CN1333045C - 通过从石脑油进料中分馏和进一步裂化c6馏分生产丙烯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一个通过分馏石脑油进料以获得一个C6馏分，并将C6馏分进料到其余石脑油进料注入点下游的升管中，或者到汽提区，和/或到紧接处理单元汽提区下游或上方的稀相中，从催化裂化或热裂化石脑油流中来选择性生产C3烯烃。

Description

通过从石脑油进料中分馏和进一步裂化C6馏分生产丙烯
发明领域
[0001]本发明涉及选择性生产C3烯烃的方法，其中通过催化裂化或热裂化石脑油流获得C6馏分，并将C6馏分在其余石脑油进料注入点下游的升管中、在到汽提器中、在汽提器中和/或在紧接处理单元汽提器下游或处理单元汽提器上方的稀相中进料。
发明背景
[0002]对低排放燃料的需求已经产生了增大了的对用于烷基化、低聚化、MTBE和ETBE合成过程的轻烯烃的需求。另外，轻烯烃尤其是丙烯的低成本供应一直有作为聚烯烃尤其是聚丙烯生产的原料的需求。
[0003]为了提高烯烃的生产量，轻烯烃脱氢反应的固定床过程最近已经重新引起人们的兴趣。然而，这样类型的过程通常需要相对高的资金投资以及高的运行成本。由此，使用要求相对低资金投资的过程来提高烯烃的产率是有利的。在催化裂化过程中来提高烯烃产率尤其有利。
[0004]Herbst等人的美国专利4830728公开了一种被用来最大化生产烯烃的FCC单元。FCC单元有两个独立的升管，其中引入不同的原料流。对升管的操作进行设计，使得在一根升管中，一种适宜的催化剂将转换重瓦斯油，而在另一根升管中，另一种适宜的催化剂将裂化轻石脑油进料。可以对在重瓦斯油升管内的条件进行调节来最大化汽油或烯烃的生产。最大化所希望产物的生产的主要手段是使用一种有利于所希望产物系列生产的催化剂。
[0005]Adewuyi等人的美国专利5389232描述了一个FCC过程，在这个过程里，催化剂含有高达90重量％的常规大孔裂化催化剂和含有超过3.0重量％(以纯晶体计)无定形载体上的ZSM-5(一种中孔催化剂)的添加剂。该专利指出虽然ZSM-5增加了C3和C4烯烃，但是高温降低了ZSM-5的效率。因此升管底部的950到1100(510℃到593℃)的温度被底部下游的轻循环油骤冷到在升管中的10到100(5.6℃到55.6℃)。ZSM-5和骤冷增加了C3/C4轻烯烃的产率，但是没有明显的乙烯产物。
[0006]欧洲专利说明书490435-B和372632-B及欧洲专利申请385538-A描述了通过固定床或移动床将烃类原料转变成烯烃和汽油的过程。催化剂包括在粘合物质中的ZSM-5，粘合物质中含有大量的氧化铝。
[0007]美国专利5069776讲述了一个烃类原料转化的方法，其中将原料与含有0.3到0.7nm中孔沸石的沸石催化剂移动床，在高于500℃的温度和停留时间少于10秒下接触。烯烃被生产出来，并且一起生成相对少量的饱和气态烃类。同样，Mobil的美国专利第3928172号讲述了一个转化烃类原料的方法，其中在ZSM-5催化剂的存在下，由上述的原料生产烯烃。
[0008]在使用FCC单元生产烯烃产物的固有问题是工艺依赖于特定的催化剂平衡来最大化轻烯烃生产，同时也获得650+进料成分到燃料产物的高转化率。另外，即使可以保持特定的催化剂平衡来最大化相对于燃料的总烯烃生产，烯烃的选择性一般比较低，这归咎于不希望的副反应，例如大量的裂化、异构化、芳香化和氢转移反应。从不希望的副反应所产生的轻饱和气体导致了回收需要的轻烯烃成本增加。因此希望在一个允许高度控制C3和C4选择性的过程中最大化烯烃生产，同时产生最小化的副产物。
发明概述
[0009]本发明的一个实施方案是用来从石脑油沸程原料流中，在一个含有至少反应区，汽提区，再生区和至少一个分馏区的处理单元中来生产增量丙烯的方法，其中方法包括：
(a)分馏石脑油沸程原料流以生产至少一种富C6-馏分和贫C6-馏分；
(b)注入至少部分上述贫C6-馏分到反应区，上述反应区含有一种裂化催化剂，该催化剂含有至少一种平均孔直径小于0.7nm的分子筛，其中在有效条件下使上述贫C6-馏分接触上述裂化催化剂，从而得到了至少其上沉积有碳的废催化剂颗粒和产物流；
(c)在处理单元中，在选自以下的位置注入至少部分上述富C6-馏分：i)贫C6-馏分下游；ii)汽提区；和iii)汽提区上方的稀相；
(d)将至少部分上述废催化剂颗粒与汽提气在可以有效地从那里除去至少部分任何挥发物的条件下接触，从而得到至少已汽提过的废催化剂颗粒；
(e)在再生区中，在可以有效地燃烧掉至少部分上述沉积于已汽提过的废催化剂上的碳的条件下，在含氧气体存在下，再生至少部分上述已汽提过的废催化剂，从而得到至少再生的催化剂颗粒；
(f)循环至少部分上述再生过的催化剂颗粒到上述反应区；
(g)分馏至少部分步骤(b)的上述产物流以得到至少一个富含丙烯的馏分；和
(h)收集至少部分富含丙烯的馏分。
[0010]本发明的另一个实施方案提供一个方法，用来从石脑油沸程原料流中，在一个含有至少一个反应区，一个汽提区，一个再生区和至少一个分馏区的处理单元中来生产增量丙烯的方法，该方法包括：
(a)将石脑油沸程的原料注入到反应区，上述反应区含有一种裂化催化剂，该催化剂含有至少一种平均孔直径小于0.7nm的分子筛，其中在有效条件下使上述贫C6-馏分接触上述裂化催化剂，从而得到了至少其上沉积有碳的废催化剂颗粒和产物流；
(b)在汽提区，将至少部分上述废催化剂颗粒与汽提气在可以有效地从那里除去至少部分任何挥发物的条件下接触，从而得到至少已汽提过的废催化剂颗粒；
(c)在再生区中，在可以有效地燃烧掉至少部分上述沉积于已汽提过的废催化剂上的碳的条件下，在含氧气体存在下，再生至少部分上述已汽提过的废催化剂，从而得到至少再生的催化剂颗粒；
(d)循环至少部分上述再生过的催化剂颗粒到上述反应区；
(e)分馏至少部分步骤(a)的上述产物流生产至少一个富含丙烯的馏分，一个富C6-馏分，和一个贫C6-馏分；以及
(f)收集至少部分富含丙烯的馏分和贫C6-馏分，将至少部分富C6-馏分循环到循环处理的选自以下的位置：i)贫C6-馏分下游；ii)汽提区；iii)和贫C6-馏分一起；和iv)汽提区上方的稀相；
[0011]本发明的另一个实施方案是用来从石脑油沸程原料流中，在一个含有至少一个反应区，一个汽提区，一个再生区和至少一个分馏区的处理单元中来生产增量的丙烯的方法，其中方法包括：
(a)分馏石脑油沸程原料流以生产至少一种富C6-进料馏分和贫C6-进料馏分；
(b)注入至少部分上述贫C6-进料馏分到反应区，上述反应区含有一种裂化催化剂，该催化剂含有至少一种平均孔直径小于0.7nm的分子筛，其中在有效条件下使上述贫C6-进料馏分接触上述裂化催化剂，从而得到至少其上沉积有碳的废催化剂颗粒和产物流；
(c)在处理单元中，在选自以下的位置注入至少部分上述富C6-进料馏分：i)贫C6-进料馏分下游；ii)汽提区；和iii)稀相反应区；
(d)使至少部分上述废催化剂颗粒与汽提气在汽提区中在可以有效地从那里除去至少部分任何挥发物的条件下接触，从而得到至少已汽提过的废催化剂颗粒；
(e)在再生区中，在可以有效地燃烧掉至少部分上述沉积于已汽提过的废催化剂上的碳的条件下，在含氧气体存在下，再生至少部分上述已汽提过的废催化剂；
(f)循环至少部分上述再生过的催化剂颗粒到上述反应区；
(g)分馏至少部分步骤(b)的上述产物流以得到至少一个富含丙烯的馏分；一个富C6-产物馏分，和贫C6-产物馏分；和
(h)收集至少部分富含丙烯的馏分和贫C6-产物馏分，并将至少部分富C6-产物馏分循环到循环处理的选自以下的位置：i)贫C6-进料馏分下游；ii)汽提区；和iii)汽提区上方的稀相。
发明详述
[0012]虽然已经尝试在流化催化裂化(“FCC”)处理单元中提高轻烯烃产率，本发明优选使用自己独特的处理单元，如在下面将描述到的，它可以接受从精炼厂任何适宜来源而来的石脑油沸程原料流。在本发明的实际实施中，处理单元的反应区是在可以有效地最大化C2到C4烯烃(尤其是丙烯)选择性的处理条件下操作。因此，本发明涉及从催化裂化或热裂化石脑油沸程原料流选择性生产C3烯烃的方法。在处理单元中，石脑油沸程原料流被进一步裂化，该处理单元含有石脑油被注入其中的升管、反应区、汽提区、再生区和至少一个分馏区的反应器。反应区含有至少一个动态催化剂床。动态催化剂床的非限制性的例子包括流化床、淤浆床或沸腾床。
[0013]适合在此使用的原料流是沸点在65到430、优选从65到300范围里的石脑油沸程原料流。适合在此使用的石脑油沸程原料流的非限定例子包括轻石脑油或残油，其含有足量的C4-C9烯烃和/或链烷烃，从轻石脑油或残油而来的C4-C9馏分，催化裂化石脑油，焦化石脑油，蒸汽裂化热解汽油，含有足量的C4-C9烯烃和/或链烷烃或任何其他含有足量的C4-C9烯烃和/或链烷烃的烃类的合成化学物流。含有高水平二烯，硫，氮，和氧化物的原料流在被用在此处所公开的方法之前可先进行选择性加氢处理。但是，具有低水平二烯，硫，氮，金属化合物和氧化物的适当原料不需任何预处理就可以直接从FCC单元，焦化器或蒸汽裂化器加工。
[0014]本发明的一个实施方案是通过在第一分馏区对石脑油沸程原料流进行分馏，从而生产出至少一个富C6-馏分和一个贫C6-馏分来实施的。本发明的富C6-馏分将被视为通常含有至少50重量％，优选至少60重量％，并更优选至少70重量％的C6化合物的馏分。将至少部分、优选基本全部贫C6-馏分注入到反应区。贫C6-馏分的注入通常是通过将它进料到一个所谓的“第一升管”来获得的。将至少部分、优选基本全部富C6-馏分注入到处理单元的选自以下的位置：i)贫C6-馏分注入点的下游；ii)汽提区；和iii)汽提区上方的稀相，其中“下游”是与贫C6-馏分的流动相对而言的。稀相，如在此用到的，意思是指汽提区上方的部分，在其中催化剂密度显著低于汽提区其他部分的催化剂密度。在处理单元内的反应区中，富C6-馏分和贫C6-馏分与热的催化剂颗粒在可有效“裂化”各自馏分的条件下在反应区中接触。各馏分与热的催化剂在有效的条件包括温度从500℃到650℃，优选从525℃到600℃下接触。裂化反应得到了至少一种产物流和其上有碳沉积的“废催化剂颗粒”。将从裂化反应得到的产物流和催化剂颗粒分离并送到第二分馏器。至少部分、优选基本全部废催化剂颗粒通过汽提区，在那里汽提介质在可以有效地从废催化剂颗粒除去至少部分任何挥发物的条件下与废催化剂颗粒接触。汽提介质可以是在现有技术已知的可以有效地将挥发物从废催化剂颗粒除去的汽提介质，例如蒸汽。废催化剂颗粒的汽提产生了随后基本被再生的被汽提的废催化剂颗粒。应该注意，适用于此的优选的汽提阶段将在汽提器的密相上方具有一个稀相。汽提区可以逆流(也就是汽提介质以逆向于废催化剂颗粒流动方向和废催化剂颗粒接触)或并流的方式操作。但是，优选催化剂颗粒以逆流的方式与汽提介质相接触。同样也优选在低苛刻程度的条件下操作汽提区。“低苛刻程度的条件”指的是为了热平衡而被选择用来保留更大部分的任何被吸收烃类馏分的那些条件。
[0015]如上面所提到的，将被汽提的废催化剂颗粒再生。在被汽提催化剂颗粒的再生中，将至少部分、优选基本全部被汽提废催化剂颗粒输送到再生区。在再生区中，被汽提的废催化剂颗粒通过在含氧气体、优选空气的存在下，从催化剂上燃烧掉至少部分碳沉积而再生。废的汽提催化剂颗粒恢复了催化活性，同时将催化剂从650℃加热到750℃。这样，再生区就在有效地将至少部分碳沉积从废催化剂颗粒上燃烧掉的条件下操作从而得到了在此被称作“再生的催化剂颗粒”的催化剂颗粒。然后将热再生的催化剂颗粒循环到反应区与新鲜的石脑油原料进行反应。
[0016]将至少部分、优选基本全部产物流从反应区输送到分馏区，在那里回收各种产物，尤其是富C3-馏分，也就是富丙烯馏分，和也可以是富C4-馏分，和富C6-产物馏分和/或贫C6-产物馏分。然后可以收集至少部分、优选基本全部富C3(丙烯)-馏分。C3和C4馏分通常将富含烯烃。在本发明的实施中，可将至少部分、优选基本全部富C6-产物馏分循环到处理单元的各点上以增加丙烯的产率。例如可以将它循环到反应区或汽提器的稀相中。稀相一般处在位于处理单元下部的汽提区的密相的上方。通过将被循环的富C6-产物馏分注入到石脑油原料流或贫C6-馏分进料流注入点(这通常是在处理单元的升管部分)的下游也可以将其引入到反应区。这部分被循环的富C6-产物馏分也可以被引入到第二升管，如果使用双升管处理单元的话。
[0017]适用于本发明实施中的催化剂是含有至少一种平均孔直径小于0.7纳米(nm)的分子筛的裂化催化剂。至少的一种分子筛通常含有从10重量％到50重量％的总流化催化剂组合物。适用于此的分子筛选自那些在现有技术上被称作沸石和硅铝磷酸盐(SAPO)的材料。优选至少一种分子筛选自被称为沸石的一类材料，并更优选沸石选自中孔的沸石。可用于本发明实施中的中孔沸石是那些在“沸石结构类型图集”(eds.W.H.Meier和D.H.Olson，Butterworth-Heineman，Third Edition，1992)中所描述的，因此它被结合作为参考。中孔沸石的平均孔直径一般小于0.7nm，通常为从0.5nm，到0.7nm，包括例如MFI、MFS、MEL、MTW、EUO、MTT、HEU、FER和TON结构类型的沸石(IUPAC委员会沸石命名法)。这样的中孔沸石非限定例子包括ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-34、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48、ZSM-50、硅质岩和硅质岩2。最优选用于所公开方法的沸石裂化催化剂是ZSM-5，它在美国专利3702886和3770614中有描述。ZSM-11描述于美国专利3709979中；ZSM-12描述于美国专利3832449中；ZSM-21和ZSM-38描述于美国专利3948758中；ZSM-23描述于美国专利4076842中；ZSM-35描述于美国专利4016245中。所有上述专利被结合在此作为参考。特别令人感兴趣的是二氧化硅对氧化铝的摩尔比例小于75∶1，优选小于50∶1、更优选小于40∶1的中孔沸石。孔直径，有时在此称作“有效孔直径”，可以通过标准吸附方法和已知最小动态直径的烃类化合物来测量。见Breck，Zeolite Molecular Sieves，1974和Anderson等，J.Catalysis 58，114(1979)，两者都被结合在此作为参考。
[0018]如上所提及的，适用于此的分子筛也包括被称作硅铝磷酸盐(SAPO)的一类材料，例如在美国专利4440871中所描述到的SAPO-11、SAPO-34、SAPO-41、SAPO-42。其他适宜的分子筛可以选自铬硅酸盐；硅酸镓；硅酸铁；磷酸铝(ALPO)，例如描述于美国专利4310440的ALPO-11；铝硅酸钛(TASO)，例如在EP-A 229295中所描述的TASO-45；硅酸硼，在美国专利4254297中所描述的；钛铝磷酸盐(TAPO)，例如在美国专利4500651中所描述到的TAPO-11；和铝硅酸铁。
[0019]含有至少一种分子筛的裂化催化剂也指包含被认为由于在沸石的合成过程中在晶体或晶面内产生的缺陷而导致的“晶体混合物”。ZSM-5和ZSM-11的晶体混合物例子在被结合在此作为参考的美国专利4229424中公开。晶体混合物本身是中孔沸石，不应与沸石的物理混合物混淆，在沸石的物理混合物中，不同沸石微晶的特定晶体物理存在于同一催化剂复合物或热液反应混合物中。
[0020]用无机氧化物基体组分将本发明的裂化催化剂结合起来。无机氧化物基体组分将催化剂组分连接在一起，使得催化剂颗粒足够硬，在粒间和与反应壁之间的碰撞下能存留下来。无机氧化物基体组分可由无机氧化物溶胶或凝胶来制得(使它干燥来将催化剂成分粘合在一起)。优选无机氧化物基体组分不具有催化活性，并包含硅和铝的氧化物。也优选将单独的氧化铝相混到无机氧化物基体组分中。可以使用各种氢氧化铝-g-氧化铝、勃姆石、水铝石和例如a-氧化铝，b-氧化铝，g-氧化铝，d-氧化铝，c-氧化铝，k-氧化铝和r-氧化铝的过渡氧化铝。优选氧化铝为三氢氧化铝如三水铝石、拜耳石、新三水铝石或doyelite。基体材料也可以含有磷或磷酸铝。
[0021]参考下面的实施例对本发明有进一步的了解。
实施例
实施例1
[0022]通过将轻催化石脑油蒸馏成五个不同馏分来研究在石脑油裂化中原料的影响。根据ASTM对石脑油蒸馏的规定，ASTM D-86，来实施蒸馏。在表1中给出了蒸馏轻催化石脑油的原料成分特性的结果。
表1：进料成分特性
LCN被蒸馏成五种馏份来研究在石脑油裂化中原料的影响
■IBP-130馏分烯烃大部分为戊烯
■130-150/150-170馏分烯烃大部分为己烯
■190+主要为庚烯
实施例2
[0023]在一个小桌面反应器中进行轻催化石脑油各种沸腾馏分的一系列试验。所有的试验都是在575℃，72hr1WHSV在0.3g的ZSM-5中孔沸石催化剂固定床上实施的。在裂化试验之前，将ZSM-5催化剂在816℃和1大气压下用100％水蒸气进行老化16小时。
[0024]在表2中给出了从这些一系列试验中所得到的关键产物的收率。反应器流出流通过在线气相色谱(“GC”)进行分析。分析中使用60m长填充熔融石英柱。所使用GC是双FID Hewlett-Packed 5880型。
表2：OLEFINSMAX在LCN裂化中
Figure C20048000547500161
■用OlefinsMax裂化催化剂，C6馏分(130-150和150-170)
表现出最高的丙烯收率
实施例3
[0025]除了ZSM-5外，也可以用SAPO-11催化剂对轻催化石脑油的各种沸腾馏分进行试验。在SAPO-11的情形中，测试新鲜沸石。除此以外，使用SAPO-11的试验与使用ZSM-5的试验所使用的程序名义上是一样的。在表3中给出了所得到的结果。
表3：SAPO-11在LCN裂化中
Figure C20048000547500171
■用SAPO-11，C6馏分(130-150和150-170)也表现出最高的丙烯收率。

Claims (15)

1.生产增量丙烯的方法，在该方法中，在至少含有反应区，汽提区，再生区和至少一个分馏区的处理单元中，从石脑油沸程原料流中生产增量丙烯，该方法包括：
(a)分馏石脑油沸程原料流以生产富C6-馏分和贫C6-馏分；
(b)将至少部分上述贫C6-馏分注入到反应区，上述反应区含有裂化催化剂，该催化剂含有至少一种平均孔直径小于0.7nm的分子筛，其中在有效条件下使上述贫C6-馏分接触上述裂化催化剂，从而至少得到其上沉积有碳的废催化剂颗粒和产物流；
(c)在处理单元中，在选自以下的位置注入至少部分上述富C6-馏分：i)贫C6-馏分下游；ii)汽提区；和iii)汽提区上方的稀相；
(d)将至少部分上述废催化剂颗粒与汽提气在可以有效地从那里除去至少部分任何挥发物的条件下接触，从而至少得到已汽提过的废催化剂颗粒；
(e)在再生区中，在可以有效地燃烧掉至少部分上述沉积于上述已汽提过的废催化剂上的碳的条件下，在含氧气体存在下，再生至少部分上述已汽提过的废催化剂，从而至少得到再生的催化剂颗粒；
(f)循环至少部分上述再生过的催化剂颗粒到上述反应区；
(g)分馏至少部分步骤(b)的上述产物流以至少得到富含丙烯的馏分；和
(h)收集至少部分富含丙烯的馏分。
2.生产增量丙烯的方法，在该方法中，在至少含有反应区，汽提区，再生区和至少一个分馏区的处理单元中，从石脑油沸程原料流中生产增量丙烯，该方法包括：
(a)将石脑油沸程的原料注入到反应区，上述反应区含有裂化催化剂，该催化剂含有至少一种平均孔直径小于0.7nm的分子筛，其中在有效条件下使上述贫C6-馏分接触上述裂化催化剂，从而至少得到其上沉积有碳的废催化剂颗粒和产物流；
(b)在汽提区中，使至少部分上述废催化剂颗粒与汽提气在可以有效地从那里除去至少部分任何挥发物的条件下接触，从而至少得到已汽提过的废催化剂颗粒；
(c)在再生区中，在可以有效地燃烧掉至少部分上述沉积于上述已汽提过的废催化剂上的碳的条件下，在含氧气体存在下，再生至少部分上述已汽提过的废催化剂，从而至少得到再生的催化剂颗粒；
(d)循环至少部分上述再生过的催化剂颗粒到上述反应区；
(e)分馏至少部分步骤(a)的上述产物流以至少生产富含丙烯的馏分，富C6-馏分，和贫C6-馏分；以及
(f)收集至少部分富含丙烯的馏分和贫C6-馏分，将至少部分富C6-馏分单元在选自以下的位置：i)贫C6-馏分下游；ii)汽提区；iii)和贫C6-馏分一起；和iv)汽提区上方的稀相，循环到处理单元；
3.生产增量丙烯的方法，在该方法中，在至少含有反应区，汽提区，再生区和至少一个分馏区的处理单元中，从石脑油沸程原料流中生产增量丙烯，该方法包括：
(a)分馏石脑油沸程原料流以生产富C6-进料馏分和贫C6-进料馏分；
(b)将至少部分上述贫C6-进料馏分注入到反应区，上述反应区含有裂化催化剂，该催化剂含有至少一种平均孔直径小于0.7nm的分子筛，其中在有效条件下使上述贫C6-进料馏分接触上述裂化催化剂，从而得到了至少一个其上沉积有碳的废催化剂颗粒和产物流；
(c)在处理单元中，在选自以下的位置注入至少部分上述富C6-进料馏分：i)贫C6-馏分下游；ii)汽提区；和iii)汽提区上方的稀相；
(d)将至少部分上述废催化剂颗粒与汽提气在汽提区中在可以有效地从那里除去至少部分任何挥发物的条件下接触，从而得到至少已汽提过的废催化剂颗粒；
(e)在再生区中，在可以有效地燃烧掉至少部分上述沉积于上述已汽提过的废催化剂上的碳的条件下，在含氧气体存在下，再生至少部分上述已汽提过的废催化剂；
(f)循环至少部分上述再生过的催化剂颗粒到上述反应区；
(g)分馏至少部分步骤(b)的上述产物流以至少得到富含丙烯的馏分；富C6-产物馏分，和贫C6-产物馏分；以及
(h)收集至少部分丙烯和贫C6-产物馏分，并将至少部分富C6-产物馏分循环到处理单元的选自以下的位置：i)贫C6-进料馏分下游；ii)汽提区；和iii)汽提区上方的稀相。
4.上述权利要求中任一项的方法，其中至少一种分子筛选自沸石和硅铝磷酸盐。
5.上述权利要求中任一项的方法，其中至少一种分子筛是中孔沸石。
6.权利要求5的方法，其中中孔沸石选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48和ZSM-50。
7.权利要求4的方法，其中硅铝磷酸盐选自SAPO-11、SAPO-34、SAPO-41和SAPO-42。
8.上述权利要求中任一项的方法，其中富丙烯馏分的丙烯浓度大于60重量％。
9.上述权利要求中任一项的方法，其中在反应区中的上述有效条件包括温度从500℃到650℃。
10.上述权利要求中任一项的方法，其中富C6-馏分含有至少50重量％的C6化合物。
11.上述权利要求中任一项的方法，其中上述反应区含有至少一个选自动态催化剂床的催化剂床，其中上述动态催化剂床选自流化催化剂床、淤浆催化剂床和沸腾催化剂床。
12.上述权利要求中任一项的方法，其中上述分子筛含有10重量％到50重量％的总流化催化剂组合物。
13.上述权利要求中任一项的方法，其中上述至少一种分子筛选自铬硅酸盐、硅酸镓、硅酸铁、磷酸铝、铝硅酸钛、硅酸硼、铝磷酸钛和铝硅酸铁。
14.上述权利要求中任一项的方法，其中上述裂化催化剂另外含有无机氧化物基体组分。
15.上述权利要求中任一项的方法，其中上述无机氧化物基体组分不具有催化活性，并选自硅和铝的氧化物。
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