CN1346824A - 类胡萝卜素酯 - Google Patents

类胡萝卜素酯 Download PDF

Info

Publication number
CN1346824A
CN1346824A CN01132940A CN01132940A CN1346824A CN 1346824 A CN1346824 A CN 1346824A CN 01132940 A CN01132940 A CN 01132940A CN 01132940 A CN01132940 A CN 01132940A CN 1346824 A CN1346824 A CN 1346824A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carotenoid
piao
ester
methyl
feed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN01132940A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1197846C (zh
Inventor
约瑟夫·希勒
沃纳·西蒙
沃尔夫冈·斯坦伯格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
D Sm I P Asset company
Original Assignee
Roach Vitamin Jsc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roach Vitamin Jsc filed Critical Roach Vitamin Jsc
Publication of CN1346824A publication Critical patent/CN1346824A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1197846C publication Critical patent/CN1197846C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/20—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by carboxyl groups or halides, anhydrides, or (thio)esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/179—Colouring agents, e.g. pigmenting or dyeing agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/70—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for birds
    • A23K50/75—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for birds for poultry
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/80—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for aquatic animals, e.g. fish, crustaceans or molluscs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
    • A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
    • A23L5/42—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners
    • A23L5/43—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners using naturally occurring organic dyes or pigments, their artificial duplicates or their derivatives
    • A23L5/44—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners using naturally occurring organic dyes or pigments, their artificial duplicates or their derivatives using carotenoids or xanthophylls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Marine Sciences & Fisheries (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Feed For Specific Animals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种在家禽、鱼和甲壳类的饲料中包含一种或多种类胡萝卜素,使该家禽的蛋黄、表皮和/或皮下脂肪、以及鱼和甲壳类的肉和/或表皮着色的方法,其特征是该类胡萝卜素是下式的类胡萝卜素酯,其中R表示甲基,C3－16烷基,C3－16链烯基或C5－8环烷基。此外,本发明还包括适当富含类胡萝卜素的家禽、鱼或甲壳类的饲料;掺入这类饲料的预混料;掺入这类预混料的含一种或多种类胡萝卜素酯的微胶囊,以及该类胡萝卜素酯在着色方法中的用途。某些式I的类胡萝卜素酯是新的化合物,它们构成本发明的另外一个方面。

Description

类胡萝卜素酯
本发明涉及类胡萝卜素酯，其中某些是新的，它们在食品和饲料工业中可用做着色剂。
众所周知，类胡萝卜素是天然的着色剂，它们大量存在于植物和动物之中，某些还可以用合成的方法制得。更多的类胡萝卜素能用合成的方法制得但在自然界中不存在。很多重要的类胡萝卜素在食品和饲料工业中用做着色剂，如用于蛋黄、家禽、鱼和甲壳类的着色的有乙基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯(CAROPHYLL黄色)，虾青素(CAROPHYLL粉红色)和桔黄色素(CAROPHYLL红色)。为此目的，把类胡萝卜素加至动物的食物中，就是一种增加动物的美观并且看起来更容易受欢迎的方法，如加在动物的外皮、家禽的皮肤、腿和嘴，鱼和甲壳类的皮肤，鳞片和壳中，根据需要，加至家禽的皮下脂肪，鱼和甲壳类的肉内，或进入动物的产物，如蛋(蛋黄)中。颜色的增加除其它因素外，取决于：所用的类胡萝卜素的特定吸收光的共轭双键；在富含类胡萝卜素饲料的消耗过程中类胡萝卜素进入动物身体的容易程度(沉积速度)；在目标动物身体组织或产物中类胡萝卜素或代谢物的浓度。但是，从选择的类胡萝卜素的结构知识中，尚不能预测它在这种应用领域中用做着色剂的效果。另外一个所涉及的因素是在通常贮存饲料条件下类胡萝卜素在大气氧化、光照、温度和潮湿作用下的稳定性。
在家禽中，需要一种食用禽鸟类的外皮和蛋黄可接受的着色剂的量和着色质量。例如一般提倡采用能增加蛋黄颜色的物料，因为消费者更愿意选择深色(特别是浓金黄色)的蛋黄。肉眼看到的外观的确是评价质量的一个重要因素。世界上许多地方，如果童子鸡和观赏用鸟的外皮(特别是皮肤、腿和嘴，童子鸡还包括皮下脂肪)能满足一定的着色标准，则更美观而受欢迎。为了降低谷物消耗而强化养殖家禽的方法是采用低纤维高能饲料，可是该方法难于生产着色的家禽和蛋黄，因此现在特别流行补充着色方法。
为了使食物对消费者更有吸引力，如使鱼着色，特别是使各种鲑和大马哈鱼的肉和表皮、甲壳类的蟹、龙虾、河虾的肉和外皮着色，可以用富含类胡萝卜素的饲料喂鱼和甲壳类，这是众所周知的。
此外，在食物的相应制造工艺中可适当阶段掺入类胡萝卜素而使该食物如奶制品的黄油、乳酪和化妆品(如唇膏)着色，这也是已知的。
现在已发现，某些类胡萝卜素酯(以下将具体说明)作为着色剂在上述应用中比其它一些类胡萝卜素酯，特别是至今已知用于这类用途的乙基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，具有惊人的更好着色效果。因此，本发明提供了一种使家禽的蛋黄、外皮和/或皮下脂肪、以及鱼和甲壳类的肉和外皮着色的方法，即把一种或多种类胡萝卜素酯加至家禽、鱼或甲壳类的饲料中，其特征在于该类胡萝卜素酯的通式如下
其中R代表甲基，C3-16烷基，C3-16链烯基或C5-8-环烷基。
在本发明的范围以内，“C3-16-烷基”或“C3-6-链烯基”分别地包含直链或支链的烷基或链烯基，分别如正-或异丙基和叔丁基或乙烯基和4-甲基-3戊烯基。“C5-8环烷基”包括环戊基和环己基等。
除非特别指明异构体，以上式I包含异构形式，如旋光和顺/反或E/Z异构体及其混合物。在E/Z异构体中，通常优选全-E异构体。
在一优选实施方案中，无论是关于本发明的方法，还是关于这些类胡萝卜素酯(以下将确定并叙述)的应用形式，式I的类胡萝卜素酯均选自：β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲酯CAN：4273-73-8           (1)β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-丙基酯                    (2)β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-丁基酯CAN：148216-79-9    (3)β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯CAN：148216-80-2     (4)β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯CAN：148216-81-3     (5)β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯CAN：148216-83-5     (6)β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯                (7)β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2-二甲基丙基酯            (8)β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-丁基酯              (9)β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-己基酯CAN：148216-84-6    (10)β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯               (11)β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2-戊基酯               (12)β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-月桂基酯                   (13)β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-十六烷基酯                 (14)β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊烷基酯                    (15)β-阿朴-8′-类胡萝卜索环己烷基酯CAN：148216-83-7    (16)β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯                      (17)β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯                      (18)β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯                      (19)
在最优选实施方案中，式I的类胡萝卜素酯是选自R为C3-6烷基为主，特别是最后17-19号的类胡萝卜素酯。
本发明还提供了一种富含类胡萝卜素酯的家禽、鱼或甲壳类的饲料，用于使家禽的蛋黄、表皮和/或皮下脂肪以及鱼和甲壳类的肉和/或表皮着色，其特征在于这种饲料所含的类胡萝卜素酯中至少有一种是上述通式I的类胡萝卜素酯，优选上述类胡萝卜素酯1-19，最优选17-19，其量为有效量。
一些在本发明的方法和富含类胡萝卜素的饲料中可以采用的类胡萝卜素酯是已知的，这些(共七种)已知的类胡萝卜素酯在上述的目录中已用各自的化学文摘号(CAN)加以标明。
但是这些已知的类胡萝卜素酯有关的现有技术并没有以任何方式表明在上述的应用中它们可以做为着色剂来增加蛋黄的颜色。
式I中新的类胡萝卜素酯，包括本发明(要求保护)的那些，即标号为2，7-9，11-15和17-19，可以由合适的原料用制备结构相似的已知类胡萝卜素酯的方法制得，如β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯[见Helv.Chim.Acta 42，862 ff.(1959)，同上，49，369ff(1966)，Pure Appl.Chem.14，245ff.(1967)，瑞士专利号382，148，美国专利号3,113,961]。因此式I的类胡萝卜素酯可以按下法制得：a)β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯在所要求的醇组分和碱存在下进行酯交换(J.March，高级有机化学(Advanced Organic Chemistry)，第三版；WileyInterseience，1985，351页)；b)β-阿朴-12′-胡萝卜醛与(3-烷氧基羰基-2-丁烯基)-三苯基  氯化物在碱存在下进行维梯希反应(W.Guex等，美国专利3,113,961；Cadogan，有机合成中的有机磷试剂(Organophosphomo Reagents inOrganic Synthesis)，Academic Preff，New York，1979)；或c)由β-阿朴-8′-类胡萝卜酸和三氟乙酸制得的混合酐中得到(R.C.Panish等，J.Org.Chem.30，927(1965)。
为实现本发明的方法，可将类胡萝卜素酯加至家禽、鱼或甲壳类的饲料中。起增色作用的类胡萝卜素酯会被相应的动物正常地摄入。这种饲料还可以含天然和/或人造(合成)方法制备的类胡萝卜素(如EP630，578B1和EP718，284B1提出的)，它们有助于使家禽的蛋黄、外皮和/或皮下脂肪和鱼及甲壳类的肉和/或表皮的一般着色。向饲料中加入式I的类胡萝卜素酯的数量通常在0.1ppm至150ppm的范围之内(mg/kg或0.00001至0.015％重量)，以富含类胡萝卜素酯的饲料总重量为基础。在家禽饲料中，特别是喂产蛋的或童子鸡用的家禽饲料中，富含类胡萝卜素酯的量优选0.25ppm至80ppm的范围，在用于鱼或甲壳类的饲料中优选2.5ppm至150ppm的范围。
本发明的家禽、鱼或甲壳类的饲料可以是普通的，该饲料也可以用通常的方法生产，包括物理混合、压片、挤出、微囊包封、喷雾等，其中在生产的某个步骤，可以掺入一种或多种式I的类胡萝卜素酯。例如，家禽常用饲料的成分包括小麦、玉米、大麦、高梁、燕麦、稻谷和/或大豆饼粉，通常经研磨或轧碎的占主要部分[在每种情况下至少约10％(重量)]。其它少量的成分[约5％(重量)，或某些情况下低于1％(重量)]包括鱼、肉和/或骨粉，麦糠，禾杆，发酵粉，水解肪肪，牛脂，猪油，石灰石，食盐，蛋氨酸混合物，矿物质混合物，维生素混合物和/或抗结块剂。任何一种家禽饲料都可以掺入至少一种式I中的类胡萝卜素酯而得到本发明的家禽饲料。本发明有代表性的鱼或甲壳类饲料除了富含类胡萝卜素酯以外，还包括有作为主要蛋白质来源的鱼粉、小麦和骨粉、大豆粉、小麦粉、煮过的淀粉、发酵粉、鱼油、豆油、大豆卵磷脂、蛋氨酸、维生素和矿物质。这种饲料的蛋白质、脂类和碳水化合物的含量分别约为40-50％，15-40％和约10％(重量)。
类胡萝卜素酯和任选掺入家禽、鱼或甲壳类饲料中的任何其它的类胡萝卜素均可以混合做成微胶囊(见EP630，518 B1和EP 718，284 B1中典型的微胶囊成分)成为通常所说的预混料[见W.Steinberg，M.A.Grashorn，A.-M.K1unter，J.Schierle，“在蛋黄和液体蛋中含阿朴-酯或目标萃取物两种产物的着色效率比较”，Arch.Geflugelk.64(4)，180-187(2000)]，然后再将其加至饲料中。微胶囊本身也是本发明的一个方面，它通常除类胡萝卜素酯外还含有凝胶和碳水化合物的外包淀粉的母体，和一种或更多的抗氧剂，如乙氧基喹和/或棕榈酸抗坏血酸酯。
微胶囊通常含1至20％(重量)的至少一种式I的类胡萝卜素酯，优选上述类胡萝卜素酯1-19，最优选17-19中的至少一种作为活性成分，预混料中一般含0.001至15％重量的活性成分。
本发明还提出了式I中的一种或多种的类胡萝卜素酯用于蛋黄、家禽的外皮和/或皮下脂肪、以及鱼和甲壳类的肉和/或外皮的着色。这种用途优选包括产蛋期蛋黄的着色或童子鸡的着色。
以下实施例说明本发明
                    实施例1
在氩气存在下，5.26克(3-异丙氧基羰基-2-丁烯基)-三苯基  氯化物，4克β-阿朴-12′-胡萝卜醛和80毫升甲醇在1个200毫升的烧瓶中搅拌(惰性条件)。然后，在惰性和25℃条件下，将2.23毫升的30％在甲醇中的甲醇钠溶液在搅拌下和30分钟内滴至该混合物内。反应混合物在50℃下搅拌4小时，然后加入82毫升水和0.34毫升乙酸。反应混合物在回流温度下搅拌16小时。混合物冷却至0℃。过滤收集所生成的晶体沉淀，用两次12毫升的异丙醇，再用40毫升水洗涤。
粗产物，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯(约9克)，在140毫升丙酮和7毫升水中再结晶，得到3.6充红-棕色晶体。β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯的收率是76％(根据HPLC，类胡萝卜素酯的总含量约97％)。
这个实施例说明用维梯希反应制备本发明的化合物(化合物17号)。
                  实施例2
在氩气存在下，在750毫升烧瓶中，将30.56克β-阿朴-类胡萝卜素乙酯和144.5毫升2-戊醇溶解在250毫升二氯甲烷中，加入4.79毫升的甲醇钠(惰性条件)在甲醇中的30％溶液。加热此反应混合物并在回流温度下搅拌。生成的乙醇和二氯甲烷形成共沸混合物而蒸出。馏出液用新鲜的二氯甲烷代替。反应在3小时后接近完成，用1.64毫升醋酸中和，蒸馏至蒸汽温度为65℃时，甲醇代替二氯甲烷开始馏出。过滤得到的晶体悬浮液，用甲醇和水洗涤收集的深红色晶体沉淀。干燥后，得到30.26克粗β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯，收率为90.7％(根据HPLC，类胡萝卜索酯的总含量约97％)。
这个实施例说明用酯交换法制备本发明的化合物(化合物19号)
                 实施例3
在氩气存在下，在反应烧瓶中(惰性条件)混合47.01克β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯，282毫升四氢呋喃，179毫升乙醇以及41.26克的氢氧化钾和534毫升水。混合物加热至回流，搅拌3小时，在此时间内所有固体成分都进入溶液中。
冷却至25℃，加入434.5毫升盐酸(10％水溶液)，在减压下过滤生成的悬浮物。然后将收集的结晶沉淀物用300毫升水洗涤，在60℃和减压下干燥。得到46.91克紫-红色晶体的β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯。
这样得到的粗β-阿朴-8′-类胡萝卜素酸，440毫升甲苯和55.6毫升三氟醋酸酐在氩气存在下加热至60℃，得到一种清晰的溶液。在10分钟内滴入188毫升叔丁醇，然后将该溶液仔细地用120克10％的苛性钠中和。分去水相，有机相用150毫升水洗涤三次，在减压下浓缩至干燥。油状残余物在50毫升丙酮中溶解，在氩气存在和搅拌下加入200毫升甲醇。得到的晶体悬浮物回流加热2小时。冷却至25℃，过滤，用150毫升甲醇洗涤，在减压下干燥，得到36.7克粗β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯，收率为73.6％(根据HLPC，类胡萝卜素酯的总含量约82.9％)。
这个实施例说明用混合酸酐法制备本发明的化合物(化合物18号)。
                     实施例4
含类胡萝卜素酯的微胶囊组合物
组公                    重量百分数
类胡萝卜素酯              11.5％
乙氧基喹                   2.2％
棕榈酸抗坏血酸酯           1.1％
明胶，喷霜140             31.0％
糊精黄色                  13.2％
蔗糖(晶体)                13.2％
玉米淀粉                  27.8％
实施例5概要
用反射度比色法同时用目视记分(Roche比色扇)评价了蛋黄、童子鸡胴体背部皮肤和童子鸡腿的着色效果。测定了β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯(对照)和其它类胡萝卜素酯在蛋黄和童子鸡背部皮肤的沉积。此外，测量了在血浆和腹部脂肪中的类胡萝卜素酯的含量。动物试验的材料和方法“产蛋鸡”
试验是用于蛋黄着色试验在Roche动物营养研究中心(CRNA，F68305村-Neuf，法国)按照标准试验设计进行的。每年2月都用一群新的产蛋鸡开始着色试验。试验开始时产蛋鸡的龄期如下：
H-19/98            51周
H-25/98            59周
H-12/99            36周
H-18/99            60周
H-05/00            23周
试验前，用低含量类胡萝卜素的基础日粮(CRNA配制)不补加类胡萝卜素喂母鸡至少28天。基础日粮的详细组成列于表1。试验期间，对照组接受低含量类胡萝卜素的基础日粮，即每公斤饲料中总胡萝卜醇低于2毫克。其它动物用补加了特定着色剂的这种日粮喂养三周。以粉料形式让动物随意采食。这些母鸡可以随意饮水。除了未补加类胡萝卜素的对照组处理外，试验了以下的处理方案(见表7-9)。动物试验的材料和方法-“童子鸡”
用Ross 308(试验MC-24/98和MC-02/99)和Ross 508型(试验MC-11/99；MC-16/99；MC-24/99和MC-03/00)，来自Couvir de la Bohardiere，F-49290Saint Laurent de la Plaine的鸡进行了试验。一日龄的童子鸡，按性别分开，并按重量分成10个一组的动物试验组，在铺了木屑的木围栏中饲养。用低含量的类胡萝卜素基础生长日粮，按每公斤饲料含总量低于2毫克的胡萝卜醇喂这些小鸡直至第22天(试验MC-24/98；MC-02/99和MC-11/99)或第15天(试验MC-16/99；MC-24/99和MC-03/00)，表2列出了饲料的组成。在以下的三周试验中，用补加了特定的着色剂的饲料喂鸡。第一星期喂粗屑料，以后喂颗粒料。动物取食饮水不受限制。一项给定的实验是用一组雄鸡和一组雌鸡进行的。每组鸡在第22天(试验MC-24/98；MC-02/99和MC-11/99)或第15天(MC-16/99；MC-24/99和MC-03/00)和第43天称重。在第42天，每组随机取出5只鸡，做标记，由颈静脉血管中采血样。试验结束后(44天)，鸡在一商业屠宰场(Frey burger，Dannemarie，法国)宰杀。第二天，用反射度比色法(Minolta CR 200仪器，CIE-Lab系统)测定有标记鸡的皮肤(胴体的后背)和腿的颜色。在背皮和腹部脂肪处取样，每个试验组的样品集中起来测定其类胡萝卜素的浓度。按表1和表2后面叙述的标准方法测定饲料、血浆、皮肤和腹部脂肪中类胡萝卜素的浓度。
         表1.产蛋鸡基础饲料的组成成分                                          ％含量小麦                                           40.0稻谷                                           21.8燕麦                                            7.5大豆饼粉(50％CP)                               14.0大豆油                                          2.5鱼粉(70％CP)                                    4.0石灰石                                          7.8磷酸二钙                                        1.3食盐                                            0.1维生素/矿物质/蛋氨酸-预混料(1530，Agro BaAe)    1.0计算含量(每公斤)可代谢能量                         11.8兆焦耳粗蛋白质                           177克粗脂肪                             46.6克赖氨酸                             9.0克蛋氨酸+半胱氨酸                    7.0克钙                                 37.2克可利用磷                           3.9克维生素(每公斤)维生素A：10′000国际单位；维生索D3：2′000国际单位；维生素E：10.0毫克；维生素K3：1.02毫克；维生素B1：1.00毫克；维生素B2：4.0毫克；维生素B6：1.00毫克；维生素B12：0.01毫克；尼克酸：20.0毫克；泛酸：6.0毫克；叶酸：0.56毫克；维生素H：0.05毫克；胆碱：30.0毫克矿物质(每公斤)Na：1.96克；K：5.18克；Mg：0.98克；Mn：124毫克；Fe：783毫克；Cu17.8mg；Zn：88.1毫克；I：1.24毫克；Co：1.05毫克；Se：0.30毫克
                  表2童子鸡基础饲料的组成.成分                                         ％含量小麦                                          29.0稻谷，碎粉                                    28.0大豆饼粉                                      30.0鱼粉(70％CP)                                   5.0水解脂肪                                       4.9石灰石                                         0.6食盐                                           0.2PL蛋氨酸                                       0.2磷酸二钙                                       1.2氯化胆碱(75％)                                 0.1维生素/矿物质-预混料                           0.8计算含量(每公斤)可代谢能量                                     12.97兆焦耳粗蛋白质                                       220.1克粗脂肪                                         65.4克赖氨酸                                         12.8克蛋氨酸+半胱氨酸                                9.3克钙                                             9.1克可利用磷                                       4.49克维生素(每公斤)维生素A：12′000国际单位；维生素D3：2′600国际单位；维生素C：150毫克；维生素E：64.4毫克；维生素K3：3.1毫克；维生素B1：3.0毫克；维生素B2：9.1毫克；维生素B6：6.0毫克；维生素B12：0.03毫克；尼克酸：78.0毫克；泛酸：36.0毫克；叶酸：1.5毫克；维生素H：0.08毫克；胆碱：1999毫克矿物质(每公斤)Na：1.52克；Ca：9.12克；K：8.21克；Mg：1.70克；Fe：197.7毫克；Cu：20.2毫克；Zn：62.1毫克；I：0.94毫克；Co：0.13毫克：Se：0.30毫克测量着色效力的方法
蛋黄的颜色是根据Steinberg等人[Arch.Geflugelk 64(4)，180-187(2000)]所描述的进行评价。蛋黄和蛋白用人工分开。分离得到的3至6个蛋黄合在一起，称重，和玻璃棒搅拌直到颜色均匀为止。色调用Roche蛋黄比色扇(RYCF，1993型)目视记分。把一部分合起来的蛋黄转移至玻璃比色杯中，形成一个2厘米厚的层，用Lange Xeno Color博士的LS100光谱色度仪，在漫射D65-照明和8°观察角下测量。
童子鸡的皮肤和腿的颜色用三色激励的Mi-noltaCR300色度仪，在漫射D65-照明和0°观察角下测定。皮肤的颜色是在干燥的童子鸡胴体背部三个不同部位的三次测量读数的平均值，而小腿的颜色是在脚趾间球形突出部分的一次测定值。
颜色数据表示为CIEL*a*b*-值包括h*(色度)和c*(色彩)。表中每次处理和试验的数值代表4个蛋黄混合物或10个童子鸡(5只雄和5只雌)背部皮肤和小腿的颜色测定的平均值。HPLC分析
饲料中各种类胡萝卜素酯的含量是按照Schierle等人的方法测定的(J.Schierle，N.Faccin，V.Riegert，饲料中维生素和类胡萝卜素的分析方法，修订补充：在预混料和饲料中稳定的阿朴类胡萝卜酯和桔黄色素的测定，Roche出版号50771(1995)，F.Hoffman-LaRoche Ltd.，CH-4070瑞士巴塞尔)。不同之处是正相HPLC的流动相的正己烷含0.5％而不是7％的丙酮，提高了类胡萝卜素酯E/Z异构物的分离。峰值是与用正已烷中相应标准物热异构化溶液的色谱方法得到的各种类胡萝卜素酯的全-E-和Z-异构物有关。HPLC系统已用β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯的全-E-异构物校淮过。考虑相应的分子量，各种衍生物的感应因子已由β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯的感应因子导出。Z-异构物成分的含量是根据全-E-异构物的感应，对于Z-异构物较低的比吸收，是采用1.4的校正因子而计算得出的。
在饲料分析中用的HPLC系统也用于定量蛋黄、童子鸡的组织和血浆中类胡萝卜素酯的数量，但各种基质的萃取步骤不同。
在萃取血浆时，把1.0克混合好的血浆样品加入有1.0毫升脱矿质的水和4.0毫升乙醇的一个10毫升试管中，在卧式摇动器上混合。加入4.0毫升正己烷后，用玻璃塞盖上试管，在一水平摇动器上摇动5分钟。混合物在约2500g下离心5分钟，促进相的分离。用自动进样器把上部有机相的试样注入HPLC。
在蛋黄萃取时，把10克合起来并已均匀的蛋黄和10毫升脱矿质的水在一分散设备(Polytron)上混合。1.0克稀释的蛋黄加入有1.0毫升脱矿质的水和2.0毫升乙醇的一个10毫升试管中并在旋涡摇动器上混合。加入4.0毫升正己烷后，混合物的进一步处理和对血浆所描述的相同。蛋黄类酯体使正己烷相由4.0毫升膨胀至4.3毫升，在计算类胡萝卜素酯含量时加以考虑。
用Retsch研磨混合器GM200把来自5只公或5只母童子鸡的背部皮肤或腹部脂肪混合并均化。把1.0克组织糊状物和1.0克硫酸镁水合物混合在一起，在一分散设备(Polytron)上，用三次，每次8.0毫升丙酮彻底地萃取。萃取物合起来，过滤，在50℃和氮气流下蒸发。将油状残余物溶解并在容积烧瓶中用含0.5％丙酮的正己烷加至总体积为10毫升。摇动此溶液并注射进HPLC仪器中。童子鸡的血浆、皮肤和脂肪中的着色剂
β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯(化合物17号)做为β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯的等效物与对照物(市售产品Carophyll Yellow：β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯，所谓阿朴-酯)相比较的浓度，它的浓度在血浆中为129％，在皮肤中为734％，在脂肪中为88％。β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯(化合物18号)的比较值是103％，189％和113％，而β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯(化合物19号)则分别是88％，134％和85％(表3)。为了和其它12个做了试验的类胡萝卜素酯(表4)相比较，测定了化合物17号，18号和19号的浓度作为β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯的等效物，它们至少在皮肤中的浓度显著地高。反射度比色法
在皮肤和腿中反射度比色法的数值进一步确认了着色剂在皮肤中的浓度增加了。色度c*a*b*值的显著提高，表明化合物17号，18号和19号比对照化合物的颜色增强了。色彩h*a*b*变化不大(表5)。测定的色度值的增加可由屠宰的童子鸡的皮肤和小腿的目测分类所证实。其它12个试验的类胡萝卜素酯(表6)的颜色值在对照化合物的范围内。结论
三种试验过的类胡萝卜素酯(化合物17号，18号和19号)在皮肤中的浓度和在皮肤及小腿中颜色的强度方面比对照化合物明显更有效。此外，其它12种试验过的类胡萝卜素酯和对照化合物相比质量相当。在蛋黄中的着色剂
表7和8给出了作为β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯的等当量物和该对照化合物相比较的试验类胡萝卜素酯的分析含量、沉积速度和Roche比色扇值(RYCF)。化合物17号、18号和19号在蛋黄中的浓度在对照物范围以内(表7)。沉积速度[沉积速度的计算：Steinberg等人，Arch Ge-flugelk.64(4)，180-187(2000)]除少数几个之外，其余都和对照物相当(表7和8)。反射度比色法
类胡萝卜素酯的(色彩h*a*b*和色度c*a*b*)值和RYCF值除几个之外，其余都和对照物的值相当(表9和10)。结论
化合物17号、18号和19号以及其它12个试验的类胡萝卜素酯的质量按在蛋黄中沉积速度和颜色的强度(色度C*a*b*)方面均和对照物相当。表3：相对于相同试验的对照物β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯当量的类胡萝卜素在血浆、皮肤和脂肪中的含量(试验：MC-24/98；MC-02/99；MC-11/99；MC-24/99)：
             试验黄色类胡萝卜素   剂量mg/kg饲料     相当于β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯当量的分析含量
       血浆mg/kg      ％        皮肤mg/kg     ％       脂肪mg/kg     ％
MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯[17]MC-02/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-24/98  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-02/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-24/98  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯     8.881013.33152020303045     6.06.38.610.013.413.319.918.330.6     1.62.02.62.54.13.75.66.19.0     1.21.81.92.3332.94.53.46.4
                      平均             129     134     88
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯[18]MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯     2030     12.2    11714.1    88     5.4    1946.4    184     3.7    1194.6    107
                      平均             103     189     113
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯[19]MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯     2030     9.6     9313.3    82     3.6    1284.8    139     2.6    833.8    87
                      平均             88     134     85
表4：相对于相同试验的对照物β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯当量的类胡萝卜素在血浆、皮肤和脂肪中的含量(试验：MC-11/99；MC-16/99；MC-24/99；MC-03/00)：
                  试验    黄色类胡萝卜素     剂量mg/kg饲料 相当于对照物％的β血浆％   -阿朴-8′-类胡萝卜素乙皮肤％ 酯当量的分析含量，脂肪％
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲基酯[1]     平均     88     87     85
MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯[2]     平均     68     45     39
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯[4]     平均     58     检测不出     检测不出
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯[5]     平均     94     74     53
MC-03/00  β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊基酯[15]     平均     76     77     50
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯[6]     平均     62     38     35
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯[7]     平均     62     40     45
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2二甲基-丙基酯[8] 平均 78 76 62
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素环乙基酯[16] 平均 60 44 38
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯[11]     平均     59     69     50
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-丁基酯[9]     平均     59     55     45
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2戊基酯[12]     平均     66     85     49
表5：黄色类胡萝卜素；童子鸡，干燥胴体的皮肤和腿的反射度比色法数值(CIE-Lab系统，Minolfa色度计)(试验：MC-24/98；MC-11/99；MC-24/99)：
             试验  黄色类胡萝卜   剂量mg/kg饲料                    皮肤                      腿
  色彩h*ab数值  对照物％ 色度  c*ab数值  对照物％ 目视分级    色彩h*ab数值 对照物％   色度c*ab数值  对照物％ 目视分级
MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-24/98  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯   133320303045   77    10578    10082    10279    10279    103   29    11633    10639    11940    11944    105    (+)+++++   84      9987     10380      9383      9784     101   70    9759    12571    13765    10871    108    (+)+++++(0)
                     平均         102         113   99         115
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯     2030   81    10780    102   38    11641    113     +++   84     10082      99   63    11470    111     +++
                     平均         105         115          100         113
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯[19]MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯     2030   73    9676    97   34    10638    105 +(+)   82      9882      98   60    10865    102     +++
                     平均         97         106           98         105
着色：-；(+)；+；++＝好颜色；o＝橙色表6：黄色类胡萝卜素；童子鸡，干燥胴体的皮肤和腿的反射度比色法数值(CIE-La=b系统，Minolfa色度计)(试验MC-11/99；MC-16/99；MC-24/99；MC-03/00)：
                       试验  黄色类胡萝卜 剂量mg/kg                 皮肤                  腿
  饲料 色彩h*ab对照物％ 色度c*ab对照物％   目视分级 色彩h*ab对照物％ 色度c*ab对照物％ 目视分级
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲基酯[1]   平均     100     97     (+)     101     97     (+)
MC-11/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯[2]   平均     97     93     (+)     99    108     (+)
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯[4]   平均     98     84     (+)     105     72     (+)
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯[5]   平均    101    100      +     101    100      +
MC-03/00  β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊基酯[15]   平均     99    106     ++     100     99     ++
MC-16/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯[6]   平均     99     89     (+)     101     86     (+)
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯[7]   平均     94     80     (+)     101     85     (+
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2二甲基-丙基酯[8] 平均 100 98 (+) 101 98 (+)
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素环乙基酯[16]   平均     95     80      +     103     84     (+)
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯[11]   平均     95     87      +     101     92     (+)
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-丁基酯[9]   平均    101     82      +     101     92     (+)
MC-24/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2戊基酯[12]   平均     99     91      +     101     95      +
着色：-；(+)；+；++＝好颜色；o＝橙色表7：相对于相同试验的对照物，在蛋黄中β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯当量的类胡萝卜素的含量、黄色类胡萝卜素的沉降速度和比色扇值(试验MC-19/98；H-25/98；H-12/99；H-25/99)：
                试验黄色类胡萝卜素   剂量mg/kg饲料   乙基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯当量mg/kg    对照物％   沉积速度目标值％    对照物％     比色扇值值*)    对照物％
H-12/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯[17]H-12/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-19/98  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-12/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-25/98  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-12/99  β-阿朴-8＇-类胡萝卜素异丙基酯     1.02.04.04.05.08.0     2.6     975.2     9411.1    959.6     8113.3    8423.1    96   44      9744     10054     11742      8550     10049     104  3(+)    666+     1045+      796+      979++    1309+     156
平均 91 101 105
H-25/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯     5.0     16.6   106  60.7    119  7+      87
                       平均            106          119          87
H-25/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素戊基酯     5.0     14.6    94  51.2    101  7+      87
                       平均             94          101          87
*)着色：-＝较差的颜色；+＝好的颜色表8：相对于相同试验的对照物，在蛋黄中β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯当量的类胡萝卜素的含量、黄色类胡萝卜素的沉降速度和比色扇值，(试验MC-19/98；H-25/98；H-12/99；H-18/99；H-22/99；H-25/99；H-05/00)：
                  试验    黄色类胡萝卜素    剂量mg/kg饲料 乙基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯当量对照物％ 沉积速度目标值对照物％   比色扇值对照物％
N＝16对照物：β-阿朴-8′-类胡萝卜素乙酯     1.0-8.0     100     100     100
H-18/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲基酯[1]     5.0     95     99     130
H-12/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯[2]     2；4；8     73     77     110
H-18/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯[4]     5.0     74     83     116
H-18；22/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯[5]     1；2；4；5；8     90     97     88
H-05/00      β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊基酯[15] 5.0 95 95 116
H-18/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯[6]     5.0     80     90     116
H-25/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯[7]     5.0     86     95     108
H-25/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2-二甲基-丙基酯[8] 5.0 81 89 108
H-25/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素环乙基酯[16] 5.0 82 99 108
H-25/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯[11]     5.0     96     112     116
H-25/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-丁基酯[9] 5.0 77 87 101
H-25/99      β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2戊基酯[12]     5.0     79     89     101
表9：相对于相同试验的对照物，在蛋黄中的黄色类胡萝卜素的反射度比色法数值、沉积速度和比色扇值(CIE-Lab系统，异色色度仪)(试验：H-19/98；H-25/98；H-12/99；H-25/99)：
            试验    黄色类胡萝卜素     剂量mg/kg饲料     色彩h*ab色度c*ab值    对照物％  值  对照物％    沉降速度值    对照物％    比色扇值值     对照物％
H-12/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯[17]H-12/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-19/98  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-12/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-25/98  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯H-12/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯     1.02.04.04.05.08.0 95    101       39    9893    101       45   10089    106       51    9790    102       51    9886     98       52    9985    100       54    96 44     9744    10054    11742     8550    10649    104 3(+)    666+     1045+      796+      979++    1309+     156
平均 101             98 101 105
H-25/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯[18]     5.0 74     85       52   101 61    119 7+      87
平均 85            101 119 87
H-25/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯[19]     5.0 82     96       58   113 51    101 7+      87
                     平均        96            113       101         87
*)着色：-＝较差的颜色；+＝好的颜色表10：相对于相同试验中的对照物，在蛋黄中的黄色类胡萝卜素的反射度比色法数值、沉积速度和颜色扇值(CIE-Lab系统，异色色度仪)(试验：H-19/98；H-25/98；H-12/99；H-15/99；H-18/99；H-22/99；H-25/99；H-05/00)：
                  试验    黄色类胡萝卜素   剂量mg/kg饲料  色彩h*ab 色度c*ab对照物％  对照物％   沉降速度对照物％   颜色扇值对照物％
H-18/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲基酯[1]     5.0      99    104     99     130
H-12/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯[2]     2；4；8     101     95     77     110
H-18/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯[4]     5.0     101    104     83     116
H-18；22/99  β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯[5]     1；2；4；5；8     102    103     841)     931)
H-05/00    β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊基酯[15]     5.0     101    107     95     116
H-18/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯[6]     5.0     101    105     90     116
H-25/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯[7]     5.0     106     87     95     108
H-25/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2-二甲基-丙基酯[8]     5.0     101     94     89     108
H-25/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素环乙基酯[16]     5.0      97    112     99     108
H-25/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯[11]     5.0     103    101     112     116
H-25/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-丁基酯[9]     5.0      92     99     87     101
H-25/99    β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2戊基酯[12]     5.0     109     74     89     101
1)相同试验中的比较

Claims (14)

1.一种在家禽、鱼或甲壳类的饲料中添加一种或多种类胡萝卜素酯而使家禽的蛋黄、外皮和/或皮下脂肪、以及鱼和甲壳类的肉和/或外皮进行着色的方法，其特征在于该类胡萝卜素酯的通式如下：
Figure A0113294000021
其中R表示甲基，C3-16-烷基，C3-16-链烯基或C5-8环烷基。
2.权利要求1的方法，其特征在于该类胡萝卜素酯是选自β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2-二甲基丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正己基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2-戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-月桂基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-十六烷基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素环己基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯和β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戌基酯。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于在饲料中类胡萝卜素酯的含量范围以富含类胡萝卜素酯的饲料的总重量为基础是0.1ppm至150ppm。
4.权利要求1-3中任何一项的方法，其特征在于它是用于使产蛋鸡的蛋黄着色或使童子鸡着色。
5.一种用于家禽、鱼或甲壳类并使家禽的蛋黄、肉、外皮和/或皮下脂肪以及鱼和甲壳类的肉和/或外皮着色的富含类胡萝卜素的饲料，其特征在于它含有作为类胡萝卜素的一种或多种有效量的类胡萝卜素酯，其通式如下
Figure A0113294000031
其中R表示甲基，C3-16-烷基，C3-16链烯基或C5-8环烷基。
6.一种权利要求5的添加了类胡萝卜素的饲料，其特征在于该类胡萝卜素酯是选自β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2-二甲基丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正己基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戌基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-月桂基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-十六烷基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素环己烷基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯和β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯。
7.权利要求5或6的一种富含类胡萝卜索的饲料，其特征在于用于着色的类胡萝卜素酯的含量范围以富含类胡萝卜素的饲料的总重量为基础是0.1ppm至150ppm。
8.权利要求5至7任何一项的一种富含类胡萝卜素的饲料，其特征在于它是用来喂家禽。
9.用于添加至预混料的或用于家禽、鱼或甲壳类的饲料中的含一种或多种的类胡萝卜素的微胶囊，其特征在于它们含有作为类胡萝卜素的一种或多种的类胡萝卜素酯，其通式如下
Figure A0113294000032
式中R表示甲基，C3-16-烷基，C3-16链烯基或C5-8环烷基，其含量为由1至20％(重量)
10.权利要求9的微胶囊，其特征在于该类胡萝卜素酯是选自β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜索仲丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2-甲基丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正己基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2-戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-月桂基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-十六烷基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯和β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-戊基酯。
11.一种用于掺入家禽、鱼或甲壳类饲料中的含一种或多种的类胡萝卜素酯的预混料，其特征在于它包含有作为类胡萝卜素的一种或多种通式如下的类胡萝卜素酯。
其中R表示甲基，C3-16-烷基，C3-16链烯基或C5-8环烷基，其含量为由0.001至15％(重量)。
12.权利要求11的一种预混料，其特征在于该类胡萝卜素酯是选自β-阿朴-8′-类胡萝卜素甲酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素仲丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2，2-甲基丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-乙基-1-丁基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正己基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素2-甲基-1-戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素4-甲基-2-戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正-月桂基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素正十六烷基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素环戊基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素环己基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素异丙基酯，β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯和2-戊基β-阿朴-8′-类胡萝卜素叔丁基酯。
13.至少一种如下通式的类胡萝卜素酯的用途
其中R表示甲基，C3-16烷基，C3-16链烯基或C5-8环烷基，用于使家禽的蛋黄、表皮和/或皮下脂肪和鱼及甲壳类的肉和/或表皮着色。
14.类胡萝卜素酯：正丙基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，2-甲基-丁基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，2，2-二甲基丙基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，2-乙基-1-丁基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，2-甲基-1-戊基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，4-甲基-2-戊基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，正月桂基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，正十六烷基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，环戊基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，异丙基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯，叔丁基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯或2-戊基β-阿朴-8′-类胡萝卜素酯。
CNB011329408A 2000-09-11 2001-09-11 类胡萝卜素酯 Expired - Fee Related CN1197846C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00119760.7 2000-09-11
EP00119760 2000-09-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1346824A true CN1346824A (zh) 2002-05-01
CN1197846C CN1197846C (zh) 2005-04-20

Family

ID=8169806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB011329408A Expired - Fee Related CN1197846C (zh) 2000-09-11 2001-09-11 类胡萝卜素酯

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6896895B2 (zh)
EP (1) EP1186245B1 (zh)
JP (1) JP5559447B2 (zh)
KR (1) KR100810357B1 (zh)
CN (1) CN1197846C (zh)
AU (1) AU780958B2 (zh)
BR (1) BR0103940A (zh)
CA (1) CA2357055A1 (zh)
MX (1) MXPA01009114A (zh)
NO (1) NO20014381L (zh)
TW (1) TWI271156B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107467396A (zh) * 2017-08-24 2017-12-15 浙江群大饲料科技股份有限公司 一种快大型三黄鸡颗粒饲料中着色剂的添加方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO315004B1 (no) * 2001-11-07 2003-06-23 Norsk Hydro As Pigment
EP1378180B1 (en) * 2002-07-03 2009-01-07 Wade Mussawir-Key Frederick Egg substitutes
FR2869502B1 (fr) * 2004-04-28 2006-07-21 Cybelia Soc Par Actions Simpli Aliments pour poules pondeuses, procede d'alimentation et oeuf enrichi en elements essentiels
BRPI0516202A (pt) 2004-09-28 2008-08-26 Chemaphor Inc produto para alimentação de um animal, uso, kit e método de preparação deste produto
JP2009532041A (ja) * 2006-04-05 2009-09-10 ケマファー インコーポレーテッド 食品栄養補助剤及びその使用
JP2011500733A (ja) 2007-10-26 2011-01-06 ケマファー インコーポレーテッド 免疫応答を増強するための組成物および方法
EP2424512B1 (en) 2009-04-30 2020-06-03 Avivagen Inc. Methods and compositions for improving the health of animals
MX2015016376A (es) * 2013-05-31 2016-04-13 Dsm Ip Assets Bv Suplemento para pienso y su uso.
FR3110587B1 (fr) * 2020-05-21 2022-10-14 Mixscience Composition pigmentaire et ses utilisations

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2187291A1 (en) * 1972-06-07 1974-01-18 Quatrar Sarl Water-sol carotenoid compsns - for poultry food additives or colouring human foodstuffs
DE4100739A1 (de) * 1991-01-12 1992-07-16 Basf Ag Futtermittel, enthaltend neurosporaxanthin und/oder dessen ester
ES2147762T3 (es) * 1993-06-24 2000-10-01 Hoffmann La Roche Pigmentacion con carotenoides.
DK0718284T3 (da) * 1994-12-21 2000-01-31 Hoffmann La Roche Carotenoidketoner og -estere
US5763651A (en) * 1996-06-17 1998-06-09 Roche Vitamins Inc. Process for manufacturing polyene esters and acids

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107467396A (zh) * 2017-08-24 2017-12-15 浙江群大饲料科技股份有限公司 一种快大型三黄鸡颗粒饲料中着色剂的添加方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU780958B2 (en) 2005-04-28
CN1197846C (zh) 2005-04-20
KR100810357B1 (ko) 2008-03-04
BR0103940A (pt) 2002-06-25
KR20020020849A (ko) 2002-03-16
NO20014381D0 (no) 2001-09-10
AU6880101A (en) 2002-03-14
JP5559447B2 (ja) 2014-07-23
US20020114867A1 (en) 2002-08-22
CA2357055A1 (en) 2002-03-11
JP2002330705A (ja) 2002-11-19
NO20014381L (no) 2002-03-12
EP1186245A2 (en) 2002-03-13
US6896895B2 (en) 2005-05-24
MXPA01009114A (es) 2003-08-20
EP1186245A3 (en) 2004-01-14
EP1186245B1 (en) 2017-10-18
TWI271156B (en) 2007-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3843146B2 (ja) カロテノイドケトンおよびカロテノイドエステル
CN1048618C (zh) 类胡萝卜素的色素及淀积方法
Marusich et al. Oxycarotenoids in poultry feeds
Pérez-Vendrell et al. Influence of source and ratio of xanthophyll pigments on broiler chicken pigmentation and performance
Marusich et al. Evaluation of carotenoid pigments for coloring egg yolks
Gouveia et al. Chlorella vulgarisused to colour egg yolk
Pan et al. Effects of dietary supplementation of alga Haematococcus pluvialis (Flotow), synthetic astaxanthin and β‐carotene on survival, growth, and pigment distribution of red devil, Cichlasoma citrinellum (Günther)
CN1197846C (zh) 类胡萝卜素酯
Marusich et al. Oxycarotenoids in poultry pigmentation: 1. Yolk studies
Raila et al. Selective absorption of carotenoids in the common green iguana (Iguana iguana)
AU3098899A (en) Increased bioavailability of lutein and zeaxanthin in humans and poultry using lysolecithin and lecithin
Yuangsoi et al. Utilization of carotenoids in fancy carp (Cyprinus carpio): astaxanthin, lutein and carotene
US7383788B2 (en) Enhanced feeding and growth rates of aquatic animals fed an astaxanthin product derived from marigold extract
Inouye The physiological bases for carotenoid color variation in the house finch, Carpodacus mexicanus
Bauernfeind Canthaxanthin: a pigmenter for salmonids
Grunenwald Factors affecting pigmentation quality in Atlantic salmon (Salmo salar L.) at elevated temperature
JP2002543807A (ja) 色 素
Grünenwald Factors affecting pigmentation quality in Atlantic salmon (Salmo salar L.) at elevated temperature
JP3843033B2 (ja) アスタキサンチン遊離体の精製方法
Thomas Astaxanthin in juvenile farmed Chinook salmon (Oncorhynchus tshawytscha): effective dietary levels for flesh pigmentation and influence on fatty acid profile during cold temperature storage of fillets
Odabasi Shell color and other quality attributes of brown eggs as affected by the hens' age and vanadium in their diet
KR20010017636A (ko) 천연항산화제 아스타산친 함유 계란의 제조방법
JPH05328909A (ja) 養殖動物の体色又は肉色改善用組成物および動物の養殖方法
WO2012079928A1 (en) Use of 3'-dehydrolutein as a feed additive
WO2010094986A1 (en) Micronized carotenoid preparation as immunostimulant for crustaceans

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: DSM IP CAPITAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: ROCHE VITAMINES AG

Effective date: 20040318

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20040318

Address after: Holland Heerlen

Applicant after: D Sm I P Asset company

Address before: Basel

Applicant before: Roche Vitamines AG

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050420

Termination date: 20200911

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee