CN1354783A - 制备颗粒洗涤剂组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了制备颗粒洗涤剂组合物的方法,其包含步骤:(a)造粒含有洗涤剂表面活性剂和助洗剂的洗涤物质;和(b)在颗粒上涂覆无机水溶液以基本上涂覆颗粒。

Description

制备颗粒洗涤剂组合物的方法
                     领域
本发明涉及制备具有改善的溶解性和改善的物质性质的洗涤剂组合物的方法。
背景
对于商业可获得的颗粒洗涤剂组合物存在的目前的趋势是具有较高堆积密度以及较高活性组分含量,这样的颗粒洗涤剂组合物给消费者提供较大的便利,减少最终被丢掉的包装材料的用量。
在组合物生产方面,近年来主要关注的问题是提供颗粒洗涤剂组合物,它在各种洗涤水条件下,尤其在冷水中显示良好的溶解性以及良好物理性质,例如优选的堆积密度和改善的流动性。近来,在更高密度“增密”洗涤剂,例如堆积密度为600g/l或更高的颗粒洗涤剂组合物激增的领域,该问题变得重要。颗粒洗涤剂组合物的差溶解性可引起,例如颗粒结块,在洗衣机和/或洗涤的衣服上出现残留的白色固体物质。该颗粒尤其趋向于在冷洗涤水条件下和/或当洗衣机的添加顺序是首先洗衣洗涤剂、随后衣服和最后水时发生结块。
洗涤剂生产者已采取了各种改善洗涤剂组合物的溶解性的方法。一种方法是在喷雾干燥的洗涤剂珠粒表面喷洒非离子表面活性剂,非离子表面活性剂用作喷雾干燥的洗涤剂珠粒和通常用于涂覆洗涤剂珠粒的沸石之间的粘合剂。由于沸石是干燥的微粒,沸石趋向于用于隔开洗涤剂微粒以及提供洗涤剂组合物的良好溶解性。参见1996年10月27日颁布的Del Greco等的US5565422,公开了制备颗粒洗涤剂组合物的方法,包含在喷雾干燥的洗涤剂颗粒上喷洒非离子表面活性剂的步骤,该洗涤剂提供改善的溶解性和流动性。
然而,该用非离子表面活性剂涂覆的颗粒洗涤剂组合物的微粒趋向于粘附在一起,形成大微粒。非离子表面活性剂的粘附可能是由早期溶解引起的。例如,当用非离子表面活性剂涂覆的颗粒洗涤剂组合物暴露于湿气或与水接触,非离子表面活性剂首先溶解,改变其形式为胶状物质,最终变粘。在颗粒洗涤剂微粒表面上非离子表面活性剂的粘性胶状形成趋向于掩蔽/覆盖洗涤剂微粒以妨碍洗涤颗粒溶解,特别是妨碍在颗粒微粒内部的洗涤剂浆状物溶解。此外,粘性趋向于进行微粒的附聚,在过程的其余步骤中,在制备颗粒后和在贮存中导致颗粒洗涤剂组合物的增加的结块。
因此,我们需要改善颗粒洗涤剂组合物的凝胶溶解性,例如防止在加工过程中和在贮存中的凝胶形成以及保持物理性质,例如良好的自由流动性质和提供低密度颗粒。
如上所述,人们需要提供具有改善的溶解性和改善的物理性质的颗粒洗涤剂组合物的方法,没有现有技术提供本发明的所有优点和效果。
                        概述
本发明涉及制备颗粒洗涤剂组合物的方法,其包含如下步骤:
(a)造粒含有洗涤剂表面活性剂和助洗剂的洗涤剂物质;和
(b)在颗粒上涂覆无机含水溶液以基本上涂覆颗粒。
在阅读如下说明和所附的权利要求书后,将更好理解本发明的这些和其它特征、方面和优点。
                      详细描述
尽管说明书以具体指出和明显提出本发明的要求的权利要求书为结论,但我们相信通过如下说明将更好理解本发明。
本文涉及的所有百分数、比例和含量基于组合物实际总量,除非另有说明。
本文涉及的所有测量在25℃下进行,除非另有说明。
本文提到的所有出版物、专利申请和颁布的专利其全部内容并入本文作为参考文献。引用任何参考文献不能认为是任何的限制,因为对于所要求的发明来说作为现有技术它们是可得到的。
本文中“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它组分,该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
本文中“混合物”是指包括可产生其组合的物质和任何化合物的简单组合。
本文中“冷水”是指具有低于30℃温度的水。
本文中“密度”是指堆积密度,除非另有说明。
用于本文的所有组分,例如洗涤表面活性剂和助洗剂可由其利益和假定作用模式分类或描述。然而,应理解用于本文的这些组分在某些情况下提供超过一种利益或以超过一种作用模式操作。因此,本文的分类是为了方便起见,不打算限制组分于具体所述的应用或所列出的应用。
本发明涉及制备颗粒洗涤剂组合物的方法,其包含步骤:造粒含有洗涤剂表面活性剂和助洗剂的洗涤物质;和在颗粒上涂覆无机含水溶液以基本上涂覆颗粒。
通过本发明的方法制备的颗粒洗涤剂组合物通过涂覆防止微粒颗粒在其余加工过程中、在制备颗粒后和在贮存中凝胶状形成的含水无机溶液提供改善的洗涤剂组合物的溶解性。改善的溶解性可通过表面活性剂在洗涤溶液中的增加的溶解性、残留在所洗衣服上的颗粒洗涤剂的降低的数量和/或在贮存包装中基本上没有结块的证据证实。
本发明的方法制备的组合物还能够提供良好的物理性质,例如颗粒的自由流动性和高密度。自由流动性能够提供不结块或不成团的产品,因而易于使用,例如舀取和度量洗涤剂。本发明制备的组合物可提供增加的堆积密度,尤其增加50-70g/l以上(常规增密洗涤剂的范围为约600-800g/l),从而为消费者生产更增密的洗涤剂产品。更增密但具有不结块和良好溶解性的组合物能够使消费者更容易地使用洗涤剂。
人们相信在洗涤物质中所含的表面活性剂,尤其是非离子表面活性剂在暴露于湿气或与水接触时形式改变为凝胶,它趋向于由颗粒中渗出。此外,涂覆洗涤剂珠粒的表面活性剂也如此进行(由凝胶化的表面活性剂粘结洗涤剂微粒)。转变为凝胶状形式的表面活性剂使每个微粒粘附在一起形成大的附聚物。此外,该凝胶的表面活性剂可掩盖每个微粒,例如基本上覆盖洗涤物质,导致妨碍洗涤物质的溶解。人们还相信用于本发明方法的无机含水溶液具有良好水溶性,在暴露于湿气时趋向于平稳溶解,有利于组合物的溶解。A.造粒步骤
制备本发明的颗粒洗涤剂组合物的第一步骤是造粒含有洗涤剂表面活性剂和助洗剂的洗涤物质。可获得常规用于制备颗粒的任何已知方法、各种装置和设备。优选洗涤物质以含水浆状物的形式加入。本文中“浆状物”是指洗涤剂表面活性剂和助洗剂的混合物,它基本上不是固体形式,浆状物还可包括其它组分,例如增白剂和缓冲剂。
用于浆状物混合物,优选含水浆状物混合物以形成喷雾干燥颗粒的喷雾干燥是优选的。更优选使用相当高的喷雾干燥塔中喷雾干燥。用于本文的喷雾干燥过程优选包括在高压下通过喷嘴分散含水浆状物或混合物向下通过喷雾干燥塔,热空气向上逆流通过塔。该步骤可在常规喷雾干燥设备中进行,例如上述的塔以及其它喷雾干燥装置。作为总体过程的部分,喷雾干燥的颗粒随后可用增密机增密。所使用的含水浆状物含有阴离子表面活性剂、助洗剂和不超过按重量计约1.0%,优选约0%的非离子表面活性剂。在含水浆状物中的非离子表面活性剂的数量基于有关环境和安全问题(缕流不透明性,自氧化过程)的限制和有关在喷雾干燥过程中使用的浆状物的物理性质的限制。
塔中产生的喷雾干燥的颗粒还可通过在颗粒的孔中负载液体,例如水或非离子表面活性剂和/或经一个或多个高速混合器/增密器进一步增密。用于本方法的合适高速混合器/增密器是以商品名“LoedigeCB30”或“LoedigeCB30循环器”销售的装置,它包含静态圆柱形混合转筒,它具有中心旋转轴,它带有在其上安装的混合/切割桨。在使用中,组合物的组分加入转筒,轴/桨叶装置以100-2500rpm的速率旋转以提供混合/增密。参见1992年9月22日颁布的Jacobs的US5149455、1996年10月15日颁布的Del Greco等的US5565422。其它装置包括以商品名“Shugi Granulator”和“Drais K-TTP 80”出售的装置。
可用于进一步增密喷雾干燥颗粒的加工步骤包括在中速混合器/增密器中处理喷雾干燥颗粒。设备,例如以商品名“Loedige KM”(Series 300或600)或“Loedige Ploughshare”混合器/增密器适用于该加工步骤。该设备通常以40-160rpm操作,洗涤剂组分在中速混合器/增密器中的停留时间通常为约0.1-12分钟,方便地通过将稳定状态的混合器/增密器重量除以生产量(例如Kg/hr)测定。其它有用的设备包括以商品名“Drais K-T160”得到的装置。该采用中速混合器/增密器(例如Loedige KM)方法步骤可单独使用或顺序连接于上述高速混合器/增密器(例如Loedige CB)以获得所需的密度。用于本文的其它类型的颗粒生产装置包括在1942年12月29日颁布的G.L.Heller的US2306898中公开的装置。
尽管可以更合适地采用高速混合器/增密器之后,使用低速混合器/增密器,但相反顺序的混合器/增密器构造也包括在本发明中。一种或各种参数的组合,包括在混合器/增密器中的停留时间、装置的操作温度、颗粒的温度和/或组分、附加组分,例如液体粘合剂和流动助剂的使用可用于最佳化本发明方法的喷雾干燥颗粒的增密。参见例如1992年7月28日颁布的Appel等人的US5133924、1987年1月20日颁布的Delwel等的US4637891、1988年2月3日颁布的Kruse等的US4726908和1992年11月3日颁布的Bortolotti等的US5160657。
在其中尤其热敏或高度挥发的洗涤剂组分加入最终洗涤剂组合物的情况中,优选不包括喷雾干燥塔的方法。配制者可以连续或间歇方式直接将起始洗涤剂组分输入商业上可获得的混合设备而避免喷雾干燥步骤。一种尤其优选的实施方案包括将表面活性剂浆状物和无水物质加入高速混合器/增密器(例如Loedige CB)随后是中速混合器/增密器(例如Loedige KM)以形成高密度洗涤剂附聚物。参见1994年11月22日颁布的Capeci等的US5366652和1996年1月23日颁布的Capeci等的US5486303。选择性地,可在该过程中选择起始洗涤剂组分的液体/固体比率以得到更自由流动和松脆的高密度附聚物,参见1996年10月15日颁布的Capeci等的US5565137。
选择性地,方法可包括一个或多个由方法产生的尺寸过小微粒的循环物流,它们被返回混合器/增密器以进一步附聚或增大。由该方法产生的过大微粒可输送到研磨装置,随后返回混合/增密设备。这些附加的循环过程步骤有利于起始洗涤剂组分的增大附聚,产生具有所需粒度(400-700微米)的均匀分布和密度(>550g/l)的最终组合物。参见1996年5月14日颁布的Capeci等的US5516448和1996年2月6日颁布的Capeci等的US5489392。其它不要求使用喷雾干燥塔的合适方法在1989年5月9日颁布的Bollier等的US4828721、1992年4月28日颁布的Beerse等的US5108646和1993年1月12日颁布的Jolicoeur的US5178798。
在另一实施方案中,可使用流化床混合器制备高密度洗涤剂组合物。在该方法中,将最终组合物中的各种组分在含水浆料(通常80%的固体含量)中混合,并喷入流化床中以得到最终洗涤剂颗粒。在流化床之前,该方法可选择性包括使用上述从Shugi买到的Loedige CB混合器/增密器或“Flexomix 160”混合器/增密器混合料浆的步骤。在这些方法中可以使用商品名“Escher Wyss”获得的流化床或移动床设备。
可用于本发明的另一个合适的过程包括在高速混合器/增密器中加入阴离子表面活性剂的液体酸性母体、碱性无机物质(例如碳酸钠)和选择性的其它洗涤剂组分以形成含有部分或全部中和的阴离子表面活性剂盐和其它起始洗涤剂组分的颗粒。高速混合器/增密器中的物质可选择性地输送至中速混合器/增密器(例如Loedige KM)中以进一步混合,得到最终的高密度洗涤剂组合物。参见1992年11月17日颁布的Appel等的US5164108。
本发明高密度洗涤剂组合物可选择性地通过将常规的或增密的喷雾干燥洗涤剂颗粒与通过本发明的方法的一种或组合制备的洗涤剂附聚物以不同比例(例如颗粒与附聚物的重量比为60∶40)混合制备。参见1996年10月29日颁布的Dinniwell等的US5569645。可将其它的辅助组分,例如酶、香料、增白剂等喷洒或与本发明上述的方法制备的附聚物、颗粒或它们的混合物混合。(1)洗涤剂表面活性剂
由本文使用的本发明的方法制备的颗粒洗涤剂组合物包含按组合物重量计约5%-约80%,更优选约10%-约70%,最优选约15%-约40%洗涤剂表面活性剂。
洗涤剂表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物,更优选阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和它们的混合物。
更具体地说,本发明的颗粒洗涤剂组合物包含按重量计约5%-约80%阴离子表面活性剂,优选约10%-约70%,最优选15%-约40%。
高级脂肪酸的水溶性盐,即皂是本文组合物中有用的阴离子表面活性剂,该盐包括碱金属皂,例如含有约8-约24个碳原子,优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和链烷醇铵盐。皂可通过直接皂化脂肪和油或通过中和游离脂肪酸制备,尤其有用的是由椰子油和牛油得到的脂肪酸的混合物的钠和钾盐,即钠或钾牛油和椰子皂。
有用的阴离子表面活性剂还包括在分子结构包括含有约10-约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基团的有机硫酸反应产物的水溶性盐,优选碱金属、铵和链烷醇铵盐。(在术语“烷基”中包括酰基的烷基部分)。该组合成表面活性剂的实例是烷基硫酸的钠和钾盐,尤其是通过硫酸化高级醇(C12-18个碳原子),例如通过还原牛油或椰子油的甘油酯生产的醇得到的盐;和烷基苯磺酸的钠和钾盐,其中烷基含有约10-约16个碳原子,为直链或支链构型。参见US2220099和2477383。尤其有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐,其中烷基中的平均碳原子数是约11-14,缩写为C11-14LAS。
尤其优选C11-16(优选C11-13)线性烷基苯磺酸盐和C12-18(优选C14-16)烷基硫酸盐的混合物,它们优选以4∶1-1∶4,优选约3∶1-1∶3烷基苯磺酸盐∶烷基硫酸盐的重量比存在,优选上述的钠盐。
用于本文的其它阴离子表面活性剂是烷基甘油醚磺酸钠和α-磺化脂肪酸的酯的水溶性盐,这些阴离子表面活性剂的实例在1996年10月15日颁布的Del Greco的US5565422中说明。
用于本文的本发明的颗粒洗涤剂组合物还可包含非离子表面活性剂,根据非离子表面活性剂,非离子表面活性剂可作为喷雾干燥颗粒的整体部分和/或经本文方法的喷洒步骤加入组合物中。一部分非离子表面活性剂还可以混合和/或研磨颗粒后加入。
水溶性非离子表面活性剂可用于本发明的洗涤剂组合物中。该非离子物质包括通过氧化烯基团(亲水性质)与在性质上可以是脂族或烷基芳烃的有机疏水化合物的缩合过程产生的化合物。与任何具体疏水基团缩合的聚氧化烯的长度可容易地调节以得到具有所需亲水和疏水部分之间的平衡程度的水溶性化合物。
合适的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚氧乙烯缩合物,例如具有含约6-15个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基酚与每摩尔烷基酚约3-80摩尔环氧乙烷的缩合产物。
包括的是含有8-22个碳原子的直链或支链构型的脂肪醇与每摩尔醇3-12摩尔环氧乙烷的水溶性和水可分散缩合产物。
半极性非离子表面活性剂包括水溶性氧化胺,它含有一个约10-18个碳原子的烷基部分和两个选自约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分;水溶性氧化膦,它含有一个约10-18个碳原子的烷基部分和两个选自约1-3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分;水溶性亚砜,它含有一个约10-18个碳原子的烷基部分和一个选自约1-3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的部分。
优选的非离子表面活性剂具有式R1(OC2H4)OH,其中R1是C10-16烷基或C8-12烷基苯基,n是3-约80。
尤其优选醇与每摩尔醇约5-约20摩尔环氧乙烷的缩合产物,例如与每摩尔醇约6.5摩尔环氧乙烷缩合的C12-13醇。
在优选实施方案中,非离子表面活性剂是由含有约8-约20个碳原子,包括环碳原子的单羟基醇或烷基酚与每摩尔醇或烷基酚平均约6-约15摩尔环氧乙烷反应得到的乙氧基化表面活性剂。
尤其优选的乙氧基化非离子表面活性剂由含有约16-约20个碳原子直链脂肪醇(C16-20醇),优选C18醇与每摩尔醇平均约6-约15摩尔,优选约7-约12摩尔,最优选约7-约9摩尔环氧乙烷缩合得到。优选如此得到的乙氧基化非离子表面活性剂具有相对于平均值的窄乙氧基化物分布。
乙氧基化非离子表面活性剂可选择性地含有环氧丙烷,其数量为按表面活性剂重量计至多约15%,保留下述的优点。本发明优选的表面活性剂可通过在1980年9月16日Builloty的US4223163中描述的方法制备。
更优选的组合物含有乙氧基化单羟基醇或烷基酚和附加地包含聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物;乙氧基化单羟基醇或烷基酚非离子表面活性剂占总表面活性剂组合物的重量的约20%-约80%,优选约30%-约70%。
满足上述需要的合适嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物包括基于乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂活性氢化合物的物质。由带有一个活性氢原子的引发剂化合物,例如C12-18脂肪醇的顺序乙氧基化和丙氧基化制备的聚合物在本发明的洗涤剂组合物不提供令人满意的泡沫控制。来自BASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte,Mich.的称为PLURONIC和TETRONIC的某些嵌段聚合物表面活性剂化合物适用于本发明的表面活性剂组合物中。
尤其优选的实施方案含有约40%-约70%的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚合物混合物,它包含按混合物重量计约75%的含有17摩尔环氧乙烷和44摩尔环氧丙烷的聚氧乙烯和聚氧丙烯的逆嵌段共聚物,和按混合物重量计约25%的用三羟甲基丙烷引发的含有每摩尔三羟甲基丙烷99摩尔环氧丙烷和24摩尔环氧乙烷的聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段共聚物。
由于本发明的嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物的相对高的聚氧丙烯含量,例如最高达约90%,尤其在聚氧丙烯链在端部位置时,化合物适用于本发明的表面活性剂组合物中,具有相对低的浊点。在水的1%溶液的浊点通常低于约32℃,优选约15℃-约30℃,以获得在全范围的水温和水硬度内泡沫产生的最佳控制。
在本发明的洗涤剂组合物中除需要阳离子和非离子表面活性剂之外,洗涤剂组合物还可含有选自两性、两性离子、阳离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂。
两性表面活性剂包括杂环仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物,其中脂族部分可以是直链或支链的,其中当脂族取代基之一含有约8-18个碳原子时,至少一个脂族取代基含有阴离子水增溶基团。
两性离子表面活性剂包括脂族、季铵、鏻、锍化合物的衍生物,其中脂族取代基之一含有约8-18个碳原子。
阳离子表面活性剂也可包括在本发明的洗涤剂颗粒中。阳离子表面活性剂包含各种以一个或多个阳离子的有机疏水基团并通常以由酸基相关的季氮为特征的化合物。
五价氮环化合物也被认为是季氮化合物。卤化物、甲基硫酸盐和氢氧化物是合适的。
在低于约8.5的洗涤溶液pH值下叔胺具有类似于阳离子表面活性剂的特征,用于本文的这些和其它阳离子表面活性剂的更完全的公开在1980年10月14日颁布的Cambre的US4228044中找到。
阳离子表面活性剂通常用于洗涤剂组合物中提供织物柔软和/或抗静电效果。提供某些柔软效果并在本文中是优选的抗静电试剂是1976年2月3日颁布的Baskerville,Jr.等的US3936537中描述的季铵盐。有用的阳离子表面活性剂还包括在1980年9月16日颁布的Cockrell的US4222905和1980年12月16日颁布的Murphy的US4239659描述的物质。(2)助洗剂
助洗剂通常用于螯合硬度离子和帮助调节洗衣液体的pH。该助洗剂以至多约85%,优选约5%-约50%,最优选约10%-约30%存在于组合物中以提供其助洗剂和pH控制功能。本文的助洗剂包括任何常规无机和有机水溶性助洗剂盐。
这些助洗剂包括磷酸盐,例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐、高级聚磷酸盐的水溶性盐、其它碳酸盐、硅酸盐和有机多羧酸盐。尤其优选的无机磷酸盐助洗剂的实例包括三聚磷酸和焦磷酸的钠和钾盐。
还可选择不含磷的物质,非磷无机洗涤助洗剂的具体实例包括水溶性碳酸氢盐和硅酸盐。碱金属,例如钠和钾碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐尤其适用于本发明。
用于本发明实践的硅铝酸盐离子交换物质是商业上可获得的。用于本发明的硅铝酸盐在结构上可以是结晶或无定形的,可以是天然产生的或合成的硅铝酸盐。生产硅铝酸盐离子交换物质的方法在1976年10月12日颁布的Krummel等的US3985669中讨论。用于本发明的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换物质以名称沸石A、沸石B和沸石X得到。在尤其优选的实施方案中,结晶硅铝酸盐离子交换物质是沸石A,并具有下式:Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x是约20-约30,尤其是约27。其它优选的助洗剂包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂,例如沸石A或层状硅酸盐(例如SKS-6)和水溶性羧酸盐螯合剂,例如柠檬酸的混合物。其它优选的助洗剂包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂,例如沸石A和水溶性羧酸盐螯合剂,例如柠檬酸的混合物。用于本发明的液体洗涤剂组合物的优选助洗剂体系是皂和多羧酸盐。
水溶性有机助洗剂也用于本发明,例如碱金属多羧酸盐在本发明的组合物中是有用的。多羧酸盐助洗剂盐的具体实例包括乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六酸、苯多羧酸、聚丙烯酸、聚马来酸的钠和钾盐。其它合适的多羧酸盐助洗剂是Diehl的US3308067中描述的助洗剂。该物质的实例包括脂族羧酸,例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚-和共聚物的水溶性盐。
其它合适的聚合多羧酸盐是在1979年3月13日颁布的Cruchfield等US的4144226和1979年3月27日颁布的US4246495中描述的聚缩醛羧酸盐,这些聚缩醛羧酸盐可通过在聚合条件下将乙醛酸和聚合引发剂连接在一起制备。得到的聚缩醛羧酸酯随后连接于化学稳定的端基以稳定聚缩醛羧酸酯以避免在碱性溶液中迅速解聚,转化为相应的盐和加入表面活性剂中。
本发明的组合物优选含有少量(例如按重量计少于10%,优选少于5%)或不含磷酸盐助洗剂物质。存在较高含量的三聚磷酸盐改善组合物的溶解性达到疏水无定形硅酸盐提供较少或没有附加改善的程度。然而,在含有焦磷酸盐的颗粒组合物中,焦磷酸钠降低溶解性因而由疏水无定形硅酸盐提供的效果较大。B.涂覆步骤
制备本发明的颗粒洗涤剂组合物的第二步骤是在颗粒上施用无机水溶液以基本上涂覆由方法的第一步骤得到的颗粒。
尽管不打算限制于理论,但我们相信在洗涤物质中所含的表面活性剂,尤其是非离子表面活性剂在暴露于湿气或与洗涤溶液中的水接触时趋向于形成凝胶状,如果非离子表面活性剂变成凝胶状,它趋向于在洗涤剂组合物的制备过程中由颗粒中渗出。如果该凝胶化的非离子表面活性剂涂覆洗涤物质颗粒,凝胶化的非离子表面活性剂的涂层也如此进行(涂覆/掩盖微粒)。该转变为硬涂层和覆盖洗涤物质的凝胶状物质会抑制妨碍洗涤物质的溶解。
在另一种情况下,凝胶状的形成使微粒粘附在一起形成大的附聚物,该大的附聚物也使洗涤剂微粒的溶解困难。
我们相信用于本发明的无机水溶液在暴露于湿气时不会变成凝胶状,是不粘的,具有良好溶解/分散性质,因此,在暴露于湿气时趋向于平稳溶解,总体有利于组合物的溶解。
无机水溶液优选通过喷洒在造粒步骤制备的颗粒的表面上施用,无机溶液的浓度为约0.5%-约95%,优选1.0%-约50%。
优选无机水溶性通过混合一种或多种组分制备,所述组分选自碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、硫酸钾、硅酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾和它们的混合物。用于本文的组分可用作上述的助洗剂。
用于本文的无机水溶液以按洗涤剂组分的总重量计约0.5%-约6.0%,优选约1.0%-约4.5%的数量施用。在涂覆步骤中无机水溶液的温度为约10℃-约100℃,优选约30℃-约70℃。
制备颗粒洗涤剂组合物的方法还可包括在无机涂覆的洗涤剂颗粒表面施加壳的步骤。本文中“壳”是指覆盖洗涤物质颗粒的物质以防止微粒的附聚的物质。用壳覆盖的洗涤剂颗粒可提供增加的堆积密度和降低的微粒之间的摩擦;因此可降低产品体积,向消费者提供更致密的产品。优选壳的浓度为约2%-约15%,优选约3.0%-约7.0%。用于本文的壳选自具有平均粒度小于约5微米的细无机物质、微粒化结晶层状硅酸盐(由Hoechst Inc.得到的SKS-6)、微粒化的碳酸盐、微粒化的硫酸钠、硅铝酸盐(沸石)、硅酸镁、硅酸钙、粘土,优选沸石。
我们相信在无机水溶液中或在无机水溶液涂层上增加壳趋向于提供改善的流动性。优选无机水溶液与壳的比率为约0.2-约7.0。其它组分
附加地用于本文的漂白剂和活化剂在1983年11月1日颁布的Chung等的US4412934;1984年11月20日颁布的Hartman的US4483781;1987年1月6日颁布的Burns等的US4634551和1990年3月20日颁布的Sadlowski等的US4909953中描述。螯合剂在Bush等的US4663071中描述。泡沫改性剂也是选择性组分,在1976年1月20日颁布的Bartoletta等的US3933672和1979年1月23日颁布的Gault等的US4136045中描述。用于本文的适宜绿土粘土在1988年8月9日颁布的Tucker等的US4762645中描述。用于本文的其它合适的洗涤助洗剂在1976年2月3日颁布的Baskerville,Jr.等的US3936537和1987年5月5日颁布的Bush等的US4663071中描述。
其它适合包括在颗粒洗涤剂组合物中的组分可加入本发明的组合物中。它们包括漂白活化剂、增泡剂或抑泡剂、抗晦暗和抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱性源、酶、酶稳定剂和香料。该组分在上述Baskerville,Jr.美国专利中描述。
                       实施例
如下实施例进一步描述和举例说明本发明范围内的实施方案,实施例仅用于举例说明,而不构成对本发明的限制,因为本发明可进行许多变化而不违背本发明的精神和范围。在使用时,组分用化学或CTFA名称说明或在下文另外定义。
在洗涤剂组合物中,除非另有说明,洗涤剂组分按总组合物重量表示。本文缩写的组分具有如下含义:C12LAS            直链C11-13烷基苯磺酸钠C45FAS            脂肪醇硫酸钠(水分含量:45.00%)PEG400            MW4000的聚乙二醇cocoK3            椰子烷基甲基二(羟基乙基)氯化铵增白剂/FWA49      4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂/FWA3       4,4’-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-
              基)茋-2:2’-二磺酸二钠硅酸钠(45%活性)  无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率=1.6-3.2)碳酸钠            颗粒尺寸为200-900微米的无水碳酸钠沸石A             式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸钠,粒
              度主要为0.1-10微米(用干基表示)酶                蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶抑泡剂            12%聚硅氧烷/二氧化硅,18%硬脂醇、70%
              淀粉,颗粒形式污垢解脱聚合物    污垢解脱剂过碳酸盐          经验式2Na2CO3·3H2O2的无水过碳酸钠NOBS              壬酰氧基苯磺酸盐,钠盐形式SKS-6             式*-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐
实施例A-D
这些配方是用于涂覆数颗粒洗涤剂物质的无机水溶液的实施例。
               A       B       C      DC12LAS            22.5    22.5    22.5   22.5C45FAS            4.0     4.0     4.0    4.0PEG4000           0.2     0.2     0.2    0.2聚合物(45%活性),14.9    14.9    14.9   14.9coco K3           1.3     1.3     1.3    1.3增白剂/FWA49      0.2     0.2     0.2    0.2增白剂/FWA3       0.1     0.1     0.1    0.1硅酸钠(45%活性)  12.9    12.9    12.9   12.9碳酸钠            11.6    11.6    11.6   11.6沸石A             2.7     2.7     2.7    2.7微量组分          2.4     2.4     2.4    2.4水分              4.3     4.3     4.3    4.3沸石A             1.8     1.8     1.8    1.820%碳酸钠溶液    2.025%碳酸钠溶液            2.020%硫酸钠溶液                    2.0020%碳酸钾                               2.00沸石A             5.0     5.0     5.00   5.00香料              0.1     0.1     0.1    0.08酶                0.6     0.6     0.6    0.6抑泡剂            0.9     0.9     0.9    0.9污垢解脱聚合物    0.7     0.7     0.7    0.7过碳酸盐          3.1     3.1     3.1    3.1NOBS              2.7     2.7     2.7    2.7SKS-6             6.0     6.0     6.0    6.0总共              100.0   100.0   100.0  100.0
实施例E-H
这些是配方是无机溶液涂覆和壳涂覆的组合的实施例。
                E       F       G      HC12LAS            22.5    22.5    22.5    22.5C45FAS            4.0     4.0     4.0     4.0PEG 4000          0.2     0.2     0.2     0.2聚合物(45%活性),14.9    14.9    14.9    14.9COCOK3            1.3     1.3     1.3     1.3增白剂/FWA49      0.2     0.2     0.2     0.2增白剂/FWA3       0.1     0.1     0.1     0.1硅酸钠(45%活性),12.9    12.9    12.9    12.9碳酸钠            11.6    11.6    11.6    11.6沸石A             2.7     2.7     2.7     2.7微量组分          2.4     2.4     2.4     2.4水分              4.3     4.3     4.3     4.3沸石A             1.8     1.8     1.8     1.820%碳酸钠溶液    1.0     1.0     3.0     3.0香料              0.1     0.1     0.1     0.1沸石A             3.0     7.0     3.0     7.0SKS-6             9.0     5.0     7.0     3.0酶                0.6     0.6     0.6     0.6抑泡剂            0.9     0.9     0.9     0.9污垢解脱聚合物    0.7     0.7     0.7     0.7过碳酸盐          3.1     3.1     3.1     3.1NOBS              2.7     2.7     2.7     2.7总共             100.0    100.0   100.0   100.0
上述组合物合适地如下制备:(1)含有阴离子表面活性剂,例如C12LAS、C45FAS和PEG400的洗涤浆状物通过硫酸化主浴和中和环路制备。(2)浆状物与聚合物(45%活性)、阳离子表面活性剂,例如Coco K3、增白剂,例如FWA49和FWA3、硅酸钠(45%活性)、碳酸钠和沸石A完全混合。(3)洗涤浆状物用常规喷雾干燥器干燥,入口温度为约300℃,出口温度为80℃-约100℃。(4)以约100℃的温度从喷雾干燥塔排出喷雾干燥基础粉末。(5)将喷雾干燥的基础粉末与沸石A在转筒混合器中混合约1-2分钟。(6)由转筒混合器末端排出的经气提的混合物在压缩机中压缩,压缩后的碎片的堆积密度为约1.4g/cc。(7)压缩的碎片用Hammer研磨机研磨,通过Sinto筛筛分。(8)压缩的碎片用无机溶液,例如硫酸钠溶液(浓度20%)涂覆,涂覆的碎片可在Loedige混合器中用沸石A进一步涂覆。(9)香料喷洒在涂覆的粉末上,其它组分(酶、漂白剂、抑泡剂、污垢解脱聚合物)可作为干物质加入。
上述实施例公开和代表的实施方案具有许多优点。例如,本发明制备的组合物在许多条件下具有改善的水溶性和改善的物理性质,例如流动性和高堆积密度。
应理解,上述详细描述的本发明的实施例和实施方案仅用于举例说明,许多改进和变化对于本领域技术人员是明显的,而不违背本发明的精神和范围;和这种明显的改进和变化包括在所附的 的范围内。

Claims (10)

1.一种制备颗粒洗涤剂组合物的方法,其包含步骤:
(a)造粒含有洗涤剂表面活性剂和助洗剂的洗涤物质;和
(b)在颗粒上涂覆无机水溶液以基本上涂覆颗粒。
2.权利要求1的方法,其中步骤(b)包含在步骤(a)的颗粒上喷洒无机水溶液。
3.权利要求2的方法,其中无机水溶液的浓度为约0.5%-约95%。
4.权利要求3的方法,其中无机水溶液选自碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、硫酸钾、硅酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾和它们的混合物。
5.权利要求4的方法,其中无机水溶液以按组合物重量计约0.5-约6%存在。
6.权利要求5的方法,其中制备颗粒洗涤剂组合物的方法还包含在步骤(b)得到的涂覆颗粒上施加壳的步骤。
7.权利要求1的方法,其中洗涤剂表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物,占组合物的约5%-80%。
8.权利要求1的方法,其中步骤(a)包括喷雾干燥洗涤物质以形成喷雾干燥颗粒和研磨喷雾干燥的颗粒。
9.一种制备颗粒洗涤剂组合物的方法,其包含步骤:
(a)喷雾干燥含有阴离子表面活性剂和助洗剂的含水浆状物以形成喷雾干燥附聚物;
(b)在喷雾干燥的附聚物上喷洒无机水溶液以基本上涂覆颗粒。
10.权利要求1或9的任何之一的方法制备的颗粒洗涤剂组合物。
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