CN1324388A - 含有官能化聚硅氧烷的涂层组合物 - Google Patents

含有官能化聚硅氧烷的涂层组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1324388A
CN1324388A CN99812588A CN99812588A CN1324388A CN 1324388 A CN1324388 A CN 1324388A CN 99812588 A CN99812588 A CN 99812588A CN 99812588 A CN99812588 A CN 99812588A CN 1324388 A CN1324388 A CN 1324388A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
weight
composition
carbon atom
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99812588A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1210363C (zh
Inventor
M·多盖特
M·约尼考特
G·米格纳尼
P·布兰拉德
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of CN1324388A publication Critical patent/CN1324388A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1210363C publication Critical patent/CN1210363C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种涂层组合物,特别是一种涂料,其含有:(a)3－30份的有机(共聚)聚合物颗粒构成的胶乳,其玻璃化温度在－20℃至50℃;(b)0.05－5份的环氧官能化聚有机硅氧烷乳化体;(c)和100份的无机填充剂。

Description

含有官能化聚硅氧烷的涂层组合物
本发明涉及新的涂层组合物，特别是涂料组合物。这些组合物可用于各种用途，例如水性涂料、粗涂灰泥、透明涂料、浸渍或半粘稠涂料(STC)。
现有技术未公开过一种涂层组合物能够通过凝结作用恰当和令人满意地交联为弹性体或交联材料，从而为最终的应用(如以涂料的形式)提供高度耐湿磨力(WAR)、令人满意的水不渗透性和对水汽的良好渗透性。此外，现有技术未指出过具有高度和确定的保存稳定性的涂层组合物(使就地生成的VOC或醇的含量维持在低于组合物的破裂阈值)。
本发明的一个基本目的是提供一种新的涂层组合物，该组合物对于最终的应用提供有效的斥水性，也就是高度耐湿磨力(WAR)，令人满意的水不渗透性，对水汽的良好渗透性和令人满意的珠光效果。此外，该新的涂层组合物具有高度和确定的保存稳定性。
具体而言，研制出的构成本发明主题的新涂层组合物含有：
(A)3-30份(固体含量约为50％(重量))的有机(共聚)聚合物颗粒构成的胶乳，其玻璃化温度在-20℃至50℃内；
(B)0.05-5份(固体含量约65％(重量))的环氧官能化聚有机硅氧烷乳化体；
(C)和100份(固体含量约为75％(重量))的无机填充剂。
在本发明中，(A)和(B)部分构成了该涂层组合物的粘合剂。
本发明所述组合物中所用的胶乳是由可聚合单体(1)制备而成，可聚合单体(1)选自苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯和/或乙烯基腈类化合物。
术语“丙烯酸酯”代表丙烯酸和甲基丙烯酸与C1-C12，优选C1-C8醇类化合物的酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸异丁酯。
乙烯基腈包括那些具有3-12个碳原子的乙烯基腈，特别是丙烯腈和甲基丙烯腈。
苯乙烯可以全部或部分被α甲基(amethyl)苯乙烯或乙烯基甲苯代替。
其他可以与上述单体(1)聚合的烯属不饱和单体(2)也可以用来制备本发明组合物的胶乳，单体(2)的用量可以高达单体总重量的40％(重量)。可提及：
(a)羧酸乙烯酯，例如醋酸乙烯酯、维斯酸(versatate)乙烯酯或丙酸乙烯酯；
(b)烯属不饱和一元和二元羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、
衣康酸、马来酸或富马酸，以及上述类型的二元羧酸与优选含
有1-4个碳原子的链烷醇的一烷基酯及其N-取代衍生物；
(c)不饱和羧酸的酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟
甲基(methalol)丙烯酰胺或N-羟甲基甲基丙烯酰胺；
(d)含有磺酸基的烯属单体及其碱金属或铵盐，例如乙烯基磺
酸、乙烯基苯磺酸、a-丙烯酰氨基-甲基丙磺酸或2-磺基乙
烯甲基丙烯酸酯；
(e)含有仲、叔或季氨基或含氮杂环基团的烯属不饱和单体，例
如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基
烷基(甲基)丙烯酰胺，如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基氨基乙
基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的二叔丁基氨基乙基酯，二甲基氨
基甲基-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺；以及两性离子单体，例
如丙烯酸磺基丙基(二甲基)氨基丙基酯和类似单体；
(f)(甲基)丙烯酸与优选含有2-8个碳原子的链烷二醇的酯，
例如二醇一(甲基)丙烯酸酯，羟丙基一(甲基)丙烯酸酯或1,4
-丁二醇一(甲基)丙烯酸酯；以及含有两个可聚合双键的单
体，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯。
按照对胶乳选择的另一优选方案，其含有：-25-90％(重量)并且优选45-75％(重量)苯乙烯和/或丙烯腈；-75-10％(重量)并且优选55-25％(重量)丁二烯和/或丙烯酸酯；-0-20％(重量)并且优选1-10％(重量)不饱和羧酸；-和0-40％(重量)和优选0-15％(重量)其他烯属不饱和单体。
胶乳的聚合是以本身已知方式、在可聚合单体的含水乳液中、于至少一种游离基引发剂并且优选转移剂如硫醇类化合物的存在下进行，反应介质中单体浓度通常为20-60％(重量)。
该聚合反应可以连续、分批或半连续地进行，连续引入一部分的单体，而且按照任何其他用于制备具有均匀或不均匀结构的颗粒的已知方法可以是“播种”或“递增”式地进行。
为了制备胶乳，作为非限定实例可参见公开在专利EP 599676中的方法，该专利属于本申请人。
作为本发明组合物的无机填充剂，可提及磨碎的石英、高岭土、煅烧二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、滑石、水合氧化铝、膨润土、磺基铝酸钙等。
本发明组合物的环氧官能化聚有机硅氧烷是直链和/或环状的。同一涂层组合物中可以采用相同或不同的聚有机硅氧烷。这些聚有机硅氧烷是由式(Ⅰ)的单元组成并且以式(Ⅱ)的单元为末端和/或由如下所示的式(Ⅰ)单元组成：其中：-符号R1相同或不同并且表示：
·含有1-8个碳原子的直链或支链烷基，优选该烷基为甲基、乙基、丙基和辛基；
·任选性取代的含有5-8个环碳原子的环烷基；
·可以被取代的含有6-12个碳原子的芳基，优选苯基或二氯苯基；
·芳烷基，其中烷基部分含有5-14个碳原子同时芳基部分含有6-12个碳原子，并且芳基部分上可以任选性地被卤素、含有1-3个碳原子的烷基和/或烷氧基取代；-符号Y’相同或不同并且表示：
·R1基团，
·和/或经含有2-20个碳原子的二价基团与聚有机硅氧烷的硅原子相连的环氧官能团，所述二价基团可以含有至少一个杂原子，优选氧；
·和至少一个符号Y’表示环氧官能团。
直链聚有机硅氧烷可以是在25℃下动态粘度范围为10-10000mPa.s的油，通常为25℃下50-5 000mPa.s的油，并且更优选25℃下100-600mPa.s的油；或分子量为约1 000 000的树胶。
当为环状聚有机硅氧烷时，这些聚有机硅氧烷是由单元(Ⅱ)组成，它们可以例如是二烷基甲硅烷氧基或烷基芳基甲硅烷氧基类型。这些环状聚有机硅氧烷的粘度是约1-5000mPa.s。
作为连接有机官能团的环氧类二价基团的实例，可提及下式所包括的那些：
本发明所述的全部聚硅氧烷在25℃下的动态粘度可以利用Brookfield粘度计、按照AFNOR标准NFT 76 102(1972年2月)测定。
此类官能化聚有机硅氧烷的制备完全属于聚硅氧烷化学领域中普通技术人员的知识范围。
按照另外的优选方案，本发明的组合物含有5-100个有机官能团/100个Si单元，优选为20-40个，由此在组合物的稳定性及其斥水性之间能够获得最佳协调。
本发明涂层组合物除了三种主要组分以外，其可以含有0.1-10(干重)份的添加剂，例如消泡剂、杀虫剂、表面活性剂、流变学试剂、聚结剂、分散剂、中和剂和增稠剂。
为了制备涂层组合物，以本身已知的方式将不同组分混合。
可以按照常规技术施用本发明的涂层组合物。例如，利用任何适当工具如刷子、喷雾器等将组合物涂布在表面上。可涂布本发明组合物的表面在性质上多种多样：例如金属如铝，木材，水泥或砖，所述表面上可有可无地用粘合底漆预涂层。
提供下列实施例和试验来举例说明。特别是它们能够使本发明得到更好的理解，并且可以揭示出所有优越性和认识到一些其他实施方案。
实施例和试验
这些实施例和试验显示由本发明组合物所获涂层的高耐湿磨力、令人满意的水不渗透性和对水汽的良好渗透性。此外，对水滴角度的测量证实了本发明组合物的珠光特性。
采用多种试验：-耐湿磨力(WAR)的试验：DIN标准53778-对水汽的渗透性试验：DIN标准52615-吸水性的试验：DIN标准52617，和-水滴角度的测量。
为了实施例F的组合物，改变了试验。这些改进在实施例F第Ⅱ段中具体说明。
实施例A
Ⅰ. 生态闷光涂料组合物
(ⅰ)试验涂料组合物如表1所示并且含有：
-130g的碳酸钙，Hydrocarb 90(固体含量=75％)；
-20g胶乳，Rhodia Chimie的DS 1003(固体含量=50％，基于苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸)；
-和0.15g聚有机硅氧烷乳化体(固体含量=65％)，该聚有机硅氧烷相应于下式(Ⅲ)：
对于本发明的组合物A-4至A-7，聚有机硅氧烷的X相同且为：
Figure A9981258800112
对于组合物A-1，聚有机硅氧烷的X是CH3。对于组合物A-2和A-3,X相同且为OH。
(ⅱ)试验聚有机硅氧烷的乳化。
通过浓缩直接乳化法，利用5％Soprophor BSU(乙氧基化三-苯乙烯基苯酚)、65％聚有机硅氧烷和30％的水进行乳化。
Ⅱ．耐湿磨力试验
该耐湿磨力试验是基于与DIN标准53778相应的试验。
制备涂料组合物。随后立刻或在55℃下老化(保存在罐中)1周后将其涂层在在刚性Leneta支持物(200微米，湿)上。
此后令涂料在55℃下干燥24小时，再在23℃和55％的相对湿度下再调节24小时。
随后在湿的条件下磨擦该干燥薄膜。记录其能支持的磨擦周期数。
Ⅲ．结果结果如表1所示。
                                 表1
        组合物     n   WAR即时   WAR老化
 A-0(不含有聚有机硅氧烷)     /     450     470
         A-1    13     470      /
         A-2    33     390      /
         A-3    81     500      /
         A-4    8     1300     1100
         A-5    15     760     790
         A-6    30     720     730
         A-7    100     510     550
Ⅳ．评述
本发明的组合物能够提高WAR。
组合物A-0至A-3无效。
本发明的组合物在55℃下老化1周后可同样提高WAR。
实施例B
Ⅰ．生态闷光涂料组合物：改变聚有机硅氧烷含量
(ⅰ)试验涂料组合物如表2所示并且含有：
-130g干重的碳酸钙，Hydrocarb 90(固体含量=75％)；
-20g干重的胶乳DS 1003(固体含量=50％)；
-和0.15g干重的组合物A-5的聚有机硅氧烷：
(ⅱ)聚有机硅氧烷的乳化与上文相同。
Ⅱ．所进行的试验
(ⅰ)WAR的测量
按照上文所述方法测量WAR。
(ⅱ)水滴角度的测定
在相同的干燥薄膜上进行水滴角度的测量。为此，测定水滴与薄膜表面所成的角度。
Ⅲ．结果
结果如表2所示。
                                        表2
含量(x，以g计)     0     0.15     0.5     1     1.5     3
    WAR即时     690     980     1700     2300     4200     5400
    水滴角度     73°     87     94     97     100     97
Ⅳ．评述
聚有机硅氧烷的浓度越高，WAR越大。
此外，聚有机硅氧烷的浓度越高，水滴所形成的角度越大。大于90°，则表面有珠光。所以，相对胶乳3％及以上的聚有机硅氧烷(重量/重量)时可观察到令人满意的珠光效果。
实施例C
Ⅰ．生态闷光涂料组合物
(ⅰ)试验涂料组合物如表3所示并且含有：
-130g的碳酸钙，Hydrocarb 90(固体含量=75％)；
-20g胶乳，Rhodia Chimie的DS 1003(固体含量=50％)；
-和0.15g线性聚有机硅氧烷乳化体(固体含量=65％)，该聚有机硅氧烷相应于下式(Ⅳ)：
Figure A9981258800131
其中X相同，为：
Figure A9981258800132
                                 表3
    组合物     x    y    x+y  Si-环氧单元/总Si单元的浓度
    C-1     23    2    25             7％
    C-2     11    2    13             13％
    C-3     21    4    25             15％
    C-4     6    2    8             20％
    C-5     9    4    13             27％
(ⅱ)按照上文所述方法进行聚有机硅氧烷的乳化。
Ⅱ．所进行的试验
按照上文所述方法进行WAR的测量。
Ⅲ．结果
参见表4。
                     表4
         组合物   WAR即时     WAR老化
    (不含有聚有机硅氧烷)     600     530
          C-1     950     960
          C-2     1000     1100
          C-3     990     990
          C-4     1500     1400
          C-5     1600     1700
Ⅳ．评述
含有环氧官能团不位于链末端的聚有机硅氧烷的本发明组合物如同环氧官能团位于链末端的聚有机硅氧烷一样有效。
接枝度越高，WAR越大。组合物在55℃下老化1周后均维持稳定。实施例D
Ⅰ．不同Si-环氧/Si单元总数水平的生态闷光涂料组合物
(ⅰ)试验涂料组合物如表5所示并且含有：
-130g的碳酸钙，Hydrocarb 90(固体含量=75％)；
-20g胶乳，Rhodia Chimie的DS 1003(固体含量=50％)；
-和0.15g线性聚有机硅氧烷乳化体(固体含量=65％)，该聚有机硅氧烷相应于下式之一：
Figure A9981258800151
其中X相同，为：
Figure A9981258800153
                          表5
    组合物    x     y    n   Si-环氧单元/总Si单元的浓度
    D-1(式Ⅳ)    8     7    /          41％
    D-2(式Ⅳ)    3     8    /          62％
    D-3(式Ⅳ)    0     20    /          91％
    D-4(式Ⅲ)    /     /    1          100％
(ⅱ)按照上述实施例所述方法进行聚有机硅氧烷的乳化。
Ⅱ．进行的试验：WAR的测量
按照上文所述方法进行WAR的测量。
Ⅲ．结果
结果参见表6。
                  表6
         组合物   WAR即时   WAR老化
 D-0(不含有聚有机硅氧烷)     790    630
         D-1     1800    1600
         D-2     2600    1600
         D-3     4600    1600
         D-4     62000    1400
Ⅳ．评述
Si-环氧/总Si单元的百分比越高，组合物对新鲜浴液更加有效。
然而，对于老化组合物，WAR的结果与由即时试验组合物的结果不同。事实上，Si-环氧基高于40％时，WAR即时和WAR老化的差别很大，这意味着该组合物不稳定。
所以，聚有机硅氧烷的Si-环氧/总Si单元的最佳水平小于40％。
实施例F
Ⅰ．透气的外用涂料组合物
制得的组合物均含有100g碳酸钙Hydrocarb 90和12g的胶乳DS 910(Rhodia Chimie)，其中有10％的聚结剂Texanol(EastmanKodak公司)。
(ⅰ)本发明的组合物含有第3种组分，也就是Xg的聚有机硅氧烷乳化体，所述聚有机硅氧烷具有下式：
Figure A9981258800171
其中n等于8,X相同且为：
它们相应于组合物E-6至E-9。组合物E-6至E-9中的聚有机硅氧烷含量有所变化并且如表7所示。按照与实施例1相同的方法进行聚有机硅氧烷的乳化。
(ⅱ)组合物E-2至E-5含有参比聚硅氧烷树脂Rhodorsil865A(Rhoida Chimie)代替所述的聚有机硅氧烷。该树脂在组合物E-2至E-5中的含量有所不同并且如表7所示。Ⅱ．所进行的试验(ⅰ)WAR和水滴角度
按照上述实施例所述方法测量WAR和水滴角度。(ⅱ)对水的渗透性
按照基于DIN标准号52617的方法进行对水渗透性的测量。
将涂料组合物涂布在陶瓷方砖(涂料厚度：2mm)上。待水分部分蒸发后，切割半干涂料并且取下直径为40mm的圆片，由此可以获得无支撑的涂料。
干燥和再调节涂料后，将后者浸入在水中。重量监测可以测定出涂料吸收的水分量。
根据所得读数的曲线，测定出吸水系数W为下式的函数：m(t)=m0+WS.t1/2，其中m是复合材料的质量，S是表面积(以两个表面计)并且t是时间。(ⅲ)对水汽的通透性
按照基于DIN标准号52615的方法进行对水汽通透性的测量。为此，测出Sd因子，其等于0.09/Pe；该Sd因子相当于与厚度为100微米的涂料具有相同通透性的空气厚度(Pe以g+1h-1m-2mmHg-1计，Sd以m计)。
用如上制得的无支撑涂料作为盖子覆盖在装满水的罐上。
将罐子置于23℃的温度和50％相对湿度下。作为时间的函数检测罐中存在的水量。
对水汽的通透性Pe定义为：m(t)=m0-(Pe.S.Δp).t，其中m是水的质量，Δp是罐和大气之间水的分压之差，即10.54mmHg。Ⅲ．结果
结果如表7中所示。Ⅳ．评述
与其中第3组分为树脂的涂料组合物相比，本发明的组合物明显提高了WAR。
本发明的组合物显著提高了对水的渗透性。同样，本发明组合物E-6至E-9增强了涂料的珠光特性。
                       表7
  组合物 第3种组分的含量   PVC％    WAR    Sd(m) W(kg/m2h1/2)  水滴角度
    E-0       0    77    13,000   0.0103      0.065     75
    E-2       2g    73    5,200   0.0124      0.055     73
    E-3       5g    69    -   0.0118      0.047     66
    E-4       10g    63    2,500   0.0133      0.06     100
    E-5       20g    54    1,600   -      0.025     91
    E-6       0.5g    75    -   0.0124      0.015     116
    E-7       1g    74    -   0.0125      0.013     119
    E-8       1.5g    73    -   0.0137      0.009     120
    E-9       2g    73    79,000   0.0144      0.008     109
PVC=颜料容量
实施例F
Ⅰ．透气的涂料组合物(PVC=70％)
(ⅰ)试验涂料E10至E13由具有组成如表8所示的颜料糊配制而成。以3000转/分钟将该颜料糊分散15分钟。
(ⅱ)涂料还含有加在本发明分散体中的其它组分。附加组分的种类和含量如表9所示。加料后，以500转/分钟搅拌该介质15分钟。
按照与上述实施例1相同的方法进行所用聚硅氧烷的乳化。
本发明乳化体中所用的聚有机硅氧烷是(Ⅳ)的聚有机硅氧烷，其中y等于4,x等于9和X官能团相同且为：
                                  表9
   E10    E11     E12    E13
苯乙烯-丙烯酸分散体，固体含量=50％(Rhodia Chimie的RhodopasDS 910)非环氧化聚硅氧烷乳化体，固体含量=42％(Rhodia Chimie的Rhodorsil865A)    9.210.0     9.20     15.80     9.40
非环氧化聚硅氧烷乳化体，固体含量=53％(Rhodia Chimie的Rhodorsil1854 PEX)     0     8     0     6.9
式(Ⅳ)的环氧化聚有机硅氧烷固体含量=50％     0     0     1.9     1
水     0.5     2.5     2     2.4
                             表8
             组分    重量     功能
              水     20.1
        六偏磷酸钠(10％H2O)     0.5     中和剂
        Zeneca的Proxel GXL     0.3     杀生剂
    Rhodia Chimie的Rhodoline DP 1120     0.3     分散剂
    Rhodia Chimie的Rhodoline DF 6002     0.2     消泡剂
       Aqualon的Natrosol 250H     0.2     增稠剂
         Millenium的RCL 568     12.1     二氧化钛
         Omya的Omyacarb SGU     24.1     填充剂
         Omya的Calibrite SL     10.1     填充剂
         Luzenac的滑石10 M0     4     填充剂
       Luzenac的Plastorit 000     4     填充剂
       Manville的Celite 281     3     填充剂
        Eastman的Texanol     1.1     聚结剂
    Rhodia Chimie的Rhodoline RH 5210     0.3     增稠剂
Ⅱ．所进行的试验(ⅰ)按照DIN标准53778第2部分测定WAR
该因子表示为循环的次数，代表具有指定厚度的涂料薄膜经受摩擦作用的能力，其中的摩擦是通过在含表面活性剂溶液的存在下刷子的来回运动来产生。(ⅱ)对水汽的通透性
按照基于EN标准号1062-3的方法进行对水汽通透性的测量。
计算出Sd系数，该系数以米计，其代表具有与水汽相同通透性的静态空气的厚度。
由装有水和磷酸二氢铵并且用被评估涂料涂布的聚乙烯底物密封的碟皿的重量损失，可计算获得该系数。
<：对水汽的通透性：V=240×m/A×t(g.m2/24h)
A：样品的表面积：50.27cm2
m：质量损失mg
t：时间72小时
Sd：21/V(m)(ⅲ)对水的渗透性
按照基于EN标准号1062-2的方法进行对水渗透性的测量。
计算出W因子，它表示为kg.m-2.h-0.5，其表示涂料涂层吸收液态水的能力(每单位表面积和时间)。通过称重获得：所述方砖用被测涂料涂层并且与被水饱和的表面相接触，监测该方砖的重量增量。Ⅲ．结果
结果如表10所示。
                             表10
 颜料容量PVC     WAR(次数)     Sd(m)     W(kg/m2/h1/2)  水滴角度(°)
  E10     70％     1500     0.05     0.16     80
  E11     70％     3800     0.03     0.14     80
  E12     70％ ＞＞5000     0.03     0.03     130
  E13     70％     4200     0.03     0.07     120
Ⅳ．评述
与加入非环氧化聚硅氧烷的组合物相比，本发明的组合物提高了WAR。
本发明组合物改善了对水的渗透性。此外，本发明涂料的珠光也增强了。

Claims (10)

1．一种涂层组合物，其中含有：
(A)3-30份(固体含量约为50％(重量))的有机(共聚)聚合物颗粒构成的胶乳，其玻璃化温度在-20℃至50℃；
(B)0.05-5份(固体含量约65％(重量))的环氧官能化聚有机硅氧烷乳化体；
(C)和100份(固体含量约为75％(重量))的无机填充剂。
2．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述胶乳是由可聚合单体(1)制得，所述可聚合单体选自苯乙烯、丁二烯丙，烯酸酯和/或乙烯基腈。
3．如权利要求2所述的组合物，其特征在于胶乳制品含有可以与上述单体(1)聚合的其它烯属不饱和单体，其含量可以至多为单体总重量的40％(重量)，其它单体选自：
(a)羧酸乙烯酯，例如醋酸乙烯酯、维斯酸乙烯酯或丙酸乙烯酯；
(b)不饱和烯属一元和二元羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣
康酸、马来酸、富马酸，以及上述类型的二元羧酸与优选含有
1-4个碳原子的链烷醇的一烷基酯及其N-取代衍生物；
(c)不饱和羧酸的酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟
甲基丙烯酰胺或N-羟甲基甲基丙烯酰胺；
(d)含有磺酸基的烯属的单体及其碱金属或铵盐，例如乙烯基磺
酸、乙烯基苯磺酸、a-丙烯酰氨基-甲基丙磺酸或2-磺基乙
烯-甲基丙烯酸酯；
(e)含有仲、叔或季氨基或含氮杂环基团的烯属不饱和单体，例
如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基
烷基(甲基)丙烯酰胺，如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基氨基乙
基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的二叔丁基氨基乙基酯，二甲氨基
-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺；以及两性离子单体，例如丙烯
酸的磺基丙基(二甲基)氨基丙基酯等；
(f)(甲基)丙烯酸与优选含有2-8个碳原子的链烷二醇的酯，
例如二醇一(甲基)丙烯酸酯，羟丙基一(甲基)丙烯酸酯或1,4
-丁二醇一(甲基)丙烯酸酯；以及含有两个可聚合双键的单
体，例如乙二醇二-甲基丙烯酸酯。
4．如权利要求3所述的组合物，其特征在于所述胶乳含有以重量计的：-25-90％，优选45-75％(重量)苯乙烯和/或丙烯腈；-75-10％，优选55-25％(重量)丁二烯和/或丙烯酸酯；-0-20％，优选1-10％(重量)不饱和羧酸；-和0-40％，优选0-15％(重量)其他不饱和烯属单体。
5．如权利要求1-4任一项所述的组合物，其特征在于环氧官能化聚有机硅氧烷是由式(Ⅰ)的单元组成并且以式(Ⅱ)的单元为末端和/或由如下表示的式(Ⅰ)的单元组成：
Figure A9981258800031
其中：-符号R1相同或不同并且表示：
·含有1-8个碳原子的直链或支链烷基，优选该烷基为甲基、乙基、丙基和辛基；
·任选性取代的含有5-8个环碳原子的环烷基；
·可以被取代的含有6-12个碳原子的芳基，优选苯基或二氯苯基；
·芳烷基，其中烷基部分含有5-14个碳原子同时芳基部分含有6-12个碳原子，并且芳基部分上可以任选性地被卤素、含有1-3个碳原子的烷基和/或烷氧基取代；-符号Y’相同或不同并且表示：
·R1基团，
·和/或经含有2-20个碳原子并可以含有至少一个杂原子的二价基团与聚有机硅氧烷的硅原子相连的环氧官能团，所述杂原子优选为氧；
·和至少一个符号Y’表示环氧官能团。
6．如权利要求5所述的组合物，其特征在于所述环氧官能团选自下列基团：
Figure A9981258800041
Figure A9981258800042
和
Figure A9981258800043
7．上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述涂层是一种涂料。
8．一种涂料粘合剂，其基于：
(A)3-30份(固体含量约为50％(重量))的有机(共聚)聚合物颗粒构成的胶乳，其玻璃化温度在-20℃至50℃；
(B)0.05-5份(固体含量约65％(重量))的环氧官能化聚有机硅氧烷乳化体。
9．环氧官能化聚有机硅氧烷乳化体在制备涂料粘合剂中的应用。
10．环氧官能化聚有机硅氧烷乳化体作为疏水添加剂在制备涂料粘合剂中的应用。
CNB998125881A 1998-10-05 1999-10-05 含有官能化聚硅氧烷的涂层组合物 Expired - Lifetime CN1210363C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9812439A FR2784115B1 (fr) 1998-10-05 1998-10-05 Composition de revetements contenant des silicones fonctionnalisees
FR98/12439 1998-10-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1324388A true CN1324388A (zh) 2001-11-28
CN1210363C CN1210363C (zh) 2005-07-13

Family

ID=9531196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998125881A Expired - Lifetime CN1210363C (zh) 1998-10-05 1999-10-05 含有官能化聚硅氧烷的涂层组合物

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6590026B1 (zh)
EP (1) EP1123360B1 (zh)
CN (1) CN1210363C (zh)
AT (1) ATE284934T1 (zh)
AU (1) AU741843B2 (zh)
BR (1) BR9915343B1 (zh)
CA (1) CA2346355C (zh)
CZ (1) CZ302557B6 (zh)
DE (1) DE69922682T2 (zh)
ES (1) ES2229819T3 (zh)
FR (1) FR2784115B1 (zh)
HU (1) HU226750B1 (zh)
ID (1) ID28549A (zh)
NZ (1) NZ510777A (zh)
RU (1) RU2208620C2 (zh)
SK (1) SK285769B6 (zh)
TR (1) TR200101806T2 (zh)
WO (1) WO2000020524A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2818989B1 (fr) * 2000-12-29 2004-03-19 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'un polyorganosiloxane fonctionnalise epoxy et/ou carboxy, a titre de matiere active dans une composition silicone liquide d'hydrofugation de materiaux de construction
US6720373B2 (en) * 2001-07-13 2004-04-13 Dow Corning Corporation High solids emulsions of curable elastomeric polymers
GB2459691B (en) * 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
RU2461533C1 (ru) * 2011-04-22 2012-09-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева" Композиция для пропитки бетонных и железобетонных изделий
DE102012202389A1 (de) 2012-02-16 2013-08-22 Wacker Chemie Ag Hydrophobiermittel für Beschichtungen
MY171387A (en) * 2012-06-05 2019-10-10 Basf Se Use of multi-stage polymerizate dispersions to coat metal sheets
US10829505B2 (en) 2016-04-20 2020-11-10 Dow Silicones Corporation Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2787737B2 (ja) * 1991-06-28 1998-08-20 東レ・ダウコーニング・シリコーン 株式会社 水性塗料組成物の製造方法
FR2688917A1 (fr) * 1992-03-20 1993-09-24 Rhone Poulenc Chimie Composition aqueuse hydrofugeante et son utilisation comme formulation pour revetement interieur ou exterieur de surfaces diverses.
FR2707991B1 (fr) * 1993-07-23 1995-09-15 Rhone Poulenc Chimie Dispersions aqueuses de polyorganosiloxanes fonctionnalisés greffés, leur procédé de préparation et leur utilisation pour la réalisation de compositions silicones durcissables.
FR2738012B1 (fr) * 1995-08-25 1997-11-21 Peintures Marius Dufour Composition aqueuse impermeabilisante/antisalissure
US5837745A (en) * 1997-04-10 1998-11-17 Lilly Industries, Inc. UV curable polish and method of use
FR2783012B1 (fr) 1998-09-04 2000-10-27 Bernard Clavel Structure support portative utilisable en tant qu'echelle ou escabeau

Also Published As

Publication number Publication date
SK285769B6 (sk) 2007-08-02
AU741843B2 (en) 2001-12-13
SK4442001A3 (en) 2001-09-11
CZ20011197A3 (cs) 2001-11-14
RU2208620C2 (ru) 2003-07-20
CA2346355C (fr) 2009-06-09
ES2229819T3 (es) 2005-04-16
CN1210363C (zh) 2005-07-13
WO2000020524A1 (fr) 2000-04-13
FR2784115B1 (fr) 2000-12-15
DE69922682D1 (de) 2005-01-20
HUP0103955A3 (en) 2003-07-28
EP1123360B1 (fr) 2004-12-15
DE69922682T2 (de) 2005-10-06
ID28549A (id) 2001-05-31
NZ510777A (en) 2003-05-30
FR2784115A1 (fr) 2000-04-07
ATE284934T1 (de) 2005-01-15
HU226750B1 (en) 2009-09-28
BR9915343A (pt) 2001-07-31
TR200101806T2 (tr) 2001-12-21
HUP0103955A2 (hu) 2002-01-28
CA2346355A1 (fr) 2000-04-13
CZ302557B6 (cs) 2011-07-13
AU5989699A (en) 2000-04-26
US6590026B1 (en) 2003-07-08
BR9915343B1 (pt) 2009-01-13
EP1123360A1 (fr) 2001-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1226331C (zh) 具有季铵基的有机聚硅氧烷及其制备方法
CN1887921A (zh) 高性能有机硅改性醋酸乙烯酯乳液及其制备方法
CN1054390C (zh) 用于无机基质的涂覆组合物
CN101048445A (zh) 聚醚官能的硅氧烷、含有聚醚硅氧烷的组合物以及它们的制备方法和用途
CN1922257A (zh) 预处理的沉淀二氧化硅作为增强填料用于硅酮弹性体的用途以及通过冷混合而获得的可固化硅酮弹性体组合物
CN1974581A (zh) 一种含硅(甲基)丙烯酸酯单体及其共聚物和它们的制备方法
CN1092086A (zh) 经交联可生成弹性体的有机聚硅氧烷组合物
CN1210363C (zh) 含有官能化聚硅氧烷的涂层组合物
CN1742030A (zh) 制造由聚硅氧烷改性的聚合物的方法
JP2003528198A (ja) シリコーンアミノ−エポキシ架橋性システム
CN1749342A (zh) 具有提高的防污性及提高的粘合性的聚硅氧烷面漆
CN1829752A (zh) 含硅氧烷的聚合物
JP2010150380A (ja) 硬化性組成物
CN1112595A (zh) 改进外用平光涂料的粉化附着力
CN1829841A (zh) 含水组合物及其在纸张生产中的用途
CN1248279A (zh) 水性涂料用低污染化学试剂、低污染型水性涂料组合物及其使用方法
CN1754023A (zh) 纸张涂层流变学的改进
CN1303170C (zh) 涂层组合物及其制备方法
CN1549832A (zh) 适用于自抛光防污漆的具有低含量可水解单体的粘结剂
CN1286927C (zh) 涂料组合物
CN1176991C (zh) 氟橡胶硫化用水性组合物和氟橡胶被覆制品
JPH1180550A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CN85103996A (zh) 制备新聚合物及其固化产品的方法
CN1621449A (zh) 室温可固化有机聚硅氧烷组合物
CN1255435C (zh) 固化通量提高的可固化硅氧烷组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: BLUESTAR SILICONES FRANCE SAS

Free format text: FORMER OWNER: RHONE POULENC CHIMIE

Effective date: 20120328

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20120328

Address after: lyon

Patentee after: Rhone Poulenc Chimie

Address before: Kolb tile

Patentee before: rhone Poulenc Chimie

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050713