CN1331540C - 应用于皮肤的压敏胶带、其制备方法和急救贴膏 - Google Patents
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Abstract
提供了适用于皮肤的压敏胶带，该压敏胶带使用无氯材料制得的衬底膜作为由软氯乙烯树脂制得的衬底膜的代用物。适用于皮肤的压敏胶带，包括(1)包括树脂组合物的衬底膜，其中树脂组合物包括20-80wt%的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，该共聚物的重均分子量高于1×105且不高于1×106，熔体流动速率为1.0g/10min或更低、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt%且不高于35wt%，和80-20wt%的至少一种选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及其混合物并且具有的熔体流动速率为0.3-4.0g/10min的聚烯烃树脂和，(2)施用于皮肤的压敏胶层。
Description
技术领域
本发明涉及应用于皮肤的压敏胶带以及涉及压敏胶带的用途，其中压敏胶带包括包含树脂组合物的衬底膜和形成于衬底膜之上的压敏胶层，其中所述的树脂组合物包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂。更特别地，本发明涉及应用于皮肤的压敏胶带，该压敏胶带具有应用于皮肤的压敏胶带所需要的所有重要特性，例如，下述特性：柔性的并在穿戴期间很好地适应皮肤以产生好感(穿戴感)；尽管具有柔性也具有实用上足够的强度；具有极好的表面滑爽性(slip property)以使在穿戴期间，与衣服等摩擦时不剥落；和防止由于将带有隔离纸的压敏胶带从隔离纸上分离时产生的应力导致显著的卷曲(弯曲)。本发明进一步涉及了压敏胶带的用途，例如，用作急救贴膏(first-aidplaster)。
背景技术
到目前为止，已将包括柔性衬底膜和形成于其上的压敏胶层的应用于皮肤的压敏胶带用作包扎用品、外科用胶带(surgical tapes)等。除了用于这些应用，可将压敏胶带广泛用于普通家庭，用作急救贴膏，所述急救贴膏是通过将吸液垫(例如，纱布)，置于压敏胶层表面的中心区域中制得。此外，将包括衬底膜和形成于其上的包含任意一种不同药物的压敏胶层的适用于皮肤的压敏胶粘药物带用于不同的医疗应用。
作为这种应用于皮肤的压敏胶带的衬底膜，到目前为止，广泛使用由所谓的软质氯乙烯树脂制得的膜。这是因为这些衬底膜不仅是柔性的，并且在穿戴期间与皮肤很好的适应以产生良好的穿戴感，而且具有极好的可加工性和可印刷性。
但是，由于软质氯乙烯树脂是通过将大量的增塑剂例如，如邻苯二甲酸二辛酯加入到聚(氯乙烯)中以便对其赋予柔性而制备的，因此存在下述和其它问题。这样的增塑剂迁移至压敏胶层，降低压敏胶层的粘合力，而这导致粘着力的降低并产生在曾被胶带覆盖的皮肤表面上残留有所谓的胶粘剂。
此外，已知软质氯乙烯树脂是对温度非常敏感的，并且在性能方面随着环境温度而改变。当使用软质氯乙烯树脂作为衬底膜用于适用于皮肤的压敏胶带时，一旦暴露于冬天的低温之下或在炊事工作期间，衬底膜就变硬，例如，变为较少柔性的。结果，存在压敏胶带产生受损的穿戴感或具有减少的对皮肤的适应性的情况，而表现出从皮肤上剥落或翘起。在适用于手指的压敏胶带的衬底膜变得非常硬的情况下，甚至存在洗脸时衬底膜可能损伤脸部皮肤的可能性。
另外，考虑到对环境的影响，最近在各种领域中正在进行不同的氯乙烯树脂产品方面无氯材料的替代。根据有利性和安全性的观点，将聚烯烃树脂，例如聚乙烯和聚丙烯，看作是所建议重要的替代材料。
在这些情况下，以及在适用于皮肤的压敏胶带的衬底膜领域中，已对由聚烯烃树脂，例如聚乙烯或聚丙烯，制得的衬底膜进行研究，作为由软质氯乙烯树脂制得的衬底膜的代用物。
例如，在制备由聚烯烃树脂，例如聚乙烯或聚丙烯，制得的衬底膜方面，在此之前，已进行尝试：为了赋予衬底膜在使用时与由软质氯乙烯树脂制得的衬底膜相同的柔性，减少衬底膜的厚度；并且为了赋予衬底膜拉伸性，加入弹性体成分。但是，因此获得的衬底膜的机械强度不够。特别是，这种膜有以下缺点：在穿戴压敏胶带期间，为了缓和皮肤的润湿，当将许多具有直径约为1mm的通孔形成于这种压敏胶带中时，于是存在当压敏胶带从皮肤上剥落时，压敏胶带破裂的情况。
因此，已建议用于压敏胶带的衬底膜，所述衬底膜是从，为此作为材料，具有在一定范围的特性(如，在一定范围内的重均分子量(Mw)、分子量分布、熔体流动速率(MFR)和醋酸乙烯酯的含量)的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物获得的(见文献1)。但是，用于此处的乙烯/醋酸乙烯酯在压延期间具有低的熔体粘度并且，因此，当薄膜从辊上剥落时，通过压延制备膜易于产生如膜下垂、破裂等问题。特别地，通过压延制备具有厚度为100μm或更小的薄膜是非常困难的。尽管提高膜的厚度在某种程度可有效地避免这类问题是有效的，但这白白地导致膜生产成本的提高。
此外，在将通过压延获得的膜缠绕到辊上的情况下，使膜粘结。因为这一点，在制备压敏胶带的过程中，将从辊上的膜进料，例如，使辊解卷，需要一个力，并且对膜施加张力。结果，采用这种膜获得的压敏胶带由于残余应力而收缩或卷曲，并且将这种压敏胶带缠绕至辊上会遭遇诸如所谓的拉紧、伸缩等问题。
另外，由于已知的由乙烯/醋酸乙烯酯共聚物制得的膜具有差的表面爽滑性，它们有一个缺点：当将它们用作适用于皮肤的压敏胶带的衬底膜或用作贴膏的衬底膜时，胶带或贴膏与衣物摩擦时易于剥落。
另一方面，具有适中的熔体粘度的聚烯烃树脂，特别是所谓的反应器TPO树脂(基于烯烃的热塑性弹性体)，到目前为止已是已知的。从这种聚烯烃树脂通过压延获得的膜也已经是已知的(参见，例如，文献2)。这种反应器TPO树脂具有极好的压延性能。但是，当将获得的膜用作应用于皮肤的压敏胶带的衬底膜时，膜对所谓的卷曲特别敏感，即，由于将隔离纸从压敏胶带处除去时所产生的应力，膜易于卷曲。因此，已存在一定问题，例如，难以将压敏胶带应用于皮肤，并且有时不能将其适用于与皮肤紧密接触。
文献1：JP-A-11-206869
文献2：JP-A-2001-131383
发明内容
为了克服那些用于由软氯乙烯树脂制得的压敏胶带的衬底膜的上述代替物之中的问题，本发明人进行了广泛的研究。结果，发现以下结论。包括具有一定范围内的特性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂的树脂组合物可通过压延稳定地产生薄膜，并且当用作适用于皮肤的压敏胶带的衬底膜时，这种膜是柔软的、很好地适应皮肤，并且因此在适用于皮肤之后，可产生较好的穿戴感。另外，该膜具有极好的表面爽滑性，并且不显著地弯曲。因此，已发现这种膜可有利地用作应用于皮肤的压敏胶带(包括急救贴膏)的衬底膜。基于这些发现，完成了本发明。
即，本发明提供了应用于皮肤的压敏胶带，其包括(1)包括树脂组合物的衬底膜，其中树脂组合物包括20-80wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，该共聚物的重均分子量高于1×105且不高于1×106，熔体流动速率为1.0g/10min或更低、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％，和80-20wt％的至少一种选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及其混合物并且具有的熔体流动速率为0.3-4.0g/10min的聚烯烃树脂；和(2)应用于皮肤的压敏胶层。
本发明进一步提供了急救贴膏，其包括应用于皮肤的压敏胶带和置于压敏胶层的表面(优选，在中心区域)之上的吸液垫。
此外，本发明提供了制备适用于皮肤的压敏胶带的方法，该方法包括通过压延将树脂组合物形成膜，和在因此获得的衬底膜之上形成压敏胶层。
附图简要说明
参考附图，作为实施例并使说明书更清楚，其中：
图1说明具有许多通孔并经过剥离强度测量的压敏胶带。
具体实施方案
根据本发明，应用于皮肤的压敏胶带包括衬底膜和在其上形成、应用于皮肤的压敏胶层。根据本发明，衬底膜包括树脂组合物，该树脂组合物包括20-80wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，该共聚物的重均分子量(Mw)高于1×105且不高于1×106，熔体流动速率(MFR)为1.0g/10min或更低、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％；和80-20wt％的至少一种选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及其混合物并且具有熔体流动速率为0.3-4.0g/10min的聚烯烃树脂。
本发明中，根据JIS K-6730测定熔体流动速率。
在所用乙烯/醋酸乙烯酯共聚物重均分子量为1×105或更低的情况下，获得的膜可能具有实用上不足的机械强度。特别当将由此获得的厚度为100μm或更小的薄膜用作适用于皮肤的压敏胶带中的衬底膜时，当将得到的适用于皮肤的压敏胶带从皮肤上剥落时，易于产生诸如破裂等问题。但是，当乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量为28wt％或更低时，即使是重均分子量超过1×105的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物也可能产生柔性差的膜，且可能不适于用作应用于皮肤的压敏胶带的衬底膜。
另一方面，在乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量超过35wt％的情况下，获得的膜在缠绕至辊上时非常易于粘结。因为这一点，当从辊上将膜解卷并用作衬底膜时，因为不可能平稳地将膜从辊上解开，可对膜施加张力。结果，获得的压敏胶带由于残余应力易于遭受收缩、卷曲等。此外，存在以下情况：当将这种压敏胶带缠绕至辊上时，可产生如上述的诸如所谓的拉紧和伸缩的问题。另外，获得的膜进一步地表面爽滑性差。
但是，在乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的重均分子量超过1×106的情况下，共聚物产生具有粗糙表面的膜并且由此不可能获得平滑的膜。
此外，在所用的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率超过1.0g/10min的情况下，因为这种共聚物具有低的熔体粘度，在压延过程中易于发生树脂粘结至辊上。特别地，发生其中不能将膜从压延机的最后的辊上移走的所谓的粘辊，并且当将膜从延压辊上移走时，可能发生诸如垂伸(drawdown)和破裂的问题。可能很难获得具有光滑表面和没有缺陷的膜。但是，在所用的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率太低的情况下，共聚物也可能产生具有粗糙表面的膜且由此不能获得平滑的膜。通常，为了，例如产生美观的造型，对膜进行印刷。但是，由于膜的表面粗糙度导致在印刷时油墨转移不充分等问题，具有粗糙表面的膜不适于用作适用于皮肤的压敏胶带的衬底膜。根据本发明，优选所用的乙烯/醋酸乙烯酯的熔体流动速率为0.05g/10min或更高。
因此，根据本发明，所用的乙烯/醋酸乙烯酯是一种重均分子量(Mw)为高于1×105且不高于1×106，熔体流动速率(MFR)为1.0g/10min或更低，优选为0.05-0.5g/10min、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。特别地，根据本发明，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量优选为30-33wt％。
但是，即使是这种乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，当通过压延单独用于成膜时，也可能产生表面爽滑性差的膜。因此，使用这种膜作为衬底膜获得的施用于皮肤的压敏胶药物带在施用于皮肤之后，由于与衣物摩擦而易于从皮肤容易地剥落。
因此，根据本发明，通过使用80wt％或更少的量的具有上述特性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和使用与之组合的聚烯烃树脂可以获得具有极好压延性能的树脂组合物。另外，通过将这种树脂组合物压延，能够获得适合用作施用于皮肤的压敏胶带(包括急救贴膏)的衬底膜的衬底膜。
但是，当乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的比例少于20wt％时，即使是包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂的树脂组合物也能产生不适合用作压敏胶带的衬底膜的膜。特别地，当将这种膜用作施用于皮肤的压敏胶带的衬底膜时，一从压敏胶带上除去隔离纸，该膜就显著卷曲并因此损害操作性能，所述操作性能是当将压敏胶带施用于皮肤时，压敏胶带所需要的。特别地，根据本发明，包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂的树脂组合物中乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的比例优选为40-70wt％。
本发明中与上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚物组合所用聚烯烃树脂是至少一种选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及它们的混合物并且具有熔体流动速率为0.3-4.0g/10min的成分。根据本发明，其中优选的聚烯烃树脂是通常称为的茂金属聚乙烯的线形低密度聚乙烯，因为它能够产生具有显著减少发生粘结的膜。特别地，根据本发明，优选的茂金属聚乙烯是一种熔体流动速率为2.0-3.0g/10min的聚乙烯。
另一方面，根据本发明，除了茂金属聚乙烯，也可将熔体流动速率为，例如，如上所示的0.4-4.0g/10min，优选1.0-3.0g/10min的聚丙烯和反应器TPO用作聚烯烃树脂。
在本发明中可用的茂金属聚乙烯和反应器TPO已经是公知的。茂金属聚乙烯是通过使用茂金属催化剂聚合乙烯获得的线形低密度聚乙烯树脂。与采用常规的Ziegler-Natta催化剂获得的低密度聚乙烯树脂相比，茂金属聚烯烃具有均匀的分子量分布和组成分布，并且在不粘性、冲击强度等方面得到大大改进。可得到的商购产品包括，例如，由Japan Polychem Corp.制备的“Carnel”。
此外，反应器TPO是一种熔点为100℃或更高的、基于烯烃的热塑性弹性体(TPO)，并且通常为具有聚丙烯(有时，聚丁烯)和乙烯/丙烯共聚物组分的嵌段或接枝共聚物。由Montell Corp.制备的“Catalloy”、由Tokuyama Corp制备的“PER”、由Chisso Corp.制备的“Newcon”等等是已知的。
如上所述，包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂(均在上面进行叙述)的树脂组合物具有极好的压延性能，并且能通过压延容易地形成膜。根据需要，在压延期间，可以进行压纹(embossing，压花)以随意调整表面状态，即，调整表面以便具有的任一种表面状态，例如从光滑表面(如锻光表面)至深度压纹表面(如绸缎纹理)。
根据本发明，施用于皮肤的压敏胶带中所用衬底膜优选10％模量为5.0N/19-mm宽度或更低，目的为了在施用于皮肤之后，该膜可能更好地贴合皮肤且为柔性的而不产生不舒适感；和为了该膜，尽管具有柔性，可能具有施用于皮肤的压敏胶带的衬底膜所需要的强度。10％模量越低，施用于皮肤之后的穿戴感越好。但是，由于10％模量通常与断裂强度成比例，根据本发明优选获得的膜应该具有的断裂强度为20N/19-mm宽度或更高，以便具有压敏胶带的衬底膜所需要的实际的强度。
此外，根据本发明，施用于皮肤的压敏胶带的衬底膜的厚度通常为20-200μm，目的为了用作施用于皮肤的压敏胶带的衬底膜时，该膜可能对皮肤产生舒适感、很好地贴合皮肤，并且是柔性的并适合用于上述情况。
另外，根据本发明，施用于皮肤的压敏胶带中所用的衬底膜应该具有极好的表面爽滑性，目的为了在施用于皮肤之后，防止使用该膜获得的施用于皮肤的压敏胶药物带由于与衣物摩擦而从皮肤容易地剥落或抑制发生翘边。为了实现这一点，在载荷为200g和测试速度为100mm/min的条件下所测得的膜的动摩擦的系数优选为1.5N或更低，特别优选为0.3-1.0N。
根据本发明，施用于皮肤的压敏胶带中所用的衬底膜本身在与压敏胶粘剂的粘着方面(即在粘固效应(anchoring effect)方面)是极好的。但是，可采用电晕放电处理衬底膜的表面，或采用任一种已知的不同的底漆涂覆表面，以便在衬底膜之上形成压敏胶层之前，提高压敏胶粘剂在衬底膜之上的粘固效应。但是，优选地，电晕放电能够使压敏胶层在足够的粘着力下形成于衬底膜之上，而不需要底漆处理处理过的表面。
根据本发明，施用于皮肤的压敏胶带能够通过在上述的衬底膜之上形成施用于皮肤的压敏胶层获得。可以将任一种所需要的压敏胶粘剂作为压敏胶粘剂而无特别限定，只要它具有减少的对皮肤的刺激性并可用作医用压敏胶粘剂。除了常规已知的丙烯酸压敏胶粘剂和基于天然橡胶的压敏胶粘剂，可用的例子包括合成橡胶型、硅氧烷型和乙烯基醚型的压敏胶粘剂。但是，在本发明中，例如，根据皮肤病学的观点，在不同压敏胶粘剂中优选使用丙烯酸压敏胶粘剂，因为丙烯酸压敏胶粘剂很少引起皮肤过敏。
特别地，根据本发明，优选使用通过乳液共聚合获得的乳液型丙烯酸压敏胶粘剂。该方法是将可产生具有低玻璃化转变点的聚合物的丙烯酸烷基酯(其中烷基部分具有4-12个碳原子，例如丙烯酸(2-乙基己基)酯和丙烯酸异壬基酯)与包括(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯(其中烷基部分具有1-4个碳原子)的单体混合物乳液共聚。
但是，根据本发明，施用于皮肤的压敏胶粘剂并不限定为乳液型，并且可以以任何一种需要的形式，例如有机溶剂基型或热熔型，进行使用。这些压敏胶粘剂可以单独使用或其中的两种或多种混合使用。
根据与皮肤的粘着的观点，压敏胶层的厚度通常为20-80μm，优选为30-60μm。
为了在衬底膜之上形成压敏胶层，可以直接将压敏胶粘剂的溶液涂于衬底膜并进行干燥。另外地，使用挤压机可将热熔压敏胶粘剂熔融并直接涂于衬底膜。但是为了抑制衬底膜不必要地拉伸或弯曲(卷曲)，优选使用所谓的转移法，其中通过合适的技术将压敏胶层提前形成于隔离纸的一侧，然后将衬底膜层压到这个压敏胶层以便将压敏胶层转移到衬底膜。
除了用作敷料、外科用胶带等，根据本发明的适用于皮肤的压敏胶带可以以急救贴膏的形式进行使用，所述急救贴膏是通过将用于伤口保护的吸液垫，如织物(如纱布或海绵垫)置于压敏胶层的表面(优选在中心区域)之上获得的。
下面将参考实施例对本发明进行解释说明，但无论如何不应该将本发明看作是由这些实施例所限定的。表中所示聚烯烃树脂具有以下特性。以下实施例和表中所示用于树脂组合物的每一种树脂的份数为重量份数。
Ultrathene YX 11：
由Tosoh Corp.制备的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯的含量为32wt％；Mw＝1.26×105；MFR＝0.25g/10min
Ultrathene 635：
由Tosoh Corp.制备的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯的含量为25wt％；Mw＝6.3×104；MFR＝5.7g/10min
Ultrathene 751：
由Tosoh Corp.制备的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯的含量为28wt％；Mw＝5.5×104；MFR＝2.4g/10min
Catalloy KS353P：
由Montell制备的反应器TPO；MFR＝0.45g/10min
Carnel KF282：
由Japan Polychem Corp.制备的茂金属聚乙烯；MFR＝2.2g/10min
EG7F：
由Japan Polychem Corp.制备的聚丙烯树脂；MFR＝1.3g/10min
实施例1
(通过压延制备膜并评价压延性能)
采用表面温度为170℃的双辊塑炼机，将具有表1中所示组成的树脂组合物形成厚度为100μm的膜。在该加工期间，对树脂组合物检测基于可剥离性和牵引性(haul-off)的压延性能。即，就可剥离性而言，由A表示当膜从辊上剥落时，树脂组合物可容易地从辊上脱离的情况，而由B表示树脂难以从辊上脱离的情况。就牵引性而言，由A表示当从辊上剥落时，能够对膜进行牵引而不产生任何问题的情况，而由B表示当从辊上剥落时，膜下垂或破裂的情况。
(制备衬底膜并评价抗粘结性)
随后，将具有压延性能(基于可剥离性和牵引性进行评价)的树脂组合物采用密封型混合机进行捏合，并通过过滤器。此后，采用辊表面温度为180℃的四辊倒转L型压延机制备厚度为70μm的膜，并将该膜缠绕至辊上。然后将这种辊压的膜解卷并检测在该操作下的粘结性。由A表示观察到无粘结的情况，而由B表示观察到粘结的情况。
(制备压敏胶带并评价其性能)
使2重量份丙烯酸、93重量份丙烯酸(2-乙基己基)酯和10重量份甲基丙烯酸甲酯在氮气气氛下进行乳液共聚合反应以获得乳液型丙烯酸共聚物。以可产生干基厚度为40μm的用量，将这种乳液型丙烯酸共聚物涂到隔离纸(在一侧上已采用硅氧烷进行处理)已经处理过的一侧。将涂层在120℃下干燥3分钟以在隔离纸之上形成压敏胶层。
对通过压延获得到70μm-厚的膜的一侧进行电晕放电处理。将在隔离纸之上的压敏胶层层压到膜的经电晕放电处理过的一侧以制备具有隔离纸的压敏胶带。
通过下述方法，评价因此获得的压敏胶带的10％模量、穿戴感、动摩擦系数、表面爽滑型、对卷曲的敏感度和剥离强度。结果示于表1。
10％模量
将获得的压敏胶带切成尺寸为宽19mm和长100mm。将在卡盘(chuck)至卡盘间距离为50mm和牵引速率为300mm/min的条件下，在温度为23±2℃和相对湿度为65±15％的气氛下所测得的10％拉伸下的载荷作为10％模量。当该10％模量为5.0N/19-mm宽度或更低时，将压敏胶带评价为柔性的。
穿戴感
将获得的压敏胶带切成尺寸为宽19mm和长72mm。将该压敏胶带缠绕到测试者的手的第二个手指、第三个手指和第四个手指的第二个关节，以便胶带重叠。使这些关节弯曲和伸展以依据在弯曲和伸展的过程中紧贴感的程度评价穿戴感。分别由A、B或C表示紧贴感为无、轻微的或强烈的情况。
动摩擦系数
在温度为23±2℃和相对湿度为65±15％的气氛下，将由不锈钢制得的、大小为63mm正方形的和重为200g的滑片放置在获得的压敏胶带的衬底膜的表面上。在牵引速率为100mm/min的情况下拉动滑片，并且将当滑片开始移动并到达稳定值时所测得的载荷作为动摩擦系数。当动摩擦系数为1.5N或更低时，将压敏胶带评价为衬底膜具有极好表面爽滑性。
爽滑性
将获得的压敏胶带切成尺寸为宽19mm和长72mm。将压敏胶带施用于测试者的膝盖以便压敏胶带的纵向变为水平的(从膝盖的内侧向外侧延伸)。24小时之后，检测压敏胶带由于与衣物摩擦而剥落的程度并进行评价。分别由A、B或C表示压敏胶带未经受剥落、经受轻微末端翘起或经受末端剥落的情况。
卷曲敏感度
将获得的压敏胶带切成尺寸为宽19mm和长72mm，在温度为23±2℃和相对湿度为65±15％的气氛下，将隔离纸从压敏胶带中除去。根据引起的卷曲的程度评价卷曲敏感度。由A表示观察到无卷曲的情况。由B表示观察到卷曲，但这种卷曲并不是实际上的问题的情况。由C表示压敏胶带显著卷曲并难以施用于皮肤的情况。
剥离强度
将获得的压敏胶带切成尺寸为宽19mm和长72mm，并且在其中形成以图1所示的排列方式、直径为1mm的通孔。将该压敏胶带应用于且缠绕到测试者的手的第二个手指、第三个手指和第四个手指的第二个关节，以便胶带重叠。1小时之后，将压敏胶带从手指上剥落且根据怎样剥落压敏胶带评价剥离强度。即，由A表示将压敏胶带剥落而不产生任何问题的情况。由B表示将压敏胶带剥落，尽管显著拉伸但不破裂的情况。由C表示压敏胶带破裂的情况。
实施例2-8
采用和实施例1中同样的方法检测树脂组合物的压延性能，除了使用表1中所示的每一个树脂组合物。此后，通过压延将每一个树脂组合物形成厚度为70μm的膜。采用和实施例1中同样的方法检测获得的膜的粘结性。结果示于表1。
采用和实施例1中同样的方法，将因此获得的膜用作制备压敏胶带的衬底膜。检测因此获得的压敏胶带的10％模量、穿戴感、动摩擦系数、表面爽滑性、卷曲敏感度和剥离强度。结果示于表1。
比较例1-12
采用和实施例1中同样的方法，在通过压延制备100μm-厚度的膜的过程中检测树脂组合物的压延性能，除了使用表2和表3中所示组成的树脂组合物。同样地，将具有压延性能的树脂组合物形成厚度为70μm的膜。采用和实施例1中同样的方法检测获得的膜的粘结性。结果示于表2和表3。
表1
| 实施例 | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
| 树脂组合物组成(重量份)Ultrathene YX 11Ultrathene 635Ultrathene 751Catalloy KS353PKF282EG7F | 8020 | 5050 | 4060 | 8020 | 5050 | 2080 | 8020 | 7030 |
| 树脂组合物的压延性能可剥离性牵引性衬底膜抗粘结性压敏胶带的特性10％模量(N/19-mm宽度)穿戴感动摩擦系数(N)爽滑性卷曲敏感度剥离强度 | AAA3.3A1.3BAB | AAA3.6A0.8AAA | AAA3.0A1.0AAA | AAA3.4A1.3BAB | AAA3.5A0.9AAA | AAA3.8A0.7ABA | AAA4.0A1.0BAB | AAA4.6A0.7AAA |
表2
| 比较例 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| 树脂组合物组成(重量份)Ultrathene YX 11Ultrathene 635Ultrathene 751Catalloy KS353PKF282EG7F | 9010 | 9010 | 9010 | 1585 | 1090 | 1090 |
| 树脂组合物的压延性能可剥离性牵引性衬底膜抗粘结性压敏胶带的特性10％模量(N/19-mm宽度)穿戴感动摩擦系数(N)爽滑性卷曲敏感度剥离强度 | AAB3.4A2.3CAA | AAB3.3A2.4CAB | AAB3.7A2.3CAA | BB------- | BB------- | AAA12.2B0.5ACA |
表3
| 比较例 | ||||||
| 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |
| 树脂组合物组成(重量份)Ultrathene YX 11Ultrathene 635Ultrathene 751Catalloy KS353PKF282EG7F | 8020 | 100 | 100 | 100 | 5050 | 5050 |
| 树脂组合物的压延性能可剥离性牵引性衬底膜抗粘结性压敏胶带的特性10％模量(N/19-mm宽度)穿戴感动摩擦系数(N)爽滑性卷曲敏感度剥离强度 | BB------- | AAB3.2A2.5CAB | BB------- | BB------- | AAA4.5A0.8ACA | AAA5.9B0.7ACA |
在比较例1-3和8的各个中，使用本发明中所规定的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，但在与聚烯烃树脂的组合物中它的比例太大。因为这一点，这些组合物尽管具有极好的压延性能，但产生非常易于粘结的膜。相反，在比较例4-5中，茂金属聚烯烃树脂和反应器TPO与本发明中所规定的乙烯/醋酸乙烯酯的比例均太大。结果，树脂组合物压延性能差且不能由此获得目标膜。
在比较例6中，聚丙烯树脂与本发明所规定乙烯/醋酸乙烯酯的比例太大。因为这一点，获得的膜尽管在爽滑性方面优异，但却是硬的且对皮肤产生不良的穿戴感。在比较例9和10中，所使用的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物不具有本发明中所规定重均分子量和熔体流动速率，且不与聚烯烃树脂混合使用。因为这一点，不能由此通过压延获得膜。
在比较例11和12中，不使用本发明中所规定的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，而使用本发明中所规定的聚烯烃树脂作为唯一的聚合物且将其进行压延。尽管由此获得膜，但获得的膜对卷曲具有显著的敏感度。
比较例7使用了乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂的混合物(以本发明中所规定的比例)。但是，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物具有比本发明中所规定的数值更低的重均分子量和更高的熔体流动速率。因为这一点，组合物在压延方面显示牵引性差且不能由此获得目标膜。
与那些比较例相反，根据本发明的树脂组合物具有极好的压延性能并且产生柔性的且与很好地贴合皮肤的膜。因为这一点，在施用于皮肤之后，使用这种膜作为衬底膜获得的压敏胶带产生极好的穿戴感，而不产生不舒适感。此外，这些胶粘剂膜具有极好的膜表面爽滑性且不易发生卷曲。
即，根据本发明的施用于皮肤的压敏胶带在各种评价方面表现出极好的结果。压敏胶带是柔性的、尽管是柔性的还具有实用上足够的强度，且在表面爽滑性方面也极好并且不易发生卷曲。这些胶带具有施用于皮肤的压敏胶带所需要的性能的各方面协调组合且特别适合于用作施用于皮肤的压敏胶带，其中可将压敏胶带用作急救贴膏。
根据比较例1-3的压敏胶带是分别使用由包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂且其中乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的比例大于本发明中所规定的比例的树脂组合物制得的衬底膜获得的压敏胶带。因为这一点，与根据本发明的压敏胶带相比，显然比较例1-3每一个的压敏胶带的表面(例如，膜的一侧)具有高的动摩擦系数和差的爽滑性。相反，根据比较例4-6的压敏胶带是分别使用由包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂且其中乙烯/醋酸乙烯酯的比例少于本发明中所规定的比例的树脂组合物制得的衬底膜获得的压敏胶带。因为这一点，与根据本发明的压敏胶带相比，显然比较例4-6的压敏胶带具有对卷曲显著的敏感度并且在穿戴感方面次于根据本发明的压敏胶带。
根据比较例8的压敏胶带是使用仅由本发明中所规定的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物形成的膜作为衬底膜获得的压敏胶带。这种压敏胶带具有差的爽滑性。比较例11和12的压敏胶带均是使用由聚烯烃树脂单独制得的衬底膜获得的压敏胶带。这些压敏胶膜对卷曲具有显著的敏感度。
相反，根据本发明的压敏胶带均是柔性的且在穿戴感方面极好并且，尽管这样，仍具有特别足够的强度。此外，它们具有极好的表面爽滑性且无卷曲。因此，这些胶带能够有利地用作施用于皮肤的压敏胶带。
如上所述，根据本发明的施用于皮肤的压敏胶带使用了由包括在一定范围内的特性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烃树脂的树脂组合物制得的衬底膜。当然，这种压敏胶带结合了实用上必要的柔性和强度。此外，压敏胶带在施用于皮肤之后，很好地贴合并适应皮肤并且，因此，产生极好的穿戴感而不产生不舒适感。另外，由于压敏胶带具有极好的表面爽滑性，即使与衣物等摩擦也不容易剥落。
此外，在压延期间，树脂组合物在从辊上的可剥离性和牵引性方面(如压延性能)是极好的，并且即使是薄膜也能由此稳定地制备。另外，当将因此获得的和缠绕到辊上的膜解卷以便使用它作为衬底膜用于压敏胶带和例如，在其上形成压敏胶层时，那么膜不粘结。即使将置于形成于衬底膜之上的压敏胶层之上隔离纸除去时，衬底膜也不卷曲。因此，根据本发明的施用于皮肤的压敏胶带能够有利地用作施用于皮肤的压敏胶带(包括急救贴膏)。
虽然参考本发明的具体实施方案详细地描述了本发明，但对于本领域技术人员而言，在不背离本发明的范围的情况下，显然可以在此基础上进行的不同的改变和改进。
该申请是以2003年6月24日提交的日本专利申请No.2003-179230为基础的，在此将其整个内容引入作为参考。
Claims (11)
1.施用于皮肤的压敏胶带，其包括(1)包括树脂组合物的衬底膜，其中树脂组合物包括20-80wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，该共聚物的重均分子量高于1×105且不高于1×106、熔体流动速率为1.0g/10min或更低、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％，和80-20wt％的至少一种选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及其混合物并且熔体流动速率为0.3-4.0g/10min的聚烯烃树脂；和(2)施用于皮肤的压敏胶层。
2.权利要求1的施用于皮肤的压敏胶带，其中所述的衬底膜具有的10％模量为5.0N/19-mm宽度或更低。
3.权利要求1的施用于皮肤的压敏胶带，其中在载荷为200g和测试速率为100mm/min的条件下所测得的衬底膜的动摩擦系数为1.5N或更低。
4.权利要求1的施用于皮肤的压敏胶带，其中衬底膜的厚度为20-200μm。
5.权利要求1的施用于皮肤的压敏胶带，其中压敏胶层包括丙烯酸压敏胶粘剂。
6.权利要求5的施用于皮肤的压敏胶带，其中丙烯酸压敏胶粘剂包括通过共聚合(a)丙烯酸烷基酯，其中烷基部分具有4-12碳原子；和(b)包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸和烷基部分具有1-4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的单体混合物获得的共聚物。
7.急救贴膏，其包括权利要求1-6的任意一项的施用于皮肤的压敏胶带和置于压敏胶层的表面的吸液垫。
8.制备权利要求1的施用于皮肤的压敏胶带的方法，包括通过压延将树脂组合物形成膜，和在衬底膜之上形成压敏胶层。
9.权利要求8用于制备施用于皮肤的压敏胶带的方法，其中衬底层的厚度为20-200μm。
10.权利要求8用于制备施用于皮肤的压敏胶带的方法，其中压敏胶层包括丙烯酸压敏胶粘剂。
11.权利要求10用于制备施用于皮肤的压敏胶带的方法，其中丙烯酸压敏胶粘剂包括通过共聚合(a)丙烯酸烷基酯，其中烷基部分具有4-12碳原子；和(b)包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸和烷基部分具有1-4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的单体混合物获得的共聚物。
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