进一步优选甲基、乙基或苯基。
通式(1)化合物的例子包括如下化合物。
通式(1)化合物可以通过如下方式制备：例如，在有机溶剂中，将3，4-二羟基-3-环丁烯-1，2-二酮(也称作square酸)，以下通式(3)的化合物，
其中R1、R3和L1表示上述相同的意义；和如下通式(4)的化合物反应：
其中R2、R4中和L2表示上述相同的意义。
在通式(2)中，由R5和R6表示的脂族烃基的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊炔基、2-戊烯-4-炔基、己基、异己基、5-甲基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基等。上述脂族烃基可含有至少一个取代基，和取代基的例子包括脂环族烃基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-环己基和环庚基；芳族烃基如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基和联苯基；醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤素基团如氟基、氯基、溴基和碘基；酸基如羧基和磺酸基；羧基、氰基和硝基等。
其中，R5和R6每个优选独立地表示含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，进一步优选甲基、乙基、丁基、己基或十八烷基。
在通式(2)中，由R7到R9表示的取代基的例子包括脂族烃基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基和异己基；脂环族烃基如环丙基、环丁基、环戊基和环己基；芳族烃基如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基和联苯基；醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤素基团如氟基、氯基、溴基和碘基；酸基如羧基和磺酸基；羟基、氰基、硝基等。上述脂族烃基，脂环族烃基和芳族烃基可含有至少一个取代基，和取代基的例子包括醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；酸基如羧基和磺酸基；羟基、氰基、硝基等。此外，R7到R9的至少两个可与键合到其上的碳原子形成环如5元环或6元环。
其中，R7到R9每个优选独立地表示氢原子、含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，进一步优选氢原子、甲基或异丙基。
在通式(2)中，作为用于形成5元环的基团Z1和Z2，可以列举例如，亚甲基、亚氨基、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子等。分别，亚甲基可含有一个或两个取代基，和亚氨基可含有一个取代基。取代基的例子包括脂族烃基如甲基、乙基、丙基和异丙基；脂环族烃基如环戊基和环己基；芳族烃基如苯基、邻甲苯基、对异丙苯基和联苯基。上述脂族烃基，脂环族烃基和芳族烃基可含有至少一个取代基，和取代基的例子包括醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤素基团如氟基、氯基、溴在和碘基；酸基如羧基和磺酸基；羟基、氰基、硝基等。
其中，Z1和Z2每个优选独立地表示含有1-20个碳原子的亚烷基、含有1-20个碳原子的烷基亚氨基、氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，进一步优选亚异丙基、甲基亚氨基、丁基亚氨基、氧原子、硫原子或硒原子。
在通式(2)中，由L3和L4表示的芳族环的例子包括单环如苯环、萘环、菲环、芘环和芴环，和杂环如吡啶环、吡嗪环、喹啉环、喹喔啉环、咔唑环和二苯并呋喃环。此芳族环可含有至少一个取代基，和取代基的例子包括脂族烃基如甲基、乙基和丙基；脂环族烃基如环丙基、环丁基、环戊基和环己基；芳族烃基如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对异丙苯基和联苯基；醚基如甲氧基、丁氧基、叔丁氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤素基团如氟基、氯基、溴基和碘基；有机酸的残基如羧基和磺酸基；羟基、羧基、氰基、硝基等。上述脂族烃基，脂环族烃基和芳族烃基可含有至少一个取代基，和取代基的例子包括醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苄氧基和苯氧基；酯基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基和苯甲酰氧基；卤素基团如氟基、氯基、溴在和碘基；酸基如羧基和磺酸基；羟基、氰基、硝基等。
其中，L3和L4每个优选独立地优选表示非必要地含有取代基的苯环或萘环。取代基优选是含有1-20碳原子的烷基、含有6-20个碳原子的芳基、含有7-20个碳原子的芳烷基或卤原子，进一步优选苯基或溴原子。
在通式(2)中，相反阴离子X-的例子包括卤离子如氯离子、溴离子和磺离子；全卤化物离子如高氯酸盐离子、过溴酸盐离子和高碘酸盐离子；硫酸烷基酯离子如硫酸甲酯离子、硫酸乙酯离子；氟配合物离子如四氟化硼离子、六氟化锑离子和六氟化磷离子；磺酸盐离子如对甲苯磺酸离子和对氯苯磺酸离子等。当上述R5到R9，Z1，Z2，L4或L5含有酸基如羧基和磺酸基时，此酸基可分离成阴离子，形成分子间盐，和在此情况下，此阴离子基团相应于X-。
其中，X-优选表示卤离子、全卤化物离子、氟配合物离子或磺酸盐离子，进一步优选氯离子、溴离子、磺离子、高氯酸盐离子、四氟化硼离子、六氟化锑离子、六氟化磷离子或对甲苯磺酸离子。
通式(2)化合物的具体例子包括如下化合物。
通式(2)化合物可以通过如下方式制备：例如，在三乙胺和乙酸酐存在的情况下，在有机溶剂中，采用(i)或(ii)的方法。方法(i)如下：包括反应如下化合物的步骤：如下通式(5)的化合物：
其中R5、R7、Z1、L3和X-表示上述相同的意义；如下通式(6)的化合物：
其中R6，R9，Z2，L4和X-表示上述相同的意义；和正羧酸R8-C(OH)3的酯。方法(ii)如下：包括反应如下化合物的步骤：如下通式(7)的化合物：
其中R5，R7，Z1，L3和X-表示上述相同的意义和上述通式(6)的化合物(“光敏染料-它的奇怪作用和各种功能-”，25-28页，由NipponKankoshikiso Kenkyusho Co.，Ltd.编辑，由Sangyou Tosho Co.，Ltd.出版)。
如需要，组分A可以两种或多种的结合使用，和在此情况下，分别，可以使用通式(1)的两种或多种化合物，可以使用通式(2)的两种或多种化合物，可以使用通式(1)的一种或多种化合物和通式(2)的一种或多种化合物。
在本发明的过滤器中，除上述组分A以外，树脂层包含另外的(B)在约780nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物(以下，有时称为“组分B”)。通过这样允许组分A和组分B在树脂层中共存在，可以抑制从组分A发射的荧光，特别是在600nm左右的荧光，和可以增强图象的对比度和颜色再现性。此外，可以抑制由于热和湿度的组分A光吸收性能的降低和变色，和可以增强过滤器的耐用性。此外，通过允许在树脂层中包含组分B，可以赋予近红外射线屏蔽能力，和即使不单独提供具有此能力的层，可以防止外围设备如遥控设备等的故障。
作为组分B，例如可以列举酞菁化合物、二噁嗪化合物、苯并呋喃化合物、噻吩单偶氮化合物、蒽醌化合物、菁蓝化合物、二亚铵(diimmonium)化合物和铵化合物等，和如需要，可以使用它们的两种或多种。其中，从近红外射线吸收能力和耐用性方面来看，酞菁化合物，特别是含氟酞菁化合物和二亚铵化合物是优选的。作为组分B，在约380nm-约780nm波长范围，在约550nm-约610nm波长范围有最大光吸收峰的组分是更优选的。
当使用两种或多种组分B时，优选一起使用在约780nm-约1000nm波长范围有光吸收峰的化合物和在约1000nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物。通过此方式，可以赋予在宽波长范围内的近红外屏蔽能力。
作为在约780nm-约1000nm波长范围有光吸收峰的化合物的例子，可以列举酞菁化合物、二噁嗪化合物、苯并呋喃化合物、噻吩单偶氮化合物、蒽醌化合物、菁蓝化合物等，和如需要，可以使用它们的两种或多种。其中，从近红外射线吸收能力和耐用性方面来看，酞菁化合物，特别是含氟酞菁化合物是优选的。另外，在约380nm-约1200nm波长范围，在约780nm-约1000nm波长范围有最大光吸收峰的组分是优选的。
作为在约1000nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物的例子，可以列举二亚铵化合物、酞菁化合物和铵化合物，和如需要，可以使用它们的两种或多种。其中，从近红外射线吸收能力和耐用性方面来看，二亚铵化合物是优选的。另外，在约380nm-约1200nm波长范围，在约1000nm-约1200nm波长范围有最大光吸收峰的组分是优选的。
给出作为酞菁化合物市售产品的例子是由Nippon ShokubaiCo.，Ltd.制造的ExcoloIR-1、IR-2、802K、IR-10、IR-12等。此外，给出作为二亚铵市售产品的例子是由NipponKayaku Co.，Ltd.制造的IRG-022、IRG-040和由Janpn Carlit Co.，Ltd.制造的CIR-1081等。
包含上述组分A和组分B的树脂层的厚度为约1mm或更小，优选约0.5mm或更小，进一步优选约0.2mm或更小。当树脂层的厚度大于约1mm时，抑制从组分A发射荧光的效果不足够。从使厚度均匀的容易程度方面来看，树脂层厚度的下限通常为约0.0001mm，优选约0.0002mm。
作为构成树脂层的树脂，是例如丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、三乙酸纤维素树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、ABS树脂、聚乙烯醇树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚烯烃树脂等，和如需要，可以使用它们的两种或多种。
合适地根据过滤器的用途等，选择组分A和组分B在树脂层中的含量，和例如，在等离子体显示屏用过滤器的情况下，控制含量使得在585nm波长的光透射比通常为约60％或更小，优选40％或更小，和在780nm-1200nm波长范围的光透射比通常为约20％或更小，优选，在850nm-1100nm波长范围的光透射比通常为约20％或更小。组分A在树脂层中的含量通常为约0.01-约10重量份，基于100重量份树脂，和组分B在树脂层中的含量通常为约0.05-约60重量份，基于100重量份树脂。
本发明过滤器由上述树脂层构成，和可以是基本仅由上述树脂层组成的单层体，或可以多层体，其中将上述树脂层层压到透明基材上。
单层体过滤器可以是例如，通过熔融捏合组分A，组分B和树脂，和将混合物进行挤塑或铸塑而获得的那些，或使用包含组分A，组分B和树脂的溶液，通常溶剂铸塑而获得的那些。
多层体过滤器可以是例如，使用组分A，组分B和树脂，通过在透明基材上进行涂敷或印刷而获得的那些，或使用由组分A、组分B和树脂组成的粘合剂，通过在透明基材上粘贴膜等获得的那些。
作为透明基材，例如可以列举丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、三乙酸纤维素树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、ABS树脂、玻璃等。透明基材的厚度合适地根据过滤器的使用方案选择，和通常为约0.01mm-约30mm。
作为在基材上涂敷包含A，组分B和树脂的溶液的方法，例如可以提及的是这样的方法如浸涂法、棒涂法、照相凹版式涂敷法、微照相凹版式涂敷法、模涂法、逗点涂法等。作为在基材上印刷包含A，组分B和树脂的溶液的方法，例如可以提及的是丝网印刷术、凹版印刷术、胶版印刷术、苯胺印刷术等。
本发明的过滤器显示在620nm波长的光反射比和在550nm波长的光反射比之间的差值为约2％或更小，和由于已经抑制荧光，显示图象的高对比度和高颜色再现性。
关于本发明过滤器的使用方案，例如过滤器可以放置在图象显示设备的前面和用作前板，和过滤器可以粘贴在透明板如玻璃板、树脂板等上，和此物质可以放置在图象显示设备的前面和用作前板，或过滤器可以直接粘贴在图象显示设备的显示屏上。
当过滤器粘贴在透明板如玻璃板、树脂板等上，和此物质用作前板时，从强度的方面来看，透明板的厚度通常为约1mm或更大，优选约2mm或更大，和从重量轻方面来看，通常为约10mm或更小，优选约6mm或更小。作为透明板，通常使用可见光透射比为约50％或更大的那些。当透明板是树脂板时，构成树脂板的树脂材料的例子包括丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、三乙酸纤维素树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、ABS树脂等。此外，如需要，树脂板可包含稳定剂、紫外吸收剂、抗氧剂、光散射剂、抗静电剂、阻燃剂、脱模剂、近红外射线吸收剂、颜色控制染料等。
当本发明过滤器粘贴到透明板如玻璃板、树脂板等上和此物用作前板时，和当过滤器粘贴到图象显示设备的显示屏上时，例如，可以通过使用粘合剂或通过热压机进行粘贴。
另外，如需要，可以赋予本发明过滤器和通过使用此方法获得的前板各种能力，如电磁波屏蔽性能、硬涂层性能、抗反射性能、耐污染性能等。
当提供电磁波屏蔽层时，电磁波屏蔽层通常由如下物质组成：形式为晶格的导电薄层如ITO(氧化铟-锡)、铜、铝等，或透明导电薄层如金、银、铂等。关于形式为晶格的导电薄层，晶格间距通常为约80μm-约200μm，膜厚度通常为约1μm-约20μm，优选约5μm-约20μm，晶格线宽度通常为约5μm-约50μm，优选约10μrn-约30μm，和孔隙率通常为约60％或更大，优选约70％或更大，进一步优选约80％或更大。关于透明导电薄层，厚度通常为约30nm-约1000nm，优选约50nm-约500nm。从生产率方面来看，优选通过在膜表面上粘贴形式为晶格的导电薄层或透明导电薄层，而形成电磁波屏蔽层，和作为这样的膜，使用透明膜如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等。
当提供硬涂层时，通常可以通过涂敷硬涂层剂，然后硬化此物质而形成此硬涂层，硬涂层剂包含多官能单体，交联硅氧烷树脂，交联三聚氰胺树脂或交联环氧树脂，和它的厚度通常为约1μm-约30μm。此外，可以通过允许硬涂层包含无机化合物如二氧化硅和氧化铝的细粒子等，而赋予强光屏蔽能力。
当提供强光屏蔽能力时，此强光屏蔽层通常由无机氧化物、无机卤化物、含氟聚合物等组成，和防污染层通常由含氟化合物、硅氧烷化合物等组成。
本发明过滤器可以用作如下设备的过滤器：图象显示设备如直观显示器如CRT、光发射显示器如等离子体显示屏、非发射显示器如液体显示器、含有整合投影仪的背投式显示器如液体投影仪等。其中，本发明的过滤器合适用于等离子体显示屏。
具体实施方式
如下给出本发明的实施例，但本发明的范围并不限于它们。测量物理性能的方法如下。
(1)光透射比
使用由Shimadzu Corp.制造的分光光度计UV-3100，测量300-1500nm波长范围的光透射比。
(2)光反射比
使用由Minolta Co.制造的光谱比色计CM-2002，根据SCE模式，测量400-700nm波长范围的光反射比。
(3)荧光强度
使用由Shimadzu Corp.制造的荧光分光光度计RF-5000(使用池容器用于测量固体样品)，测量550-650nm波长范围的荧光强度。
(4)b*
根据JIS Z 8729，测量在L*a*b*色规范系统中的颜色坐标b*。
以下化合物用作组分A和组分B。
化合物(A1)：通式(1)化合物，其中R1和R2表示辛基，和R3和R4表示甲基，和L3和L4表示苯环，如以下结构式所示。
将此化合物(A1)溶于环己酮，和与聚甲基丙烯酸甲酯的甲苯溶液混合，以获得包含0.09wt％化合物(A1)和9％聚甲基丙烯酸甲酯的溶液。通过使用No.16棒涂敷器，在耐冲击丙烯酸类膜“TECHNOLLOY”上涂敷此溶液，该膜由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，这样在干燥之后厚度约为0.002mm，然后干燥。测量获得的涂料膜的光透射比，发现在300nm-1500nm的波长范围的光最大吸收峰在585nm。
化合物(A2)：通式(2)化合物，其中R5和R6表示丁基，和R7到R9表示氢原子，Z1表示亚异丙基，Z2表示硫原子，L3和L4表示萘环，和X-表示高氯酸盐离子，如以下结构式所示。
将此化合物(A2)溶于环己酮，和与聚甲基丙烯酸甲酯的甲苯溶液混合，以获得包含0.09wt％化合物(A2)和9％聚甲基丙烯酸甲酯的溶液。通过使用No.16棒涂敷器，在耐冲击丙烯酸类膜“TECHNOLLOY”上涂敷此溶液，该膜由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，这样在干燥之后厚度约为0.002mm，然后干燥。测量获得的涂料膜的光透射比，发现在300nm-1500nm的波长范围的光最大吸收峰在589nm。
化合物(B1)：酞菁基染料“ExcolorIR-10”，由Nippon ShokubaiCo.，Ltd.制造。将此化合物(B1)溶于甲苯，和与聚甲基丙烯酸甲酯的甲苯溶液混合，以获得包含0.76wt％化合物(B1)和9％聚甲基丙烯酸甲酯的溶液。通过使用No.16棒涂敷器，在耐冲击丙烯酸类膜“TECHNOLLOY”上涂敷此溶液，该膜由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，这样在干燥之后厚度约为0.002mm，然后干燥。测量获得的涂料膜的光透射比，发现在300nm-1500nm的波长范围的光最大吸收峰在844nm。
化合物(B2)：酞菁基染料“ExcolorIR-12”，由Nippon ShokubaiCo.，Ltd.制造。将此化合物(B2)溶于甲苯，和与聚甲基丙烯酸甲酯的甲苯溶液混合，以获得包含0.22wt％化合物(B2)和9％聚甲基丙烯酸甲酯的溶液。通过使用No.16棒涂敷器，在耐冲击丙烯酸类膜“TECHNOLLOY”上涂敷此溶液，该膜由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，这样在干燥之后厚度约为0.002mm，然后干燥。测量获得的涂料膜的光透射比，发现在300nm-1500nm的波长范围的光最大吸收峰在873nm。
化合物(B3)：二亚铵染料“IRG-022”，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造。将此化合物(B3)溶于环己酮，和与聚甲基丙烯酸甲酯的甲苯溶液混合，以获得包含1.08wt％化合物(B3)和13％聚甲基丙烯酸甲酯的溶液。通过使用No.16棒涂敷器，在耐冲击丙烯酸类膜“TECHNOLLOY”上涂敷此溶液，该膜由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，这样在干燥之后厚度约为0.002mm，然后干燥。测量获得的涂料膜的光透射比，发现在300nm-1500nm的波长范围的光最大吸收峰在1098nm。
参考例1(化合物(A1)的合成)
在苯和丁醇的混合溶剂中，将3g的1-辛基-2-甲基吲哚和1g的3，4-二羟基-3-环丁烯-1，2-二酮脱水，同时在受热下搅拌，然后将反应混合物冷却，以获得化合物(A1)的粗晶体。使用氯仿作为展开液，通过硅胶色谱将此粗晶体精制，然后，采用甲醇和丙酮的混合溶剂再结晶，以获得1.3g的化合物(A1)精制产物。
参考例2(化合物(A2)的合成)
将2.7g的3-丁基-2-甲基萘并[2，1-d]噻唑-3-鎓对甲苯磺酸盐和3.0g的3-丁基-1，1-二甲基-2-(2-苯基氨基乙烯基)-1H-苯并[e]吲哚鎓高氯酸盐与乙腈混合，向此物中加入乙酸酐和三乙胺，它们在室温下反应1小时，和采用甲醇结晶反应混合物，以获得化合物(A2)的粗晶体。将此粗晶体采用热甲醇洗涤，以获得3.5g的化合物(A2)精制产物。
实施例1
将100重量份包含20wt％聚甲基丙烯酸甲酯的甲苯溶液，与40重量份包含0.5wt％化合物(A1)的环己酮溶液和67.2重量份包含2.5wt％化合物(B1)和0.714wt％化合物(B2)的甲苯溶液混合，然后进一步与甲苯混合，以将聚甲基丙烯酸甲酯的浓度控制到9wt％。通过使用No.16棒涂敷器，在耐冲击丙烯酸类膜“TECHNOLLOY”上涂敷此溶液，该膜由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，这样在干燥之后厚度约为0.002mm，然后干燥。随后，使用粘合剂将此膜粘贴到玻璃板上，以获得过滤器。
实施例2
进行实施例1中的相同程序，区别在于将包含0.5wt％化合物(A1)的环己酮溶液的使用量改变到60重量份，和获得过滤器。
实施例3
进行实施例1中的相同程序，区别在于使用40重量份包含0.5wt％化合物(A2)的环己酮溶液，代替40重量份包含0.5wt％化合物(A1)的环己酮溶液，和获得过滤器。
实施例4
进行实施例3中的相同程序，区别在于将包含0.5wt％化合物(A2)的环己酮溶液的使用量改变到60重量份，和获得过滤器。对比例1
进行实施例1中的相同程序，区别在于不使用67.2重量份包含2.5wt％化合物(B1)和0.714wt％化合物(B2)的甲苯溶液，和获得过滤器。对比例2
进行实施例2中的相同程序，区别在于不使用67.2重量份包含2.5wt％化合物(B1)和0.714wt％化合物(B2)的甲苯溶液，和获得过滤器。对比例3
进行实施例3中的相同程序，区别在于不使用67.2重量份包含2.5wt％化合物(B1)和0.714wt％化合物(B2)的甲苯溶液，和获得过滤器。对比例4
进行实施例4中的相同程序，区别在于不使用67.2重量份包含2.5wt％化合物(B1)和0.714wt％化合物(B2)的甲苯溶液，和获得过滤器。
实施例5
在有机溶剂中，将100重量份包含25wt％由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制造的丙烯酸类树脂“SUMIPEXMM”的甲苯溶液，与0.213重量份化合物(A1)，2.2重量份化合物(B1)，0.625重量份化合物(B2)和3.25重量份化合物(B3)混合，然后进一步与甲苯混合，以将丙烯酸类树脂的浓度控制到11wt％。通过使用No.16棒涂敷器，在聚酯膜“CosmoshineA1513”上涂敷此溶液，该膜由Toyobo Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，这样在干燥之后厚度约为0.002mm，然后干燥。随后，使用粘合剂将此膜粘贴到玻璃板上，以获得过滤器。
实施例6
进行实施例5中相同的程序，区别在于使用0.25重量份化合物(A2)，代替0.213重量份化合物(A1)，和获得过滤器。
实施例7
进行实施例5中相同的程序，区别在于不使用2.2重量份化合物(B1)和0.625重量份化合物(B2)，和获得过滤器。
实施例8
向100重量份丙烯酸类粘合剂中，加入0.16重量份化合物(A1)，0.672重量份化合物(B1)和0.192重量份化合物(B2)，和使用此粘合剂，在玻璃上粘贴耐冲击丙烯酸类膜“TECHNOLLOY”，该膜由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造，厚度为0.125mm，以获得过滤器。对比例5
将100重量份甲基丙烯酸甲酯和0.002重量份2，2’-偶氮二异丁腈混合，和它们在70℃下预聚合，以获得包含5wt％聚合物(粘均分子量：1500000)的预聚合糖浆。将30重量份此预聚合糖浆与70重量份甲基丙烯酸甲酯，0.0015重量份化合物(A1)，0.0112重量份化合物(B1)和0.1重量份2，2’-偶氮二异丁腈混合，脱气，然后，将混合物注射到2mm厚度，由两片玻璃板和氯乙烯垫片构成的池中，和在65℃下聚合4小时，然后在120℃下聚合1小时。在冷却之后，将池解体以获得过滤器。对比例6
进行对比例5中相同的程序，区别在于使用0.0010重量份化合物(A2)，代替0.0015重量份化合物(A1)，和获得过滤器。对比例7
进行对比例5中相同的程序，区别在于将化合物(A1)的使用量变为0.0010重量份，化合物(B1)的使用量变为0.0075重量份，池的厚度变为3mm，和获得过滤器。对比例8
进行对比例5中相同的程序，区别在于使用0.0007重量份化合物(A2)，代替0.0015重量份化合物(A1)，化合物(B1)的使用量变为0.0075重量份，池的厚度变为3mm，和获得过滤器。对比例9
进行对比例5中相同的程序，区别在于将化合物(A1)的使用量变为0.0010重量份，使用0.0075重量份化合物(B2)，代替0.0112重量份化合物(B1)，池的厚度变为3mm，和获得过滤器。对比例10
进行对比例5中相同的程序，区别在于使用0.0007重量份化合物(A2)，代替0.0015重量份化合物(A1)，使用0.0075重量份化合物(B2)，代替0.0112重量份化合物(B1)，池的厚度变为3mm，和获得过滤器。
关于在实施例1，3，5-8和对比例1，3中获得的上述膜粘贴的玻璃板(过滤器)和在对比例5-10中获得的注射的树脂板(过滤器)，目测观察末端表面的荧光，和通过○(没问题)或×(有问题)评价在实际使用中的问题。测量光反射比，和计算在550nm波长的光反射比和在620nm波长的光反射比之间的差值(后者减去前者)。当此差值更小时，判断荧光受到抑制。此外，测量荧光强度，和在最高荧光波长处的荧光的相对强度。这些评价结果见表1。
表1
| 实施例 | 目测观察 | 反射比 | 荧光 | |||
| 波长 | 差值 | 波长(nm) | 强度 | |||
| 550nm | 620nm | |||||
| 实施例1 | ○ | 0.16 | 0.28 | 0.12 | 599.2 | 3.4 |
| 实施例3 | ○ | 0.21 | 0.61 | 0.40 | 599.8 | 7.8 |
| 实施例5 | ○ | 0.08 | 0.17 | 0.09 | - | - |
| 实施例6 | ○ | 0.05 | 0.05 | 0.00 | - | - |
| 实施例7 | ○ | 0.08 | 0.06 | -0.02 | - | - |
| 实施例8 | ○ | 0.03 | 0.96 | 0.93 | - | - |
| 对比例1 | × | 0.50 | 2.53 | 2.03 | 605.2 | 64.4 |
| 对比例3 | × | 0.39 | 7.00 | 6.61 | 604.4 | 247.0 |
| 对比例5 | × | 0.11 | 5.66 | 5.55 | 593.6 | 347.6 |
| 对比例6 | × | 0.09 | 6.28 | 6.19 | 599.6 | 558.7 |
| 对比例7 | × | 0.10 | 4.28 | 4.18 | 593.2 | 222.2 |
| 对比例8 | × | 0.10 | 5.81 | 5.17 | 598.8 | 418.3 |
| 对比例9 | × | 0.20 | 3.77 | 3.57 | - | - |
| 对比例10 | × | 0.12 | 5.35 | 5.23 | - | - |
在实施例2，4-6和对比例2，4中获得的膜粘贴玻璃板(过滤器)上，进行耐潮热性能测试(在60℃温度，90％相对湿度下的曝露，250小时)和耐热性能测试(在80℃温度，干燥状态下的曝露，250小时)。在每次测试之前和之后测量光透射比，和计算在585nm处光透射比的增加值，和测量b*，和计算它的增加值。当这些值较小时，判断耐用性优异。耐潮热性能测试的结果见表2，和耐热性能测试的结果见表3。此外，在850nm和1000nm处的光透射比见表4。
表2
表3
表4
| 在585nm处的光透射比(％) | b* | |||||
| 测试前 | 测试后 | 增加值 | 测试前 | 测试后 | 增加值 | |
| 实施例2 | 17.37 | 19.69 | 2.32 | -23.81 | -22.72 | 1.09 |
| 实施例4 | 25.99 | 28.14 | 2.15 | -27.92 | -26.57 | 1.35 |
| 实施例5 | 30.53 | 31.58 | 1.05 | -9.51 | -7.48 | 2.03 |
| 实施例6 | 23.91 | 23.72 | -0.19 | -19.19 | -17.03 | 2.16 |
| 对比例2 | 18.70 | 22.10 | 3.40 | -25.99 | -24.28 | 1.71 |
| 对比例4 | 44.57 | 64.16 | 19.59 | -19.83 | -10.28 | 9.55 |
| 在585nm处的光透射比(％) | b* | |||||
| 测试前 | 测试后 | 增加值 | 测试前 | 测试后 | 增加值 | |
| 实施例2 | 17.37 | 21.35 | 3.98 | -23.81 | -21.35 | 2.46 |
| 实施例4 | 25.99 | 28.41 | 2.42 | -27.92 | -26.45 | 1.47 |
| 实施例5 | 30.53 | 32.35 | 1.82 | -9.51 | -7.60 | 1.91 |
| 实施例6 | 23.91 | 23.86 | -0.05 | -19.19 | -17.84 | 1.35 |
| 对比例2 | 18.70 | 27.54 | 8.84 | -25.99 | -21.01 | 4.98 |
| 对比例4 | 44.57 | 59.56 | 14.99 | -19.83 | -12.22 | 7.61 |
| 在850nm处的光透射比(％) | 在1000nm处的光透射比(％) | |||||
| 测试之前 | 测试(*1)之后 | 测试(*2)之后 | 测试之前 | 测试(*1)之后 | 测试(*2)之后 | |
| 实施例2 | 27.85 | 27.81 | 27.72 | 91.27 | 91.42 | 91.34 |
| 实施例4 | 23.35 | 24.35 | 23.56 | 91.84 | 91.79 | 91.58 |
| 实施例5 | 5.24 | 5.44 | 5.87 | 3.25 | 4.00 | 4.18 |
| 实施例6 | 2.40 | 2.35 | 2.48 | 1.36 | 1.75 | 1.74 |
| 对比例2 | 92.39 | 93.24 | 92.64 | 92.68 | 92.80 | 92.74 |
| 对比例4 | 92.46 | 92.60 | 92.09 | 92.74 | 92.76 | 92.64 |
测试(*1)：耐潮热性能测试
测试(*2)：耐热性能测试
根据本发明，可以获得用于图象显示器的过滤器，该过滤器的图象对比度和颜色再现性优异，和耐用性也优异。此过滤器特别适于作为等离子体显示屏的过滤器。
这样描述了本发明，可以采用许多方式改变相同方式是显然的。不认为这样的变化背离本发明的精神和范围，和这样的改进对于本领域技术人员是显然的，和希望包括在随后的权利要求中。
Claims (9)
1.一种图象显示设备用过滤器，其特征为：包括厚度约为1mm的树脂层，其中包含(A)至少一种选自如下通式(1)和如下通式(2)的化合物：
其中R1和R2每个独立地表示非必要地含有取代基的脂族烃基，R3和R4每个独立地表示氢原子或取代基，和L1和L2每个独立地表示非必要地含有取代基的芳族环；
其中R5和R6每个独立地表示非必要地含有取代基的脂族烃基，R7到R9每个独立地表示氢原子或取代基，Z1和Z2每个独立地表示用于形成5元环的基团，L3和L4每个独立地表示非必要地含有取代基的芳族环，和X-表示相反的阴离子；和
(B)在约780nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物。
2.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中R1和R2每个独立地表示含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，R3和R4每个独立地表示含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，L1和L2每个独立地表示非必要地含有如下的苯环：1-20个碳原子的烷基、含有6-20个碳原子的芳基、含有7-20个碳原子的芳烷基或卤原子。
3.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中R5和R6每个独立地表示含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，R7，R7和R9每个独立地表示含有1-20个碳原子的烷基或含有7-20个碳原子的芳烷基，Z1和Z2每个独立地表示含有1-20个碳原子的亚烷基、含有1-20个碳原子的烷基亚氨基、氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，L3和L4每个独立地优选表示非必要地含有如下的苯环或萘环：含有1-20碳原子的烷基、含有6-20个碳原子的芳基、含有7-20个碳原子的芳烷基或卤原子，X-表示卤离子、全卤化物离子、氟配合物离子或磺酸盐离子。
4.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中通式(1)或(2)的化合物具有在约550nm-约610nm光波长范围有光吸收峰。
5.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中(B)在约780nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物选自酞菁化合物、二噁嗪化合物、苯并呋喃化合物、噻吩单偶氮化合物、蒽醌化合物、菁蓝化合物、二亚铵化合物和铵化合物。
6.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中(B)在约780nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物由如下物质组成：在约780nm-约1000nm波长范围有光吸收峰的化合物和在约1000nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物。
7.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中(A)至少一种选自如下通式(1)和(2)的化合物的含量为约0.01-约10重量份，基于100重量份树脂，和B)在约780nm-约1200nm波长范围有光吸收峰的化合物的含量为约0.05-约60重量份，基于100重量份树脂。
8.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中在585nm波长的光透射比为约60％或更小，和在约780nm-约1200nm波长的光透射比为约20％或更小。
9.如权利要求1所述的图象显示设备用过滤器，其特征为：其中图象显示设备是等离子体显示屏。
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