CN1326937C - 甲基丙烯酸树脂模塑制品及其生产方法和产生该制品的树脂组合物 - Google Patents

甲基丙烯酸树脂模塑制品及其生产方法和产生该制品的树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种剩余极少量单体、具有足够抗冲击性和极好透明度的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品。该模塑制品可通过聚合树脂组合物制备，所述树脂组合物含有：含甲基丙烯酸甲酯单体的至少一种单体；具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂；弹性颗粒；10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物；10小时半衰期温度大于60℃并且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物；和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物。

Description

甲基丙烯酸树脂模塑制品及其生产方法和产生该制品的树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品及其生产方法，和制造该模型制品的树脂组合物。
背景技术
含有弹性颗粒并能通过铸塑聚合合成的甲基丙烯酸树脂铸塑制品已被用于室内隔板和公路上的隔音板等相关领域。日本专利申请延迟公开号JP-A-8-151498公开了一种通过在聚合池中聚合一种组合物生产抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品的方法，所述组合物包括含甲基丙烯酸甲酯单体作为主要组分的单体、由甲基丙烯酸甲酯为主要单元构成的甲基丙烯酸树脂、弹性颗粒和聚合引发剂。该专利文献还公开了聚合引发剂可以为有机过氧化物、偶氮化合物或它们的类似物。
通常，抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品需要有足够的抗冲击性，制品中残留极少量的单体和具有足够的透明度。
然而，由传统工艺生产的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品中含有较大量的剩余单体，同时也不很透明。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种生产制品中含有极少量剩余单体和具有足够高透明度的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品的方法。本发明发明人的研究结果表明：已经发现含有极少量剩余单体、具有足够高抗冲击性和大大提高透明度的抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品可通过使用含有多种具有不同的10小时半衰期温度的单官能有机过氧化物的树脂组合物作为聚合引发剂生产得到。
本发明提供了一种树脂组合物，包含：
含甲基丙烯酸甲酯单体的至少一种单体；
具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂；
弹性颗粒；
10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物；
10小时半衰期温度大于60℃并且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物；
和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物。
本发明还提供一种采用上述树脂组合物获得的甲基丙烯酸树脂铸塑制品及其生产方法。
具体实施方式
本发明的树脂组合物包含：
含甲基丙烯酸甲酯单体的至少一种单体；
具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂；
弹性颗粒；
10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物；
10小时半衰期温度大于60℃并且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物；
和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物。
本发明中使用的单体包括甲基丙烯酸甲酯单体。优选地，单体包含甲基丙烯酸甲酯为主要成份；更优选地，包含至少50重量％的甲基丙烯酸甲酯单体。
该单体(一种或多种)既可以是甲基丙烯酸甲酯单体本身，也可以是甲基丙烯酸甲酯单体和可与其共聚的单体组成的混合物。可与甲基丙烯酸甲酯单体共聚的单体的实例包括例如：丙烯酸酯类如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯；甲基丙烯酸酯类如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；甲基丙烯酸；马来酐；苯乙烯；环己基马来酰亚胺；丙烯腈等。注意，甲基丙烯酸酯类不包括甲基丙烯酸甲酯。这些可共聚单体可以单独加入，也可以两个或两个以上的混合形式加入。如上所述，如果使用含有可共聚单体的混合物，那么，甲基丙烯酸甲酯单体最好占混合物的50重量％或更多。
甲基丙烯酸甲酯和可与其共聚的单体可形成如二聚物、三聚物等的低聚物。
本发明中使用的甲基丙烯酸树脂为具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂，优选地，甲基丙烯酸树脂中甲基丙烯酸甲酯单元为主要成份；更优选地，甲基丙烯酸树脂中甲基丙烯酸甲酯单元占50重量％或更多。
该甲基丙烯酸树脂可为甲基丙烯酸甲酯的均聚物，也可为甲基丙烯酸甲酯和可与其共聚的单体的共聚物。可与甲基丙烯酸甲酯共聚形成共聚物的单体的实例包括与上述列举的单体相同的单体，所述的单体可以包含在含有甲基丙烯酸甲酯单体并可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体中。如果使用共聚物作为甲基丙烯酸树脂的话，那么，共聚物中优选含有50重量％或更多甲基丙烯酸甲酯单元。优选地，甲基丙烯酸树脂的粘均分子量大于或等于约10000且小于或等于约300000。
本发明中使用的弹性颗粒可以是具有弹性体单层结构的弹性颗粒。另外，弹性颗粒也可以是具有多层结构的弹性颗粒，例如，双层结构的弹性颗粒：以弹性体为芯，其周围包覆甲基丙烯酸树脂层；三层结构的弹性颗粒：以甲基丙烯酸树脂为芯，其周围包覆弹性体的中间层，中间层周围包覆甲基丙烯酸树脂的外层。弹性颗粒的直径可为大于或等于0.1μm且小于或等于1μm，优选地，大于或等于0.2μm且小于或等于0.8μm。如果弹性颗粒的直径小于0.1μm，抗冲击性降低；如果弹性颗粒的直径大于1μm时，透明度降低。由于形成的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品的透明度极好，因此优选使用多层结构的弹性颗粒特别是三层结构的弹性颗粒。
这种作为抗冲击甲基丙烯酸树脂的弹性颗粒是商业可得的，例如：“SumipexHT01X”(Sumitomo化学股份有限公司销售)、“Oroglas DR”(Sumitomo-Haas公司销售)等。这种商业可得的弹性颗粒分散在甲基丙烯酸树脂中。
本发明的树脂组合物中的甲基丙烯酸树脂/弹性颗粒的重量比(即甲基丙烯酸树脂与弹性颗粒的重量比)优选地在3/7～7/3范围内。以单体、甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒的总重量份数为100份计，甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒的总量优选地大于或等于10重量份且小于或等于40重量份。当甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒的总量小于10重量份时，所制的模塑制品的抗冲击性不足；而当总量大于40重量份时，该树脂组合物的粘度较高，其难以被填充在聚合池中。
本发明的树脂组合物含有作为聚合引发剂的10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物、10小时半衰期温度大于60℃且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物。
本发明中的每一个有机过氧化物都是分子中含有下式表示的键的有机化合物：
-O-O-
有机过氧化物通过该键的分解产生自由基。本发明的10小时半衰期温度(T)是当单独加热有机过氧化物时，有机过氧化物在10小时内分解一半的温度。该温度可由需测量的有机过氧化物的一级分解反应的阿伦尼乌斯方程式得到，该方程式可通过分解产物的数量随时间推移的变化量获得，其中有机过氧化物溶解在诸如苯的惰性溶剂中，然后在恒定温度下加热形成的溶液产生分解产物。
本发明的单官能有机过氧化物分子中有一个如上所述的键(-O-O-)。当使用分子中含有两个或两个以上的键(-O-O-)的多官能有机过氧化物，如二叔丁基过氧化三甲基己二酸酯时，所制模塑制品中的剩余单体数量将会增多。
第一单官能有机过氧化物的实例包括例如：过氧化新癸酸叔己酯(T(10小时半衰期温度)＝45℃)、过氧化二碳酸二(甲氧基丁)酯(T＝46℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(T＝46℃)、过氧化新戊酸叔己酯(T＝53℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(T＝55℃)、过氧化(3，5，5-三甲基己酰)(T＝59℃)等。为了便于操作，优选地使用10小时半衰期温度大于或等于40℃的第一单官能有机过氧化物；更优选地，10小时半衰期温度大于或等于50℃。
第二单官能有机过氧化物的实例包括例如：过氧化辛酰(T＝62℃)、过氧化月桂酰(T＝62℃)、过氧化硬脂酰(T＝62℃)、过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯(T＝66℃)、过氧化琥珀酰(T＝66℃)、过氧化-2-乙基己酸1-环己基-1-甲基乙酯(T＝68℃)、过氧化-2-乙基己酸叔己酯(T＝70℃)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(T＝72℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(T＝78℃)等。
第三单官能有机过氧化物的实例包括例如：过氧异丙基一碳酸叔己酯(T＝95℃)、叔丁基过氧马来酸(T＝96℃)、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯(T＝97℃)、过氧化月桂酸叔丁酯(T＝98℃)、过氧异丙基一碳酸叔丁酯(T＝99℃)、过氧(2-乙基己基)一碳酸叔丁酯(T＝99℃)、过氧化苯甲酸叔己酯(T＝99℃)、过氧化乙酸叔丁酯(T＝102℃)、过氧化苯甲酸叔丁酯(T＝104℃)、过氧化二枯基(T＝119℃)、叔丁基枯基过氧化物(T＝120℃)。由于聚合时的最高温度可以较低，优选使用10小时半衰期温度小于或等于110℃的第三单官能有机过氧化物。
由于可以获得透明度更优异的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品，因此，第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T1)和第二单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T2)之间的差值(ΔT12)优选大于或等于10℃；更优选大于或等于13℃，并且可小于或等于30℃。同样地，由于可以获得透明度更优异的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品，第二单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T2)和第三单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T3)之间的差值(ΔT23)优选大于或等于10℃；更优选大于或等于18℃，并且还优选小于或等于35℃。
本发明的树脂组合物中的第一单官能有机过氧化物/第二单官能有机过氧化物的重量比(即第一单官能有机过氧化物与第二单官能有机过氧化物的重量比)可以在3/7～7/3的范围内，优选在4/6～6/4的范围内。同样地，本发明的树脂组合物中的第一和第二单官能有机过氧化物的总量与第三单官能有机过氧化物的重量比可以在3/7～7/3的范围内，优选在4/6～6/4的范围内。按包含甲基丙烯酸甲酯单体的单体重量份数为100份计，第一、第二和第三单官能有机过氧化物的总量可以在0.05～0.5重量份的范围内。
可以使用分别经溶剂稀释的第一、第二和第三单官能有机过氧化物。该惰性溶剂可根据该单官能有机过氧化物的类型而合理地选择，惰性溶剂的实例包括饱和脂肪烃类溶剂如石脑油和矿油精；烃类溶剂如苯和甲苯；丙酮；枯烯；二苯基乙烷；乙酸乙酯等。
除了单体、甲基丙烯酸树脂、弹性颗粒、第一单官能有机过氧化物、第二单官能有机过氧化物和第三单官能有机过氧化物外，本发明的树脂组合物根据所需抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品的应用领域还可含有诸如抗氧化剂、紫外吸收剂、脱膜剂、染料等添加剂。
通过聚合上述树脂组合物可以制备具有足够抗冲击性，剩余极少量单体和透明度极好的甲基丙烯酸树脂模塑制品。
本发明对聚合方法没有特别的限制，可以列举的有本体聚合、铸塑聚合等聚合方法。在下文中，描述了在聚合池中实现聚合的铸塑聚合方法，但不应认为是对本发明范围的限制。
在聚合池中进行聚合时，对所使用的聚合池没有特别的限制，一般铸塑聚合方法中使用的任何聚合池都可用于本发明。比如，要得到板状甲基丙烯酸树脂铸塑制品，可使用由两块相互平行的基板构成的间歇式聚合池或由两条相互平行的连续输送带构成的连续式聚合池。
当使用间歇式聚合池时，所述的基板可使用玻璃基板或金属基板。这两块基板彼此分开地设置并构成聚合池的两个壁，剩下的四个壁由软密封材料构成。树脂组合物在该聚合池中聚合，即在由这两块基板和软密封材料围成的区域内进行聚合反应。两块基板的间距可根据所要制得的板状模塑制品的厚度而合理地选择，可为大约5～30mm。基板间距可通过改变软密封材料的厚度进行调节，还可以通过推动两块板来挤压软密封材料进行调节。
在聚合池中进行的树脂组合物的聚合可通过比如在聚合池中倒入树脂组合物，然后加热该聚合池实现。举例来说，聚合是通过在比第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T1)低至少5℃的温度(如30℃或更高)下保温10小时或更长，然后升高温度到比第三单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T3)高至少5℃但低于如140℃而进行的。聚合温度可逐步升高，也可连续升高，优选地，逐步升高聚合温度。当聚合温度逐步升高时，聚合优选是通过在比第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T1)低至少5℃的温度下保温10小时或更长，然后把温度维持在比第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T1)低大约5℃～高大约10℃的范围内，保温1小时或更长，再把温度维持在比第二单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T2)低大约10℃～高大约10℃的范围内，保温1小时或更长，最后升高温度到比第三单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T3)高至少5℃而进行的。为升高温度可使用热水，热空气或蒸汽。
树脂组合物中的第一单官能有机过氧化物、第二单官能有机过氧化物和第三单官能有机过氧化物加热时分解产生自由基，导致树脂组合物聚合，形成本发明的模塑制品。
在聚合池中完成聚合反应之后，拆卸聚合池，取出抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品。以这种方式得到的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品具有足够的抗冲击性和极好的透明度。因此，该模塑制品可用作例如室内隔板的板材、公路上的隔音板或防弹板等。
根据本发明，可制得剩余极少量单体、具有足够高抗冲击性和极好透明度的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品。
显而易见，可按各种方式对上述发明进行改变。这些变化被认为落在本发明的实质及范围之内，并且所有对本领域熟练技术人员来说是显而易见的这些改变都落在所附权利要求书的范围内。
2002年8月5日递交的申请号为No.2002-227032的日本专利申请的全部公开内容：说明书、权利要求书、附图和摘要均引入本文以供参考。
实施例
参照下面的实施例详细说明本发明，但不应把这些实施例认为是对本发明范围的限制。
各个实施例中模塑制品的剩余单体量用以下方法测得：
从各个模塑制品上分别切下样品(0.1g)，溶于20cm3的二氯甲烷中。在向所得溶液中加入15mm3的甲基异丁基酮(作为内标)后，溶液中的单体成分通过气相色谱分析定量地测定。
模塑制品的浊度依照JIS K7136用在自动调温器中经23℃恒温1小时处理过的模塑制品测得。
模塑制品的却贝(Charpy)冲击强度依照JIS K7111用1型样品测得。
实施例1
树脂组合物的制备
将甲基丙烯酸甲酯(77.5重量份)、由95重量％甲基丙烯甲酯单元和5重量％丙烯酸甲酯单元共聚成的甲基丙烯酸树脂(13.5重量份；粘均分子量约为110000)和具有三层结构的弹性颗粒(9重量份；粒径为0.3μm)混合并在60℃下搅拌2小时。冷却后，向所得混合物中加入过氧化新戊酸叔丁酯(0.014重量份；T(10小时半衰期温度)＝55℃)溶于饱和脂肪烃类溶剂中的溶液(浓度为70重量％；0.02重量份)，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(0.02重量份；纯度大于或等于97重量％；大约0.02重量份的纯品；T＝72℃)，过氧异丙基碳酸叔丁酯(0.03重量份；T＝99℃)溶于烃类溶剂中的溶液(浓度为75重量％；0.04重量份)，紫外吸收剂(0.01重量份；商品名“Sumisorb 200”；Sumitomo化学股份有限公司销售)，脱膜剂(0.05重量份；商品名“Sanseparer”；Sanyo化学工业有限公司销售)。再搅拌1小时后，所得的混合物在87kPa(绝对压强)下脱气30分钟后得到树脂组合物。
聚合
将上述制备的树脂组合物注入由两块玻璃板(30cm×30cm，厚度为10mm)和软性聚氯乙稀制成的密封材料构成的聚合池中。加热聚合池中的树脂组合物并在46℃下保温16小时，进一步以0.25℃/min的升温速率加热到51℃，在51℃下保温4小时，再以0.45℃/min的升温速率加热到60℃，再在60℃下保温3小时，然后以0.5℃/min的升温速率加热到70℃，然后在70℃下保温3小时，然后以0.5℃/min的升温速率加热到85℃，在85℃下保温3小时，最后以0.5℃/min的升温速率加热到120℃，再在120℃下保温2小时，并进一步在120℃～125℃的温度范围内保温3小时。使用循环式热空气加热炉进行加热。加热过程结束后，冷却所得的组合物，然后拆卸聚合池，得到由树脂组合物聚合而成的抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品(板状；30cm×30cm×10mm(厚度))。
评价
从制成的模塑制品上切下样品，测定该模塑制品的剩余单体量、浊度和却贝(Charpy)冲击强度。结果为：剩余单体量为0.9重量％，浊度为0.7％，却贝(Charpy)冲击强度为36kJ/m2。评价结果见表1。
实施例2
按与实施例1相同的方式制备板状抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品，不同的是在混合甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸树脂、具有三层结构的弹性颗粒后，在60℃下搅拌树脂组合物13小时。所制模塑制品的评价结果见表1。
对比例1
按与实施例1相同的方式制备板状抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品，不同的是仅使用0.08重量份的2，2-偶氮二异丁腈(偶氮化合物，T＝65℃)代替过氧化新戊酸叔丁酯溶液、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯溶液和过氧异丙基碳酸叔丁酯溶液。所制模塑制品的评价结果见表1。
对比例2
按与实施例1相同的方式制备板状抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品，不同的是仅使用0.08重量份(大约0.08重量份的纯品)过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(纯度大于或等于97重量％)代替过氧化新戊酸叔丁酯溶液、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯溶液和过氧异丙基碳酸叔丁酯溶液。所制模塑制品的评价结果见表1 。
对比例3
按与实施例1相同的方式制备板状抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品，不同的是使用0.02重量份数的2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(偶氮化合物，T＝51℃)代替过氧化新戊酸叔丁酯溶液。所制模塑制品的评价结果见表1。
对比例4
按与实施例1相同的方式制备板状抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品，不同的是仅使用0.23重量份(大约0.115重量份的纯品)的二叔丁基过氧化三甲基己二酸酯(多官能有机过氧化物)溶于异链烷烃的溶液(浓度50重量％)代替过氧化新戊酸叔丁酯溶液、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯溶液和过氧异丙基一碳酸叔丁酯溶液。所制模塑制品的评价结果见表1。
表1
10小时半衰期温度 实施例1 实施例2 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
过氧化新戊酸叔丁酯 55℃ 0.014 0.014 - -  - -
过氧化-2-乙基己酸叔丁酯 72℃ 0.02 0.02 - 0.08 0.02 -
过氧异丙基一碳酸叔丁酯 99℃ 0.03 0.03 - - 0.03 -
二叔丁基过氧化三甲基己二酸酯(多官能有机过氧化物) - - - - - 0.115
2.2-偶氮二异丁腈 65℃  - - 0.08 -  - -
2.2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈) 51℃ - - - - 0.02 -
剩余单体量(％) 0.9 0.8 1.5 2.7  0.9 1.2
浊度(％) 0.7 0.9 1.4 5.2  3.7 0.5
却贝冲击强度(kJ/m2) 36 37 48 35  24 45

Claims (13)

1.一种树脂组合物，包含：
含甲基丙烯酸甲酯单体的至少一种单体；
具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂；
弹性颗粒；
10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物；
10小时半衰期温度大于60℃并且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物；
和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物，
其中树脂组合物中甲基丙烯酸树脂与弹性颗粒的重量比为3/7～7/3；并且按单体、甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒的总重量份数为100份计，包含10重量份～40重量份的甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒；
其中第一单官能有机过氧化物与第二单官能有机过氧化物的重量比为3/7～7/3；第一和第二单官能有机过氧化物的总量与第三单官能有机过氧化物的重量比为3/7～7/3；并且按含甲基丙烯酸甲酯单体的单体重量份数为100份计，第一、第二和第三单官能有机过氧化物的总重量份数范围为0.05～0.5重量份。
2.按照权利要求1所述的树脂组合物，其中单体包含大于等于50重量％并且小于等于100重量％的甲基丙烯酸甲酯单体。
3.按照权利要求1所述的树脂组合物，其中甲基丙烯酸树脂包含大于等于50重量％并且小于等于100重量％的甲基丙烯酸甲酯单元。
4.按照权利要求1所述的树脂组合物，其中弹性颗粒为具有多层结构的弹性颗粒。
5.按照权利要求1所述的树脂组合物，其中第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度和第二单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度之间的差值大于或等于10℃；第二单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度和第三单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度之间的差值大于或等于10℃。
6.一种制造甲基丙烯酸树脂模塑制品的方法，包括聚合按照权利要求1-5中任一项所述的树脂组合物的步骤。
7.按照权利要求6所述的制造甲基丙烯酸树脂模塑制品的方法，其中聚合采用铸塑聚合进行。
8.按照权利要求7所述的制造甲基丙烯酸树脂模塑制品的方法，其中聚合采用铸塑聚合在聚合池中进行。
9.按照权利要求6所述的制造甲基丙烯酸树脂模塑制品的方法，其中聚合是通过在比第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T1)低至少5℃的温度下保温10小时或更长，然后升高温度到比第三单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T3)高至少5℃的温度而进行。
10.按照权利要求9所述的制造甲基丙烯酸树脂模塑制品的方法，其中聚合是通过在比第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T1)低至少5℃的温度下保温10小时或更长，然后在比第一单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T1)低5℃～高10℃的范围内保温1小时或更长，再在比第二单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T2)低10℃～高10℃的范围内保温1小时或更长，最后升高温度到比第三单官能有机过氧化物的10小时半衰期温度(T3)高至少5℃的温度而进行。
11.一种聚合按照权利要求1-5中任一项所述的树脂组合物得到的甲基丙烯酸树脂模塑制品。
12.一种铸塑聚合按照权利要求1-5中任一项所述的树脂组合物得到的甲基丙烯酸树脂模塑制品。
13.一种在聚合池中聚合按照权利要求1-5中任一项所述的树脂组合物得到的甲基丙烯酸树脂模塑制品。
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