CN1356351A - 树脂用添加剂、含添加剂的树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
提供一种适用于环境保护的塑料及其生产方法,通过向来自于废塑料的树脂中加入有机或无机淤渣,以形成阻燃树脂、抗静电树脂或生物降解树脂,使得树脂的电性能和物理性能得到改进,且淤渣和废塑料得到有效利用。
Description
相关申请的相互参照文献
本申请基于日本优先权文本JP 2000-329105、2000-329106和2000-329107,所有这些都是在2000年10月27日在日本专利局申请,其全部内容被引入本文以供参考。
发明背景
1.发明领域
本发明涉及例如赋予树脂阻燃性的树脂用阻燃剂,含有树脂用阻燃剂的阻燃树脂,和赋予树脂阻燃性的方法。另外,本发明涉及例如赋予树脂抗静电性能的树脂用抗静电剂,含有树脂用抗静电剂的抗静电树脂,和赋予树脂抗静电性能的方法。本发明还涉及例如具有生物降解能力的生物降解树脂组合物,和通过将生物降解树脂组合物成型而获得的生物降解树脂成型制品,及其制备方法。
2.相关技术描述
淤渣和废塑料的排放存在逐年增加的趋势。然而,淤渣和废塑料主要通过掩埋和焚化来处理,因而目前它们中的大多数没有被有效利用。
另一方面,在各种领域的产品例如家用电器中,从降低产品的重量和价格以及在生产过程中提高加工性能的角度出发,使用了大量的塑料。为了提高塑料制品的安全性,必需赋予塑料阻燃性,另外,为了保证和提高产品的安全性和可靠性,必需赋予塑料抗静电性能。
另外,塑料被广泛地用于各种产品中,例如容器、包装材料、家用器皿、农用工具和材料、房屋建材以及汽车部件和家用电器。
塑料具有优异性能使得其重量轻、强度高且加工性能好;然而,问题是使用后的废弃物体积庞大,因而导致缺少场地对其处理,且在被埋藏后几乎不分解。
随着环境问题近来越来越得到重视,为了解决上述问题,作为减少环境负担的材料(即能够回归土地的材料),生物降解树脂受到关注。
发明概述
如上所述,淤渣和废塑料一般通过掩埋和焚化来处理。然而由于缺乏掩埋淤渣和废塑料的土地且焚化它们时会产生二噁类化合物等,因此需要替代这些处理方法的技术。
另外,近年来,包括上述废弃物问题的环境问题受到重视,因此全世界范围内都需要有效利用废弃物的技术。
另一方面,为了赋予塑料阻燃性,通常将阻燃剂加入到塑料中。然而,作为要加入的阻燃剂,需要相对昂贵的材料,因而需要能够在较低成本下有效赋予塑料阻燃性的技术。
从上述社会状况和伴随常规技术而带来的问题看,本发明实现了淤渣和废塑料的有效利用,并提供了具有赋予树脂优异阻燃效果的树脂用阻燃剂(下文通常称作“阻燃性赋予作用”),含有上述树脂用阻燃剂的阻燃树脂,和赋予树脂阻燃性的方法(下文通常称作“阻燃性赋予方法”)。
另一方面,为了赋予塑料抗静电性能,通常将抗静电剂加入到塑料中。然而,作为要加入的抗静电剂,需要相对昂贵的材料,因而需要能够在较低成本下有效赋予塑料抗静电性能的技术。
另外,与通用的合成非生物降解塑料相比,上述常规生物降解树脂是昂贵的且性能差,尤其是机械性能例如冲击强度、阻燃性和抗静电性能。这些缺点是非常重要的问题,阻止了对生物降解树脂需求的增长。
另一方面,淤渣构成了最大量的常规废物和工业废物,且排放的淤渣逐年增加。部分的排放淤渣被用作堆肥,但是大多数淤渣通过掩埋和焚化来处理,因而目前没有被有效利用。近年来,包括上述废物问题的环境问题受到重视,因而全世界范围内都需要有效利用排放的淤渣的技术。
从上述社会状况和伴随常规技术而带来的问题看,本发明也实现了淤渣的有效利用,并提供生物降解树脂组合物和生物降解树脂成型制品,每一种都具有比常规生物降解树脂更优异的性能,并提供生产它们的方法。
本发明人为了解决上述问题,进行了广泛和深入的研究。结果已经发现,淤渣干物质能够被用作具有各种树脂用优异阻燃性赋予作用的树脂用阻燃剂,因而完成了本发明。
具体地,本发明的树脂用阻燃剂包含淤渣组分。
本发明的阻燃树脂包含一种树脂组分和一种树脂用阻燃剂,其中所述阻燃剂包含淤渣组分。
本发明使用的术语“淤渣组分”指的是一种淤渣成分。
例如,阻燃剂包含一种无机淤渣组分作为淤渣组分,作为淤渣组分优选包含至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
在本说明书中,包含一种主要由无机物质构成的淤渣组分的淤渣被称作“无机淤渣”,术语“无机淤渣组分”指的是一种无机淤渣成分。
例如,阻燃剂包含一种有机淤渣组分作为淤渣组分,优选包含至少一种选自于磷和氮的元素。
在本说明书中,包含一种主要由有机物质构成的淤渣组分的淤渣被称作“有机淤渣”,术语“有机淤渣组分”指的是一种有机淤渣成分。
例如,树脂组分包含来自于废塑料的树脂组分。
本发明的树脂用阻燃剂包含一种淤渣组分,且淤渣含有各种物质,例如无机物诸如各种金属,或含有磷或氮的有机物。
因而对于例如加入了本发明阻燃剂的树脂,能够由于从家用废水中得到的有机淤渣中含有的磷或氮而导致阻燃性能的改进。
另一方面,加入了通过向树脂组分中加入无机淤渣得到的阻燃剂的树脂,能够由于在无机淤渣中含有的呈氧化物、氢氧化物或卤化物形式的金属成分而导致阻燃性能的改进。
另外,通过将来自于废塑料的树脂组分用作树脂组分,不仅可以减少废物的排放,而且能够实现废物的有效利用,因而使得有可能有助于保护环境。
另外,赋予本发明树脂阻燃性的方法包括,将包含淤渣组分的树脂用阻燃剂加入到树脂组分中,以赋予树脂阻燃性。
例如,树脂组分包含来自于废塑料的树脂组分。
例如,对于树脂用阻燃剂,加入包含无机淤渣组分的树脂用阻燃剂,且优选地,加入包含无机淤渣组分的树脂用阻燃剂,该无机淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
例如,对于树脂用阻燃剂,加入包含有机淤渣组分的树脂用阻燃剂,且优选地,加入包含有机淤渣组分的树脂用阻燃剂,该有机淤渣组分含有至少一种选自于磷和氮的元素。
通过本发明的树脂用阻燃性赋予方法,不仅能够有效利用作为废物被排放的淤渣,而且能够获得具有阻燃性的树脂,同时降低了费用。
另外,通过将来自于废塑料的树脂组分用作树脂组分,不仅减少了废物的排放,而且能够实现废物的有效利用,因而使得有可能有助于保护环境。
而且已经发现,由淤渣得到的成分能够被用作具有赋予各种树脂抗静电性能优异作用(下文通常称作“抗静电性能赋予作用”)的树脂用抗静电剂,因而完成了本发明。
具体地,本发明的树脂用抗静电剂包含一种淤渣组分。
本发明的抗静电树脂包含一种树脂组分和一种树脂用抗静电剂,其中抗静电剂包含一种淤渣组分。
本发明中所用的术语“淤渣组分”指的是淤渣中含有的组分。
例如,作为淤渣组分,树脂用抗静电剂含有一种金属盐。
另外例如,作为淤渣组分,树脂用抗静电剂包含至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁和钛的元素。
另外例如,树脂组分包含来自于废塑料的树脂组分。
在本发明中,抗静电剂包含含有大量各种物质的淤渣组分。因而例如,加入了抗静电剂(通过向树脂中加入得自于工业废水的淤渣而得到)的树脂,能够由于淤渣中含有的呈氧化物、氢氧化物或卤化物形式的金属成分而导致抗静电性能上的改进。
另外,通过使用来自于废塑料的树脂组分作为树脂组分,不仅减少了废物的排放,而且能够实现废物的有效利用,因而使得有可能有助于保护环境。
另外,为了达到上述目的,本发明的赋予树脂抗静电性能的方法(下文通常称作“抗静电性能赋予方法”)包括,向树脂组分中加入包含淤渣组分的树脂用抗静电剂,以赋予树脂抗静电性能。
例如,树脂组分包含来自于废塑料的树脂组分。
另外,例如,作为树脂用抗静电剂,加入包含含有金属盐的淤渣组分的树脂用抗静电剂。
另外例如,作为树脂用抗静电剂,加入包含淤渣组分的树脂用抗静电剂,其中该淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁和钛的元素。
通过本发明的树脂用抗静电性能赋予方法,不仅能够有效利用作为废物被排放的淤渣,而且能够获得具有抗静电性能的树脂,同时降低了费用。
另外,通过将来自于废塑料的树脂组分用作树脂组分,不仅减少了废物的排放,而且能够实现废物的有效利用,因而使得有可能有助于保护环境。
另外已经发现,通过将淤渣组分加入到生物降解树脂中,能够提高生物降解树脂的性能,因而完成了本发明。
具体地,生物降解树脂组合物和通过将本发明的上述生物降解树脂组合物成型而得到的生物降解树脂成型制品分别包括一种淤渣组分和一种含有生物降解树脂的树脂组分。
例如,对于淤渣组分,生物降解树脂组合物和成型制品每一种都包含一种无机淤渣组分,作为淤渣组分,优选包含至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
在本说明书中,包含一种主要由无机物质构成的淤渣成分的淤渣被称作“无机淤渣”,术语“无机淤渣组分”指的是一种无机淤渣成分。
例如,对于淤渣组分,生物降解树脂组合物和成型制品每一种都包含一种有机淤渣组分,作为淤渣组分,优选包含至少一种选自于纤维成分、磷和氮的元素。
在本说明书中,包含一种主要由有机物质构成的淤渣成分的淤渣被称作“有机淤渣”,术语“有机淤渣组分”指的是一种有机淤渣成分。
在本发明中,作为组分,生物降解树脂组合物和生物降解树脂成型制品的每一种都包含一种淤渣组分和一种含有生物降解树脂的树脂组分。
淤渣含有各种物质,例如无机物诸如各种金属,或有机物诸如纤维成分。
因而例如由家用废水得到的有机淤渣一般含有纤维成分,因此当此类有机淤渣混入树脂组分例如生物降解树脂中时,能够提高树脂的机械性能例如冲击强度。
另外,生物降解树脂组合物的生物降解能力和阻燃性能够由于有机淤渣中含有的磷或氮而得到改进。
另一方面,通过向树脂组分中加入无机淤渣而得到的树脂组合物,能够由于在无机淤渣中含有的呈氧化物、氢氧化物或卤化物形式的金属成分而导致包括杨氏模量的机械性能、以及阻燃性和抗静电性能上的改进。
另外,生产本发明生物降解树脂组合物的方法包括,向含有生物降解树脂的树脂组分中加入淤渣组分,以形成生物降解树脂组合物。
另外,生产本发明生物降解树脂成型制品的方法包括下面的步骤:向含有生物降解树脂的树脂组分中加入淤渣组分,以形成生物降解树脂组合物;然后成型该生物降解树脂组合物。
例如,在向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,加入无机淤渣组分,且优选地加入含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素的无机淤渣组分。
例如,在向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,加入有机淤渣组分,且优选地加入含有至少一种选自于纤维成分、磷和氮的元素的有机淤渣组分。
优选地,在向树脂组分中加入淤渣组分的步骤之前,所述方法还包括干燥淤渣组分以形成淤渣干燥物质,且在向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,形成的淤渣干燥物质作为淤渣组分加入。
通过本发明的方法,不仅能够有效利用作为废物被排放的淤渣,而且能够获得具有优异性能的生物降解树脂组合物和生物降解树脂成型制品,同时降低了费用。
优选实施方案详述
在下文中,将描述本发明的树脂用阻燃剂、阻燃树脂和树脂的阻燃性赋予方法的优选实施方案。
如上所述,本发明的树脂用阻燃剂包含一种淤渣组分。例如,通过将淤渣干燥获得本发明的树脂用阻燃剂。
本发明中所用的术语“淤渣”指的是在例如各种工业废水或家用废水的清洁处理中产生的半液体废弃物。
来自于各种工业废水的淤渣的例子包括由在如下工业中产生的各种工业废水中得到的物质:电气和电子工业包括半导体制造、汽车工业、金属工业诸如钢铁企业、造纸厂、化工厂、制药厂和土木工程和建筑工业。
淤渣起初含有例如化合物形式的各种成分,但是在废水处理中,一般使用无机絮凝剂,例如硫酸铝、氯化亚铁(II)、氯化铁(III)或聚合氯化铝(PAC),因而淤渣中含有甚至更多的元素或它们的化合物。
例如,由各种工业废水得到的淤渣(该淤渣成分根据工业类型而变化)含有例如,至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、磷、氮、氯和氟的元素,其呈氧化物、氢氧化物、卤化物、硫酸盐或碳酸盐的形式,且此类化合物通常被用作阻燃剂,因而大大有利于赋予树脂阻燃性。
另外例如,由家用废水得到的淤渣中含有来自于包括清洁剂的成分的磷,和氮,且这些元素也大大有利于赋予树脂阻燃性。
在本说明书中,包含主要由无机物构成的淤渣组分的淤渣被称作“无机淤渣”,包含主要由有机物构成的淤渣组分的淤渣被称作“有机淤渣”。
据认为由家用废水得到的上述淤渣主要属于有机淤渣,且由工业废水得到的上述淤渣主要属于无机淤渣。
对于淤渣组分中的铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、磷、氮、氯、氟及其化合物的每一含量,均没有特别地限制,但是一般地,每一含量优选是0.01wt%或更多,更优选1wt%或更多。当该含量太低时,树脂的阻燃性赋予作用较低。
淤渣可以单独用作树脂用阻燃剂,但是两种或多种类型的淤渣的混合物也能够用作树脂用阻燃剂。
例如,上述淤渣被干燥,然后加入到树脂中以生产本发明的阻燃树脂,其包含一种树脂组分和一种包含淤渣组分的树脂用阻燃剂。
例如,所加入的淤渣组分的量在干燥状态下一般是基于树脂重量的0.01~300wt%、优选0.2~100wt%、更优选1~50wt%。当所加入的淤渣组分的量太小时,树脂的阻燃性赋予作用较低。另一方面,当该量太大时,树脂中固有的优异性能例如优异的模塑性能和高冲击强度会受到不利损害。
通过加入上述淤渣干燥物质而能够具有阻燃性的树脂的例子包括,聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚丙烯腈(PAN)树脂、尼龙树脂、聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯和聚异戊二烯)树脂、聚苯醚(PPE)、聚苯硫醚、聚丙烯腈-丁二烯(丁腈橡胶)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚砜、聚烯丙基砜、聚醚砜、聚硫醚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚烯丙基化物、芳族聚酯、聚氨酯、聚氯乙烯、氯化聚醚、聚氯甲基苯乙烯、纤维素、聚乙烯醇、壳多糖、聚乳酸、聚交酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、赛璐珞、聚氧乙烯(PEO)、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、琥珀树脂、萜烯树脂和各种液晶聚合物。
对于要加入本发明树脂用阻燃剂的树脂组分,上述树脂可单独使用,也可使用任意比例的两种或多种上述树脂的混合物。
本说明书中所用的术语“混合物”一般指的是含有两种或多种树脂的多组分物质,例如聚合物合金,并包括通过仅将树脂混合在一起所得到的混合物,和通过化学处理将本身相互不能混合的树脂分散所得到的混合物。
而且,树脂可以是热塑性树脂或是热固性树脂。
树脂可以或是纯树脂或是用过的废树脂。从实现废树脂有效利用的角度看,更优选将用过的树脂用作原料。
而且如果需要,在本发明的阻燃树脂中,能够加入通常加到树脂中的树脂用添加剂例如炭黑,只要树脂的加工性能例如捏合性能和模塑性能不受损失。
上述树脂用添加剂的例子包括阻燃剂诸如氢氧化铝、氧化锑、氯阻燃剂、溴阻燃剂和磷阻燃剂;抗静电剂;着色剂诸如颜料和染料;抗氧剂诸如酚抗氧剂、磷抗氧剂和硫抗氧剂;增塑剂诸如邻苯二甲酸酯、脂肪酸增塑剂、磷酸增塑剂和聚酯增塑剂;热稳定剂诸如亚磷酸酯、环氧化合物、多元醇、高氯酸盐、沸石和水滑石;位阻胺光稳定剂;补强纤维诸如玻璃纤维和碳纤维;无机填料诸如碳酸钙和滑石;补强剂诸如聚四氟乙烯(PTFE)粉末;紫外线吸收剂;相容剂;表面处理剂;和改性剂。
通过本实施方案的树脂用阻燃剂,由于由家用废水得到的有机淤渣中含有的磷或氮,树脂的阻燃性能够得到提高。
另一方面,通过向树脂中加入无机淤渣,由于无机淤渣中含有的呈氧化物、氢氧化物或卤化物形式的金属组分,树脂的阻燃性能够得到提高。
因而,通过有效利用通常被作为废物排放的淤渣,能够获得具有优异阻燃性赋予作用的树脂用阻燃剂。另外,本发明的树脂用阻燃剂能够用于用过的树脂,例如用过的发泡聚苯乙烯,因而使得有可能有助于废塑料的有效利用。
而且,本发明不仅能够提供具有优异阻燃性赋予作用的树脂用阻燃剂,和通过向树脂中加入上述树脂用阻燃剂而得到的具有优异阻燃性的树脂,而且也减少了废物的排放并实现了废物的有效利用,因而使得有可能有助于环境保护。
接着将描述生产本发明的树脂用阻燃剂的方法和生产本发明的阻燃树脂的方法(树脂阻燃性赋予方法)。
首先,分析由各种工厂产生的废水和家用废水得到的淤渣的成分,以确定能够被理想地用于本发明方法中的至少一种淤渣。在此情况下,考虑到所得阻燃剂、阻燃树脂和个别含有淤渣的阻燃树脂的成型制品在使用之后要返回到土地中,优选使用含有尽可能少量的有害物质诸如汞或砷的淤渣。
由各种工业废水得到的淤渣一般其含湿量为70~80%。因而当此类淤渣混入树脂中时,通过热空气干燥加热或使用转炉、真空、冷冻、燃烧或日照来干燥淤渣,以生产淤渣干燥物质。
在此情况下,当在过高温度下干燥淤渣时,由于碳化作用等使得淤渣不利地变黑。因而优选在尽可能低的温度下干燥淤渣。例如优选在比树脂成型温度低的温度下、更优选在比树脂成型温度低20℃或更多的温度下干燥淤渣。
由此,将淤渣干燥物质制成本发明的树脂用阻燃剂。
然后当将包含上述淤渣干燥物质的树脂用阻燃剂加入到树脂中以生产阻燃树脂时,如果需要,将淤渣干燥物质研磨或分级以便呈具有小粒径和窄粒径分布的粉末形式。
然后使用混合机例如双辊磨、捏合机、肖氏密炼机或班伯里密炼机,通过通用合成树脂用混合方法,以预定比例相互混合包含粉末形式的淤渣干燥物质的树脂用阻燃剂、预定树脂和如果需要的话其它树脂用添加剂。
由此制成包含作为树脂用阻燃剂的淤渣干燥物质的阻燃树脂。
当由所得阻燃树脂生产树脂成型制品时,例如在各种成型方法诸如压缩模塑法、传递成型、注塑、铸塑、沥铸成形、真空成型、层压模塑和挤塑中,按照由上述方法得到的阻燃树脂的成分和成型制品所需的形状选择合适的成型方法,因而得到树脂成型制品。
通过本实施方案的树脂阻燃性赋予方法,不仅在无需附加生产步骤的情况下能够有效利用作为废物排放的淤渣,而且能够获得具有阻燃性的树脂,同时实现了成本的降低。
本发明的树脂用阻燃剂、阻燃树脂和阻燃性赋予方法并不限于上述实施方案。例如如上所述,除了所述淤渣干燥物质,本发明的树脂用阻燃剂能够与其它通用的树脂用阻燃剂结合使用。另外,对于淤渣的干燥程度没有特别地限制,只要淤渣的成分能够被有效用作树脂用阻燃剂。
而且,对于树脂的类型没有特别地限制,只要通过加入上述树脂用阻燃剂,树脂能够具有阻燃性。
另外,能够进行各种改进,只要能够获得本发明的阻燃剂、树脂和方法。
下面将参照下述实施例更详细地描述本发明。下面的实施例只表明了本发明的优选实施方案,可以适当地改变加入的淤渣组分的量和所用树脂的类型,只要能够获得本发明的阻燃剂、树脂和方法。(树脂用阻燃剂1的制备)
在1.33kPa(10乇)的压力和100℃的温度下,通过真空干燥器干燥由半导体厂排放的淤渣(含湿量:68%)4小时,得到灰色粉末形式的树脂用阻燃剂。通过分析,已经发现所得树脂用阻燃剂的粉末含有22wt%的铝、19wt%的钙、1.0wt%的镁、8.0wt%的硅和8.0wt%的氟。(树脂用阻燃剂2的制备)
在1.33kPa(10乇)的压力和100℃的温度下,通过真空干燥器干燥由污水处理厂排放的混合粗淤渣的脱水饼状物4小时,得到浅褐色粉末形式的树脂用阻燃剂。通过分析,已经发现所得树脂用阻燃剂的粉末含有8.0wt%的铝、3.1wt%的磷、15.8wt%的硅、3.2wt%的氮和5.3wt%的氯。(树脂用阻燃剂3的制备)
在1.33kPa(10乇)的压力和100℃的温度下,通过真空干燥器干燥由化工厂排放的淤渣(含湿量:62%)4小时,得到粉末形式的树脂用阻燃剂。通过分析,已经发现所得树脂用阻燃剂的粉末含有12wt%的铝、5.8wt%的锑、9.0wt%的铁和4.0wt%的钛。
实施例1
将树脂用阻燃剂1以20wt%的量混入ABS树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例2
将树脂用阻燃剂3以15wt%的量混入高抗冲聚苯乙烯(HIPS)树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例3
将树脂用阻燃剂2和树脂用阻燃剂3分别以10wt%的量加入到酚醛树脂(印刷电路板用材料)中,得到片状树脂板。
实施例4
将树脂用阻燃剂1和树脂用阻燃剂2分别以10wt%的量混入到聚碳酸酯(PC)树脂中,将所得混合物在280℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例5
将树脂用阻燃剂3以15wt%的量混入聚丙烯(PP)树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。实施例6
将树脂用阻燃剂1以20wt%的量混入用过的发泡聚苯乙烯(聚苯乙烯;PS)树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例7
将树脂用阻燃剂1~3分别以8wt%的量加入到玻璃纤维环氧树脂(印刷电路板用材料)中,得到片状树脂板。比较例1~7
在比较例1~7中,在与分别用于实施例1~7中的那些实质上相同的条件下,分别加工和成型与分别用于实施例1~7中的那些相同的树脂,只是不加入树脂用阻燃剂,得到片状树脂板。
对于实施例1~7和比较例1~7中得到的每一树脂板,按照Underwriters Laboratories Subject 94(UL-Subject 94)评价阻燃性,且结果列于表1中。
在UL-Subject 94中,5V、V-0、V-1、V-2和HB以降序指明阻燃性的等级。[表1]
实施例 阻燃性 比较例 阻燃性1 HB 1 HB或更低2 HB 2 HB或低3 V-0 3 V-14 V-0 4 V-15 HB 5 HB或更低6 HB 6 HB或更低7 V-0 7 V-1 |
从表1中能够看出,已经证实,与不含阻燃剂的树脂相比,含有包含淤渣干燥物质的树脂用阻燃剂的树脂在阻燃性方面得到改进。
虽然表中没有显示,但也已经证实,当将常规树脂用阻燃剂例如氢氧化铝加入到淤渣干燥物质中时,进一步增强了树脂阻燃性赋予作用。
因此通过本发明,通过有效利用通常作为废物排放的淤渣,能够获得具有优异阻燃性赋予作用的树脂用阻燃剂和具有优异阻燃性的阻燃树脂。
而且,本发明不仅能够提供具有优异阻燃性赋予作用的树脂用阻燃剂和具有优异阻燃性的阻燃树脂,而且也减少了废物排放并实现了废物的有效利用,因而使得有可能有助于环境保护。
下面更详细地描述本发明的树脂用抗静电剂、抗静电树脂和树脂抗静电性能赋予方法的优选实施方案。
本发明的树脂用抗静电剂包含一种淤渣组分。例如,通过干燥淤渣获得本发明的树脂用抗静电剂。
本发明中所用的术语“淤渣”指的是在例如各种工业废水或家用废水的清洁处理中产生的半液体废物,如上述实施方案中所述。
来自于各种工业废水的淤渣的例子包括由在如下工业中产生的各种工业废水中得到的物质:电气和电子工业包括半导体制造、汽车工业、金属工业诸如钢铁企业、造纸厂、化工厂、制药厂和土木工程和建筑工业。
在本说明书中,如上面描述中所提到的,包含主要由无机物构成的淤渣组分的淤渣称为“无机淤渣”,包含主要由有机物构成的淤渣组分的淤渣称为“有机淤渣”。
据认为由家用废水得到的上述淤渣主要属于有机淤渣,由工业废水得到的上述淤渣主要属于无机淤渣。
无机淤渣起初含有例如化合物形式的各种成分,但是在废水处理中,一般使用无机絮凝剂,例如硫酸铝、氯化亚铁(II)、氯化铁(III)或聚合氯化铝(PAC),因而淤渣中含有甚至更多的元素或它们的化合物。
例如,由各种工业废水得到的无机淤渣(该淤渣成分根据工业类型而变化)含有例如,至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁和钛的无机物,其呈氧化物、氢氧化物、卤化物、硫酸盐或碳酸盐的形式,此类化合物大大有利于赋予树脂抗静电性能。
另外例如,由家用废水中得到的淤渣,其含有无机物,类似于由工业废水得到的上述淤渣,也能够被用作抗静电剂。
对于无机淤渣组分中的金属例如铝、钙、铁、硅、镁和钛及其化合物的每一含量,没有特别地限制,但是一般地,每一含量优选是0.01wt%或更多,更优选1wt%或更多。当该含量太低时,树脂的抗静电性能赋予作用较低。
无机淤渣可以单独用作树脂用抗静电剂,但是两种或多种类型的淤渣的混合物也能够用作树脂用抗静电剂。
例如,上述无机淤渣被干燥,然后加入到树脂中以生产本发明的抗静电树脂,其包含一种树脂组分和一种包含淤渣组分的树脂用抗静电剂。
例如,所加入的无机淤渣组分的量在干燥状态下一般是基于树脂重量的0.01~300wt%、优选0.2~100wt%、更优选1~50wt%。当所加入的无机淤渣组分的量太小时,树脂的抗静电性能赋予作用较低。另一方面,当该量太大时,树脂中固有的优异性能例如优异的模塑性能和高冲击强度会受到不利损害。
通过加入上述淤渣干燥物质而能够具有抗静电性能的树脂的例子包括,聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚丙烯腈(PAN)树脂、尼龙树脂、聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯和聚异戊二烯)树脂、聚苯醚(PPE)、聚苯硫醚、聚丙烯腈-丁二烯(丁腈橡胶)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚砜、聚烯丙基砜、聚醚砜、聚硫醚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚烯丙基化物、芳族聚酯、聚氨酯、聚氯乙烯、氯化聚醚、聚氯甲基苯乙烯、纤维素、聚乙烯醇、壳多糖、聚乳酸、聚交酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、赛璐珞、聚氧乙烯(PEO)、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、琥珀树脂、萜烯树脂和各种液晶聚合物。
对于要加入本发明树脂用抗静电剂的树脂组分,上述树脂可单独使用,也可使用任意比例的两种或多种上述树脂的混合物。
本说明书中所用的术语“混合物”一般指的是含有两种或多种树脂的多组分物质,例如聚合物合金,并包括通过仅将树脂混合在一起所得到的混合物,和通过化学处理将本身相互不能混合的树脂分散所得到的混合物。
而且,树脂可以是热塑性树脂或是热固性树脂。
树脂可以是纯树脂或是用过的废树脂。从实现废树脂有效利用的角度看,更优选将用过的树脂用作原料。
而且如果需要,在本发明的抗静电树脂中,能够加入通常加到树脂中的树脂用添加剂例如炭黑,只要树脂的加工性能例如捏合性能和模塑性能不受损失。
上述树脂用添加剂的例子包括抗静电剂;着色剂诸如颜料和染料;抗氧剂诸如酚抗氧剂、磷抗氧剂和硫抗氧剂;阻燃剂诸如氢氧化铝、氧化锑、氯阻燃剂、溴阻燃剂和磷阻燃剂;增塑剂诸如邻苯二甲酸酯、脂肪酸增塑剂、磷酸增塑剂和聚酯增塑剂;热稳定剂诸如亚磷酸酯、环氧化合物、多元醇、高氯酸盐、沸石和水滑石;位阻胺光稳定剂;补强纤维诸如玻璃纤维和碳纤维;无机填料诸如碳酸钙和滑石;补强剂诸如聚四氟乙烯(PTFE)粉末;紫外线吸收剂;相容剂;表面处理剂;和改性剂。
在本实施方案的树脂用抗静电剂中,加入了通过向树脂中加入由工业废水所得淤渣而得到的抗静电剂,特别是由于无机淤渣中含有的氧化物、氢氧化物或卤化物形式的金属组分,树脂的抗静电性能能够得到提高。
因而,通过有效利用通常被作为废物排放的淤渣,能够获得具有优异抗静电性能赋予作用的树脂用抗静电剂。另外,本发明的树脂用抗静电剂能够用于用过的树脂,例如用过的发泡聚苯乙烯,因而使得有可能有助于废塑料的有效利用。
而且,本发明不仅能够提供具有优异抗静电性能赋予作用的树脂用抗静电剂,和通过向树脂中加入上述树脂用抗静电剂而得到的具有优异抗静电性能的树脂,而且也减少了废物的排放并实现了废物的有效利用,因而使得有可能有助于环境保护。
接着将描述生产本发明的树脂用抗静电剂的方法和生产本发明的抗静电树脂的方法(树脂抗静电性能赋予方法)。
首先,分析由各种工厂产生的废水和家用废水得到的淤渣的成分,以确定能够被理想地用于本发明方法中的至少一种无机淤渣。在此情况下,考虑到所得抗静电剂、抗静电树脂和个别含有无机淤渣的抗静电树脂的成型制品在使用之后要返回到土地中,优选使用含有尽可能少量的有害物质诸如汞或砷的淤渣。
由工业废水得到的无机淤渣一般其含湿量为70~80%。因而当无机淤渣混入树脂中时,通过热空气干燥加热或使用转炉、真空、冷冻、燃烧或日照来干燥淤渣,以生产无机淤渣干燥物质。
通过上述转炉方式进行干燥是最常用的。
由此,将淤渣干燥物质制成本发明的抗静电剂。
然后当将包含上述无机淤渣干燥物质的树脂用抗静电剂加入到树脂中以生产抗静电树脂时,如果需要,将无机淤渣干燥物质研磨或分级以便呈具有小粒径和窄粒径分布的粉末形式。
然后使用混合机例如双辊磨、捏合机、肖氏密炼机或班伯里密炼机,通过通用合成树脂用混合方法,以预定比例相互混合包含粉末形式的无机淤渣干燥物质的树脂用抗静电剂、预定树脂和如果需要的话其它树脂用添加剂。
因此制成包含作为树脂用抗静电剂的淤渣干燥物质的抗静电树脂。
当由所得抗静电树脂生产树脂成型制品时,例如在各种成型方法诸如压缩模塑法、传递成型、注塑、铸塑、沥铸成形、真空成型、层压模塑和挤塑中,按照由上述方法得到的抗静电树脂的成分和成型制品所需的形状选择合适的成型方法,因而得到树脂成型制品。
通过本实施方案的树脂抗静电性能赋予方法,不仅在无需附加生产步骤的情况下能够有效利用作为废物排放的淤渣,而且能够获得具有抗静电性能的树脂,同时实现了成本的降低。
本发明的树脂用抗静电剂、抗静电树脂和抗静电性能赋予方法并不限于上述实施方案。例如如上所述,除了所述无机淤渣干燥物质,本发明的树脂用抗静电剂能够与其它通用的树脂用抗静电剂结合使用。另外,对于淤渣的干燥程度没有特别地限制,只要无机淤渣的成分能够被有效用作树脂用抗静电剂。
而且,对于树脂的类型没有特别地限制,只要通过加入上述树脂用抗静电剂,树脂能够具有抗静电性能。
另外,能够进行各种改进,只要能够获得本发明的抗静电剂、树脂和方法。
下面参照下述实施例更详细地描述本发明。下面的实施例只表明了本发明的优选实施方案,可以适当地改变加入的淤渣组分的量和所用树脂的类型,只要能够获得本发明的抗静电剂、树脂和方法。(树脂用抗静电剂11的制备)
在1.33kPa(10乇)的压力和100℃的温度下,通过真空干燥器干燥由半导体厂排放的淤渣(含湿量:70%)4小时,得到白色粉末形式的树脂用抗静电剂。通过分析,已经发现所得树脂用抗静电剂的粉末含有20wt%的铝、17wt%的钙、1.4wt%的镁和10wt%的硅。(树脂用抗静电剂12的制备)
在1.33kPa(10乇)的压力和100℃的温度下,通过真空干燥器干燥由金属加工厂排放的淤渣(含湿量:60%)4小时,得到粉末形式的树脂用抗静电剂。通过分析,已经发现所得树脂用抗静电剂的粉末含有15wt%的钛、10wt%的铁、18wt%的镁和13wt%的铝。
实施例8
将树脂用抗静电剂11以20wt%的量混入ABS树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例9
将树脂用抗静电剂11以15wt%的量混入高抗冲聚苯乙烯(HIPS)树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例10
将树脂用抗静电剂11以10wt%的量混入作为生物降解塑料的聚乳酸中,将所得混合物在150℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例11
将树脂用抗静电剂11以15wt%的量加入到酚醛树脂(印刷电路板用材料)中,得到片状树脂板。
实施例12
将树脂用抗静电剂12以20wt%的量混入到聚碳酸酯(PC)树脂中,将所得混合物在280℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。实施例13
将树脂用抗静电剂12以15wt%的量混入聚丙烯(PP)树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例14
将树脂用抗静电剂12以10wt%的量混入用过的发泡聚苯乙烯(聚苯乙烯;PS)树脂中,将所得混合物在250℃热压处理10分钟,得到片状树脂板。
实施例15
将树脂用抗静电剂12以10wt%的量加入到玻璃纤维环氧树脂(印刷电路板用材料)中,得到片状树脂板。比较例8~15
在比较例8~15中,在与分别用于实施例8~15中的那些实质上相同的条件下,分别加工和成型与分别用于实施例8~15中的那些相同的树脂,只是不加入树脂用抗静电剂,得到片状树脂板。
对于实施例8~15和比较例8~15中得到的每一树脂板,通过表面电阻仪(YOKOGAWA-HEWLETT-PACKARD 4329 A HIGHRESISTANCE METER;在500V,30秒后)测量表面电阻,且结果列于表2中。[表2]
实施例 表面电阻(Ω) 比较例 表面电阻(Ω)8 2.8×1012 8 >1×10169 1×1013 9 >1×101610 5×1013 10 1×101511 2×1012 11 1×101412 4×1012 12 >1×101513 2×1012 13 >1×101514 2×1013 14 6×101515 1×1014 15 >1×1016 |
从表2中能够看出,已经证实,与不含抗静电剂的树脂相比,含有包含无机淤渣干燥物质的树脂用抗静电剂的树脂,其表面电阻下降且上述树脂的抗静电性能提高。
虽然表中没有显示,但也已经证实,当将常规树脂用抗静电剂加入到无机淤渣干燥物质中时,进一步增强了树脂抗静电性能赋予作用。
因此通过本发明,通过有效利用通常作为废物排放的淤渣,能够获得具有优异抗静电性能赋予作用的树脂用抗静电剂和具有优异抗静电性能的抗静电树脂。
而且,本发明不仅能够提供具有优异抗静电性能赋予作用的树脂用抗静电剂和具有优异抗静电性能的抗静电树脂,而且也减少了废物排放并实现了废物的有效利用,因而使得有可能有助于环境保护。
下面更详细地描述本发明的生物降解树脂组合物、生物降解树脂成型制品及其制备方法的优选实施方案。
如上所述,生物降解树脂组合物和生物降解树脂成型制品分别包含一种淤渣组分和一种含有生物降解树脂的树脂组分。
用于本发明中的术语“生物降解树脂”指的是通过微生物可降解的树脂。
对于能够用于本发明中的生物降解树脂,没有特别地限制,只要它具有上述性能,且例子包括聚乳酸、聚乙醇酸、羟基戊酸酯-丁酸酯共聚物、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己内酯、细菌纤维素、凝胶多糖、支链淀粉、丝状菌、纤维素、脂族聚酯、蛋白质、聚己内酰胺、聚(-β-)丙内酯、几丁质/脱乙酰几丁质、海藻酸、谷蛋白、胶原、聚乙烯醇(PVA)、聚氨基酸{例如聚(-L-)谷氨酸)和聚(-L-)赖氨酸}、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇、赛璐珞、聚交酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚谷氨酸酯和各种聚酰胺。
作为本发明的生物降解树脂组合物的树脂组分,可单独使用上述生物降解树脂,也可以任意比例使用两种或多种上述生物降解树脂的混合物。
或者,作为本发明的生物降解树脂组合物的树脂组分,可使用上述生物降解树脂和合成的非生物降解树脂的混合物。
对于合成的非生物降解树脂没有特别地限制,只要它一般用作除上述生物降解树脂外的塑料用材料,且合成非生物降解树脂的例子包括聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚丙烯腈(PAN)树脂、尼龙树脂、聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯和聚异戊二烯)树脂、聚苯醚(PPE)、聚苯硫醚、聚丙烯腈-丁二烯(丁腈橡胶)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚砜、聚烯丙基砜、聚醚砜、聚硫醚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚烯丙基化物、芳族聚酯、聚氨酯、聚氯乙烯、氯化聚醚、聚氯甲基苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、赛璐珞、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、琥珀树脂、萜烯树脂和各种液晶聚合物。
作为本发明的生物降解树脂组合物的树脂组分,可单独将上述合成非生物降解树脂混入生物降解树脂中,也可以任意比例将两种或多种上述合成非生物降解树脂的混合物混入生物降解树脂中。
本说明书中所用的术语“混合物”通常指的是含有两种或多种树脂的多组分物质,例如聚合物合金,并包括通过仅将树脂混合在一起所得到的混合物,和通过化学处理将本身相互不能混合的树脂分散所得到的混合物。
生物降解树脂和合成非生物降解树脂中的每一种可以是纯树脂或是用过的废树脂。从实现废树脂有效利用的角度看,更优选将用过的树脂用作原料。
对于作为树脂组分混合的生物降解树脂的量,没有特别地限制,但是生物降解树脂含量一般是0.1~99.9wt%。
本发明中所用的术语“淤渣”指的是在例如各种工业废水或家用废水的清洁处理中产生的半液体废物,如上述实施方案中所述。
来自于各种工业废水的淤渣的例子包括由在如下工业中产生的各种工业废水中得到的物质:电气和电子工业包括半导体制造、汽车工业、金属工业诸如钢铁企业、造纸厂、化工厂、制药厂和土木工程和建筑工业。
淤渣起初含有例如化合物形式的各种成分,但是在废水处理中,一般使用无机絮凝剂,例如硫酸铝、氯化亚铁(II)、氯化铁(III)或聚合氯化铝(PAC),因而淤渣中含有甚至更多的元素或它们的化合物。
例如,由各种工业废水得到的淤渣(该淤渣成分根据工业类型而变化)含有例如,至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、磷、氮、氯和氟的元素,其呈氧化物、氢氧化物、卤化物、硫酸盐或碳酸盐的形式,此类化合物习惯用作阻燃剂,因而大大有利于赋予树脂阻燃性。
在由各种工业废水得到的淤渣中含有的呈氧化物、氢氧化物、卤化物、硫酸盐或碳酸盐形式的金属元素例如铝、钙、铁、硅、镁和钛,大大有利于赋予树脂抗静电性能。
而且,它们也具有改进树脂的机械性能例如杨氏模量的作用。
另外例如,由家用废水得到的淤渣一般含有纤维组分。因而当此类淤渣混入树脂例如生物降解树脂中时,树脂的机械性能例如冲击强度得到改进。
而且例如由家用废水得到的淤渣含有来自于包括洗涤剂的组分的磷和氮,且加入了含有这些元素的淤渣的树脂也能够在生物降解能力和阻燃性方面得到改进。
在本说明书中,包含主要由无机物构成的淤渣组分的淤渣称为“无机淤渣”,术语“无机淤渣组分”指的是一种无机淤渣成分。
据认为由家用废水得到的上述淤渣主要属于有机淤渣,由工业废水得到的上述淤渣主要属于无机淤渣。
在本发明的生物降解树脂组合物中,上述有机淤渣和无机淤渣都可以混入树脂中。
例如,所加入的淤渣组分的量在干燥状态下一般是基于树脂重量的0.01~300wt%、优选0.2~100wt%、更优选1~50wt%。当所加入的淤渣组分的量太小时,提高生物降解树脂组合物性能的作用较低。另一方面,当该量太大时,树脂中固有的优异性能例如优异的模塑性能和高冲击强度会受到不利损害。
据推测淤渣的成分根据工厂的类型和时间而变化,考虑到所用淤渣成分的变化,将淤渣适当地加入到树脂中。
注意到,通过实际分析,例如由相同工厂得到的淤渣的成分被证实基本上恒定。
而且如果需要,在本发明的生物降解树脂组合物中,能够加入通常加到树脂中的树脂用添加剂例如炭黑,只要树脂的加工性能例如捏合性能和模塑性能不受损失。
上述树脂用添加剂的例子包括抗静电剂;着色剂诸如颜料和染料;抗氧剂诸如酚抗氧剂、磷抗氧剂和硫抗氧剂;阻燃剂诸如氢氧化铝、氧化锑、氯阻燃剂、溴阻燃剂和磷阻燃剂;增塑剂诸如邻苯二甲酸酯、脂肪酸增塑剂、磷酸增塑剂和聚酯增塑剂;热稳定剂诸如亚磷酸酯、环氧化合物、多元醇、高氯酸盐、沸石和水滑石;位阻胺光稳定剂;补强纤维诸如玻璃纤维和碳纤维;无机填料诸如碳酸钙和滑石;补强剂诸如聚四氟乙烯(PTFE)粉末;紫外线吸收剂;相容剂;表面处理剂;和改性剂。
在按照本实施方案的生物降解树脂组合物中,由家用废水得到的有机淤渣一般含有纤维组分,因而当此类有机淤渣混入树脂例如生物降解树脂中时,树脂的机械性能例如冲击强度得到提高。
而且,由于有机淤渣中含有的磷和氮,树脂也能够在生物降解能力和阻燃性方面得到改进。
另一方面,通过向树脂中加入无机淤渣得到的树脂组合物不仅在机械性能例如杨氏模量方面得到改进,也能够由于无机淤渣中含有的呈氧化物、氢氧化物或卤化物形式的金属组分而在阻燃性和抗静电性能方面得到改进。
因而,通过有效利用通常被作为废物排放的淤渣,能够获得包含具有优异性能的生物降解树脂的生物降解树脂组合物和上述生物降解树脂组合物的树脂成型制品。
而且,本发明不仅能够提供具有优异性能的生物降解树脂组合物及其成型制品,而且也减少了废物的排放并实现了废物的有效利用,因而使得有可能有助于环境保护。
接着将描述生产本发明的生物降解树脂组合物的方法。
首先,分析由各种工厂产生的废水和家用废水得到的淤渣的成分,以确定能够被理想地用于本发明方法中的至少一种淤渣。在此情况下,考虑到所得生物降解树脂组合物和个别含有淤渣的生物降解树脂组合物的成型制品在使用之后要返回到土地中,优选使用含有尽可能少量的有害物质诸如汞或砷的淤渣。
由工业废水得到的无机淤渣一般其含湿量为70~80%。因而当此类淤渣混入树脂中时,通过热空气干燥加热或使用转炉、真空、冷冻、燃烧或日照来干燥淤渣,以生产淤渣干燥物质。
在此情况下,当在过高温度下干燥淤渣时,淤渣由于碳化等不利地变黑。因而优选在尽可能低的温度下干燥淤渣。例如,优选在低于树脂成型温度的温度下、更优选在低于树脂成型温度20℃或更低的温度下干燥淤渣。
然后当将淤渣干燥物质加入到生物降解树脂中时,如果需要,将淤渣干燥物质研磨或分级以便呈具有小粒径和窄粒径分布的粉末形式。
然后使用混合机例如双辊磨、捏合机、肖氏密炼机或班伯里密炼机,通过通用合成树脂用混合方法,以预定比例相互混合粉末形式的淤渣干燥物质、生物降解树脂,和如果需要的话合成的非生物降解树脂和其它树脂用添加剂。
当由所得生物降解树脂组合物生产树脂成型制品时,例如在各种成型方法诸如压缩模塑法、传递成型、注塑、铸塑、沥铸成形、真空成型、层压模塑和挤塑中,按照由上述方法得到的生物降解树脂组合物的成分和成型制品所需的形状选择合适的成型方法,因而得到生物降解树脂成型制品。
通过按照本实施方案的生物降解树脂组合物和生物降解树脂成型制品生产方法,不仅在无需附加生产步骤的情况下能够有效利用作为废物排放的淤渣,而且能够获得具有优异性能的生物降解树脂组合物和生物降解树脂成型制品,同时实现了成本的降低。
本发明的生物降解树脂组合物、生物降解树脂成型制品及其制备方法并不限于上述实施方案。例如如上所述,对于生物降解树脂组合物中所用的生物降解树脂、合成非生物降解树脂和树脂用添加剂的类型,没有特别地限制。
另外,能够进行各种改进,只要能够获得本发明的生物降解树脂组合物、成型制品和方法。
下面参照下述实施例更详细地描述本发明。下面的实施例只表明了本发明的优选实施方案,可以适当地改变所用的树脂类型和加入的淤渣组分的量,只要能够获得本发明的生物降解树脂组合物、成型制品和方法。
实施例16
在1.33kPa(10乇)的压力和100℃的温度下,通过真空干燥器干燥由半导体厂排放的淤渣(含湿量:70%)4小时,得到白色粉末形式的淤渣干燥物质。通过分析,已经发现所得淤渣干燥物质含有21.8wt%的铝、15wt%的钙、2.1wt%的镁和9.5wt%的硅。
然后将淤渣干燥物质以20wt%的量混入作为生物降解树脂的市售聚乳酸中,且通过热压将所得混合物成型,得到片状树脂板。
实施例17
将由污水处理厂排放的混合粗淤渣脱水得到的淤渣干燥物质以10wt%的量加入到如实施例16中所用的市售聚乳酸中,通过热压将所得混合物成型,得到片状树脂板。通过分析,已经发现上述淤渣干燥物质含有由例如食物有机纤维或纸纤维构成的9.7%的纤维组分,和1.2%的磷组分。
实施例18
将实施例16和17中的淤渣干燥物质分别以10wt%的量加入到与实施例16相同的市售聚乳酸中,通过热压将所得混合物成型,得到片状树脂板。比较例16
在比较例16中,使用与实施例16~18中相同的市售聚乳酸作为生物降解树脂,不加入淤渣干燥物质,通过热压成型,得到片状树脂板。
对于实施例16~18和比较例16中所得的每一树脂板,测试表面电阻(JIS C 2318)、阻燃性(UL-Subject 94 HB方法)和Izod冲击强度(JIS K7110),结果列于表3中。[表3]
比较例16 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 | |
表面电阻(Ω) | 6×1013 | 2×1011 | 2×1013 | 3×1012 |
阻燃性 | HB或更低 | HB | HB或更低 | HB |
Izod冲击强度(kgf·cm/cm) | 2.7 | 3.3 | 4.2 | 3.5 |
由表3中能够看出,已经发现,通过将由半导体厂排放的无机淤渣加入到生物降解树脂中,树脂在电性能例如表面电阻和阻燃性能方面明显得到改进,另一方面,通过将由污水处理厂排放的有机淤渣加入到生物降解树脂中,树脂在机械性能方面得到改进。
实施例19
将实施例16中所得的淤渣干燥物质以30wt%的量混入作为生物降解树脂的市售脂族聚酯(二醇和二羧酸的脱水-缩合产物)中,通过热压将所得混合物成型,得到片状树脂板。
实施例20
将实施例17中所用的淤渣干燥物质以15wt%的量加入到与用于实施例19相同的市售脂族聚酯中,通过热压将所得混合物成型,得到片状树脂板。
实施例21
将实施例16和17中所得的淤渣干燥物质分别以15wt%的量加入到与用于实施例19相同的市售脂族聚酯中,通过热压将所得混合物成型,得到片状树脂板。比较例17
在比较例17中,使用与实施例19~21中相同的市售脂族聚酯作为生物降解树脂,不加入淤渣干燥物质,通过热压成型,得到片状树脂板。
对于实施例19~21和比较例17中所得的每一树脂板,测试在23℃环境下的Izod冲击强度(kgf·cm/cm)和挠曲模量(kg/m2),和埋入土地中16周后的生物降解率,结果列于表4中。[表4]
比较例17 | 实施例19 | 实施例20 | 实施例21 | |
Izod冲击强度(kgf·cm/cm) | 30 | 35 | 48 | 39 |
挠曲模量(kg/m2) | 70 | 275 | 230 | 250 |
生物降解率(%) | 45 | 52 | 68 | 62 |
由表4中能够看出,已经发现,通过将淤渣干燥物质加入到生物降解树脂中,树脂在机械性能(例如冲击强度和模量)和生物降解能力方面得到明显改进。
因此,通过本发明,通过有效利用通常作为废物排放的淤渣,能够获得包含具有优异性能的生物降解树脂的生物降解树脂组合物和上述生物降解树脂组合物的树脂成型制品。
而且,本发明不仅能够提供具有优异性能的生物降解树脂组合物及其成型制品,而且也减少了废物排放并实现了废物的有效利用,因而使得有可能有助于环境保护。
Claims (64)
1、一种包含一种淤渣组分的添加剂。
2、权利要求1的添加剂,其被用作树脂用添加剂。
3、权利要求1的添加剂,其中该淤渣组分是一种无机或有机淤渣组分。
4、权利要求2的添加剂,其中该树脂包含至少一种来自于废塑料的树脂组分。
5、一种包含树脂组分和树脂用添加剂的含添加剂树脂,其中该添加剂包含一种淤渣组分。
6、权利要求5的树脂,其中该树脂组分包含一种来自于废塑料的树脂组分。
7、权利要求5的树脂,其中该树脂用添加剂包含一种有机或无机淤渣组分。
8、一种生产包含淤渣组分的添加剂的方法。
9、权利要求8的方法,其中该添加剂被用作树脂用添加剂。
10、权利要求8的方法,其中该添加剂包含一种无机或有机淤渣组分。
11、权利要求9的方法,其中该树脂包含至少一种来自于废塑料的树脂组分。
12、一种包含树脂组分和树脂用添加剂的含添加剂树脂的生产方法,其中该添加剂包含一种淤渣组分。
13、权利要求12的方法,其中该树脂组分包含一种来自于废塑料的树脂组分。
14、权利要求12的方法,其中该树脂用添加剂包含一种有机或无机淤渣组分。
15、一种树脂用阻燃剂,包含一种淤渣组分。
16、权利要求15的阻燃剂,其中该淤渣组分是一种无机淤渣组分。
17、权利要求15的阻燃剂,其中该淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
18、权利要求15的阻燃剂,其中该淤渣组分是一种有机淤渣组分。
19、权利要求18的阻燃剂,其中该淤渣组分含有至少一种选自于磷和氮的元素。
20、一种包含树脂组分和树脂用阻燃剂的阻燃树脂,其中该阻燃剂包含淤渣组分。
21、权利要求20的阻燃树脂,其中该树脂组分包含一种来自于废塑料的树脂组分。
22、权利要求20的阻燃树脂,其中该树脂用阻燃剂包含一种无机淤渣组分。
23、权利要求22的阻燃树脂,其中该树脂用阻燃剂包含含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素的无机淤渣组分。
24、权利要求20的阻燃树脂,其中该树脂用阻燃剂包含一种有机淤渣组分。
25、权利要求24的阻燃树脂,其中该树脂用阻燃剂包含含有至少一种选自于磷和氮的元素的有机淤渣组分。
26、一种赋予树脂阻燃性的方法,该方法包括向树脂组分中加入树脂用阻燃剂,其中该阻燃剂包含淤渣组分。
27、权利要求26的方法,其中该树脂组分包含一种来自于废塑料的树脂组分。
28、权利要求26的方法,其中该树脂用阻燃剂是包含无机淤渣组分的树脂用阻燃剂。
29、权利要求28的方法,其中该树脂用阻燃剂是包含无机淤渣组分的树脂用阻燃剂,该无机淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
30、权利要求26的方法,其中该树脂用阻燃剂是包含有机淤渣组分的树脂用阻燃剂。
31、权利要求30的方法,其中该树脂用阻燃剂是包含有机淤渣组分的树脂用阻燃剂,该有机淤渣组分含有至少一种选自于磷和氮的元素。
32、一种树脂用抗静电剂,包含一种淤渣组分。
33、权利要求32的抗静电剂,其中该淤渣组分含有一种金属盐。
34、权利要求32的抗静电剂,其中该淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁和钛的元素。
35、一种包含树脂组分和树脂用抗静电剂的抗静电树脂,其中该抗静电剂包含一种淤渣组分。
36、权利要求35的抗静电树脂,其中该树脂组分包含一种来自于废塑料的树脂组分。
37、权利要求35的抗静电树脂,其中该淤渣组分含有一种金属盐。
38、权利要求35的抗静电树脂,其中该淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁和钛的元素。
39、一种赋予树脂抗静电性能的方法,该方法包括向树脂组分中加入树脂用抗静电剂的步骤,其中该抗静电剂包含一种淤渣组分。
40、权利要求39的方法,其中该树脂组分包含一种来自于废塑料的树脂组分。
41、权利要求39的方法,其中该树脂用抗静电剂的淤渣组分含有一种金属盐。
42、权利要求39的方法,其中该树脂用抗静电剂的淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁和钛的元素。
43、一种生物降解树脂组合物,它包含一种淤渣组分和一种含有生物降解树脂的树脂组分。
44、权利要求43的生物降解树脂组合物,其中该淤渣组分是一种无机淤渣组分。
45、权利要求44的生物降解树脂组合物,其中该淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
46、权利要求43的生物降解树脂组合物,其中该淤渣组分是一种有机淤渣组分。
47、权利要求46的生物降解树脂组合物,其中该淤渣组分含有至少一种选自于纤维组分、磷和氮的元素。
48、一种生物降解树脂成型制品,它包含一种淤渣组分和一种含有生物降解树脂的树脂组分。
49、权利要求48的生物降解树脂成型制品,其中该淤渣组分是一种无机淤渣组分。
50、权利要求49的生物降解树脂成型制品,其中该淤渣组分含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
51、权利要求48的生物降解树脂成型制品,其中该淤渣组分是一种有机淤渣组分。
52、权利要求51的生物降解树脂成型制品,其中该淤渣组分含有至少一种选自于纤维组分、磷和氮的元素。
53、一种生产生物降解树脂组合物的方法,该方法包括向含有生物降解树脂的树脂组分中加入淤渣组分、以形成生物降解树脂组合物的步骤。
54、权利要求53的方法,其中该淤渣组分是一种无机淤渣组分。
55、权利要求54的方法,其中该淤渣组分是一种无机淤渣组分,其含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
56、权利要求53的方法,其中该淤渣组分是一种有机淤渣组分。
57、权利要求56的方法,其中该淤渣组分是一种有机淤渣组分,其含有至少一种选自于纤维组分、磷和氮的元素。
58、权利要求53的方法,其中在向树脂组分中加入该淤渣组分的步骤之前,将该淤渣组分干燥以形成淤渣干燥物质,且该淤渣干燥物质作为淤渣组分加入。
59、一种生产生物降解树脂成型制品的方法,该方法包括下面的步骤:
向含有生物降解树脂的树脂组分中加入淤渣组分,以形成生物降解树脂组合物;和
成型该生物降解树脂组合物。
60、权利要求59的方法,其中在所述的向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,加入一种无机淤渣组分。
61、权利要求60的方法,其中在所述的向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,加入一种无机淤渣组分,其含有至少一种选自于铝、钙、铁、硅、镁、钛、锑、氯和氟的元素。
62、权利要求59的方法,其中在所述的向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,加入一种有机淤渣组分。
63、权利要求62的方法,其中在所述的向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,加入一种有机淤渣组分,其含有至少一种选自于纤维组分、磷和氮的元素。
64、权利要求59的方法,还包括,在所述的向树脂组分中加入淤渣组分的步骤之前,干燥该淤渣组分以形成淤渣干燥物质,
其中在所述的向树脂组分中加入淤渣组分的步骤中,该淤渣干燥物质作为淤渣组分加入。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103756455A (zh) * | 2014-01-14 | 2014-04-30 | 北京海斯迪克新材料有限公司 | 一种耐高温可剥离保护涂层及其制备方法 |
TWI570164B (zh) * | 2014-08-29 | 2017-02-11 | Shiung Fire Cremator Co Ltd | Method of making environmentally friendly electronic board by recycling plastic waste |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7363033B2 (en) * | 2002-02-15 | 2008-04-22 | Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) | Method of and system for testing equipment during manufacturing |
US20050143502A1 (en) * | 2002-04-24 | 2005-06-30 | Shinichiro Yamada | Biodegradable flame retardant composite composition and process for producing the same |
JP3741084B2 (ja) * | 2002-07-02 | 2006-02-01 | 豊田合成株式会社 | 結晶性生分解性樹脂組成物 |
JP2007039585A (ja) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤ |
CN115093507A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-09-23 | 同济大学 | 一种耦合餐厨垃圾氯/磷元素和有机官能团特性的防火材料制备方法 |
CN114806159A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-07-29 | 苏州市安美材料科技有限公司 | 一种阻燃吸湿尼龙复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5274646A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-22 | Tatsuaki Oomasa | Process for manufacturing rubber products and resin products using sludge containing aluminium hydroxide as inorganic filler |
SU994494A1 (ru) * | 1981-06-17 | 1983-02-07 | Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Ф.Э.Дзержинского | Вулканизуема резинова смесь на основе ненасыщенных каучуков |
SU1735325A1 (ru) * | 1989-12-20 | 1992-05-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский, Проектно-Конструкторский И Технологический Институт Ресурсосбережения | Полимерна композици дл пленочного материала |
JP2774172B2 (ja) * | 1990-02-14 | 1998-07-09 | 帝人化成株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
CN1068836A (zh) * | 1992-07-17 | 1993-02-10 | 保定市裕南工程处阳台封闭材料厂 | 一种含有废旧塑料的组合物 |
DE4241977A1 (de) | 1992-09-23 | 1994-06-16 | Alfred Bolz | Verfahren und Vorrichtung zum Entsorgen von Abfallstoffen sowie Extrusions- oder Formteil |
JP3668323B2 (ja) * | 1996-05-01 | 2005-07-06 | 鈴木総業株式会社 | アスファルト組成物 |
-
2001
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- 2001-10-27 CN CN01143675A patent/CN1356351A/zh active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103756455A (zh) * | 2014-01-14 | 2014-04-30 | 北京海斯迪克新材料有限公司 | 一种耐高温可剥离保护涂层及其制备方法 |
CN103756455B (zh) * | 2014-01-14 | 2016-05-18 | 北京天山新材料技术有限公司 | 一种耐高温可剥离保护涂层及其制备方法 |
TWI570164B (zh) * | 2014-08-29 | 2017-02-11 | Shiung Fire Cremator Co Ltd | Method of making environmentally friendly electronic board by recycling plastic waste |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1201325A1 (en) | 2002-05-02 |
US20020103273A1 (en) | 2002-08-01 |
SG95682A1 (en) | 2003-04-23 |
US6720365B2 (en) | 2004-04-13 |
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